JPS5887133A - ポリビニルアセタ−トを基礎とする開放孔多孔質成形体およびその製造方法 - Google Patents
ポリビニルアセタ−トを基礎とする開放孔多孔質成形体およびその製造方法Info
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- JPS5887133A JPS5887133A JP57189342A JP18934282A JPS5887133A JP S5887133 A JPS5887133 A JP S5887133A JP 57189342 A JP57189342 A JP 57189342A JP 18934282 A JP18934282 A JP 18934282A JP S5887133 A JPS5887133 A JP S5887133A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリビニルアセクールを基礎とする開放孔多
孔質成形体および、湿潤剤の存在下に酸性水性媒体中で
ビニル重合体をアセタール化することによる該成形体の
製造方法に関す為水性媒体中でポリビニルアルコールと
ホルムアルデヒドとを反応させることによって開放孔を
有するスポンジ状材料を製造することは、久（２） 下で２０〜６０℃のもとで行い、その際に気泡が反応混
合物中に分散存在させる。この気泡は、空気を反応物質
中に入れることによって生ずる。
孔質成形体および、湿潤剤の存在下に酸性水性媒体中で
ビニル重合体をアセタール化することによる該成形体の
製造方法に関す為水性媒体中でポリビニルアルコールと
ホルムアルデヒドとを反応させることによって開放孔を
有するスポンジ状材料を製造することは、久（２） 下で２０〜６０℃のもとで行い、その際に気泡が反応混
合物中に分散存在させる。この気泡は、空気を反応物質
中に入れることによって生ずる。
湿潤剤を追加的に用いることによって気泡は均一な大き
さで生じ、更に、それによって物質中の気泡の良好な分
布が達成されるそうである。
さで生じ、更に、それによって物質中の気泡の良好な分
布が達成されるそうである。
更に、湿潤剤は生ずる泡を安定化するそうである。こう
して得られるスポンジ状物の見掛は比重は０．０３〜０
．１５、殊に０．０５〜０．０６の範囲内である。
して得られるスポンジ状物の見掛は比重は０．０３〜０
．１５、殊に０．０５〜０．０６の範囲内である。
更に、アセタール化したポリビニルアルコールより成る
開放孔多孔質成形体が、酸性の水性媒体中において、通
例の湿潤剤の存在下および泡安定化作用を示すに充分な
量の核酸の存在下にポリビニルアルコールをアセタール
化することによ・って製造されることは公知である（ド
イツ特許出願公開第２．９４８．５０８号明細書＝米国
特許第４．２９６．２１０号明細書参照）。この（３） 場合、原料として５０〜２７０１ｎｇＫＯＨ／ｙのエス
テル価および、４重量％水溶液、２０℃の温度で４〜４
０ ｍＰａ、ｓの粘度を示すポリビニルアルコールを使
用しそしてアセタール化を好ましくは、ホルムアルデヒ
ドまたはパラホルムアルデヒドにて実施する。
開放孔多孔質成形体が、酸性の水性媒体中において、通
例の湿潤剤の存在下および泡安定化作用を示すに充分な
量の核酸の存在下にポリビニルアルコールをアセタール
化することによ・って製造されることは公知である（ド
イツ特許出願公開第２．９４８．５０８号明細書＝米国
特許第４．２９６．２１０号明細書参照）。この（３） 場合、原料として５０〜２７０１ｎｇＫＯＨ／ｙのエス
テル価および、４重量％水溶液、２０℃の温度で４〜４
０ ｍＰａ、ｓの粘度を示すポリビニルアルコールを使
用しそしてアセタール化を好ましくは、ホルムアルデヒ
ドまたはパラホルムアルデヒドにて実施する。
本発明の課題は、出来るだけ均一な大きさの開放孔を出
来るだけ均一な分布で有しそして柔らかく手ざわりの良
い表面を持った、アセタール基含有重合体を基礎とする
スポンジ状多孔質成形体を提供することである。
来るだけ均一な分布で有しそして柔らかく手ざわりの良
い表面を持った、アセタール基含有重合体を基礎とする
スポンジ状多孔質成形体を提供することである。
本発明は、ポリビニルアセタールを基礎とする開放孔多
孔質成形体に関しそして該成形体がアセタール化したポ
リビニルアルコール（ａ）とアセタール化シタビニルア
セテート／エチレン−共重合体（ｂ）との混合物より成
ることを特徴としている。この混合物は、ホルマール化
したポリビニルアルコールとホルマール化ＬＪｃビニル
アセテート／エチレン−共重合体との混合物であるのが
好ましい。
孔質成形体に関しそして該成形体がアセタール化したポ
リビニルアルコール（ａ）とアセタール化シタビニルア
セテート／エチレン−共重合体（ｂ）との混合物より成
ることを特徴としている。この混合物は、ホルマール化
したポリビニルアルコールとホルマール化ＬＪｃビニル
アセテート／エチレン−共重合体との混合物であるのが
好ましい。
（４）
更に本発明は、ビニル重合体を湿潤、剤の存在下で酸性
水性媒体中でアセタール化することによってポリビニル
アセタールを基礎とする開放孔多孔質成形体を製造する
に肖って、（ａ）ポリビニルアルコール水溶液とビニル
アセテート／エチレン−共重合体の水性分散物との混合
物から泡を形成しそして（ｂ）上記重合体を共に脂肪族
アルデヒドと反応させることを特徴とする、上記成形体
の製造方法に関する。
水性媒体中でアセタール化することによってポリビニル
アセタールを基礎とする開放孔多孔質成形体を製造する
に肖って、（ａ）ポリビニルアルコール水溶液とビニル
アセテート／エチレン−共重合体の水性分散物との混合
物から泡を形成しそして（ｂ）上記重合体を共に脂肪族
アルデヒドと反応させることを特徴とする、上記成形体
の製造方法に関する。
本発明の成形体を製造する為の原料としては、ポリビニ
ルアルコールとビニルアセｆ −） ／エチレンー共重
合体との混合物を用いる。ポリビニルアセタールハ、ポ
リビニルアルコール含有量が１０〜５０．殊に１５〜４
０重量％である水溶液の状態で使用する。ポリビニルア
ルコールは５０〜２７０、殊に１００〜２００ｍ＠ＫＯ
Ｈ／ｇＩ）１．ステル価を有している。ポリビニルアル
コールの４重量％水溶液は４〜５０、殊に１０〜２６
ｍＰａ、Ｂの粘度を有している（Ｄ工Ｎ ５１１５に従
って２０℃の温度のもとで測定する）。
ルアルコールとビニルアセｆ −） ／エチレンー共重
合体との混合物を用いる。ポリビニルアセタールハ、ポ
リビニルアルコール含有量が１０〜５０．殊に１５〜４
０重量％である水溶液の状態で使用する。ポリビニルア
ルコールは５０〜２７０、殊に１００〜２００ｍ＠ＫＯ
Ｈ／ｇＩ）１．ステル価を有している。ポリビニルアル
コールの４重量％水溶液は４〜５０、殊に１０〜２６
ｍＰａ、Ｂの粘度を有している（Ｄ工Ｎ ５１１５に従
って２０℃の温度のもとで測定する）。
（５）
ポリビニルアルコール溶液は、エチレン単位を５〜６０
、殊に１０〜３０重量％有するビニルアセテート／エエ
チレー共重合体の水性分散物との混合状態で使用する。
、殊に１０〜３０重量％有するビニルアセテート／エエ
チレー共重合体の水性分散物との混合状態で使用する。
分散物の固形分含有量は４０〜６０、殊に４５〜５５重
量％である。との分散物は有利には保護コロイドを含有
しており、その量は共重合体に対して１〜１５、殊に２
〜１０重量％である。適する保護コロイドには、特にポ
リビニルアルコール並びにポリビニルピロリドン、ポリ
−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル−
アセトアミドとアクリル酸エステルまたはマレイン酸ニ
ステルトの共重合体並びに、ヒドロキシエチルセルロー
スおヨヒカルボキシメチルセルロースの如キセ＃ ロー
、ｘ 誘導体がある。ポリビニルアルコールｍｖおよび
ビニルアセテート／エチレン−共重合体分散物は、１０
０：５〜１００：１５０、殊に１００ ： ２５〜１０
０°１００の重量比で使用する。
量％である。との分散物は有利には保護コロイドを含有
しており、その量は共重合体に対して１〜１５、殊に２
〜１０重量％である。適する保護コロイドには、特にポ
リビニルアルコール並びにポリビニルピロリドン、ポリ
−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル−
アセトアミドとアクリル酸エステルまたはマレイン酸ニ
ステルトの共重合体並びに、ヒドロキシエチルセルロー
スおヨヒカルボキシメチルセルロースの如キセ＃ ロー
、ｘ 誘導体がある。ポリビニルアルコールｍｖおよび
ビニルアセテート／エチレン−共重合体分散物は、１０
０：５〜１００：１５０、殊に１００ ： ２５〜１０
０°１００の重量比で使用する。
本発明の方法は二段階で実施する。最初に、ｒス）
ポリビニルアルコール溶液と共重合体分散物との混合物
から湿潤剤の存在下に、有利には５００〜２５００．殊
［１０００〜２０００回転／分の攪拌速度のもとで空気
中で攪拌することによって泡を製造する。その際に、泡
容積が完成成形体の最終容積の最高５０％である場合が
有利である。湿潤剤としては、特に陰イオン的に作用す
る湿潤剤、例えばアルキル−スルホナート、アリールス
ルホナート、アルキルアリールスルホナートのまたは相
応するサルフェート、ホヌフエートまたはホスホナート
のアルカリ金属塩、殊にナトリウム塩、を用いる。適す
る物質の例には、ナトリウム−ラウリルサルフェート、
ナトリウム−ドデシルベンゼンスルホナートおよびナト
リウム−Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイル−タウラードがあ
る。
から湿潤剤の存在下に、有利には５００〜２５００．殊
［１０００〜２０００回転／分の攪拌速度のもとで空気
中で攪拌することによって泡を製造する。その際に、泡
容積が完成成形体の最終容積の最高５０％である場合が
有利である。湿潤剤としては、特に陰イオン的に作用す
る湿潤剤、例えばアルキル−スルホナート、アリールス
ルホナート、アルキルアリールスルホナートのまたは相
応するサルフェート、ホヌフエートまたはホスホナート
のアルカリ金属塩、殊にナトリウム塩、を用いる。適す
る物質の例には、ナトリウム−ラウリルサルフェート、
ナトリウム−ドデシルベンゼンスルホナートおよびナト
リウム−Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイル−タウラードがあ
る。
その後に、両型合体を共に、それぞれ１〜４個の炭素原
子を有するモノアルデヒドまたはジアルデヒドである脂
肪族アルデヒドと反応させる。ホルムアルデヒドマタは
、パラホルムアル（７） デヒドの如きホルムアルデヒドを解離放出する化合物を
用いるのが特に有利である。従ってこの場合には、アセ
タール化はホルマール化である。アルデヒドは、好まし
くは水溶液状態で、最初の方法段階で得られる泡と混合
する。アセタール化は、強い鉱酸、殊に硫酸を用いるこ
とによって得られる酸性の水性媒体中で実施する。
子を有するモノアルデヒドまたはジアルデヒドである脂
肪族アルデヒドと反応させる。ホルムアルデヒドマタは
、パラホルムアル（７） デヒドの如きホルムアルデヒドを解離放出する化合物を
用いるのが特に有利である。従ってこの場合には、アセ
タール化はホルマール化である。アルデヒドは、好まし
くは水溶液状態で、最初の方法段階で得られる泡と混合
する。アセタール化は、強い鉱酸、殊に硫酸を用いるこ
とによって得られる酸性の水性媒体中で実施する。
この酸は、酸含有量が３０〜８０、殊に３５゜６５重量
％である水溶液の状態で使用する。アセタール化の間、
反応混合物の温度を最高４０℃のもとに維持する。アル
デヒドの添加後に、この混合物を封じられた型中におい
て６５〜１００℃、殊に７０〜９０℃の温度のもとで静
置させる。反応時間は、反応混合物の量次第で２〜４時
間である。次に、収縮することなしに得られる多孔質成
形体を、水で洗浄しそして重量が一定する壕で殊に７０
〜ｉｏｏ℃の温度のもとで乾燥させる。
％である水溶液の状態で使用する。アセタール化の間、
反応混合物の温度を最高４０℃のもとに維持する。アル
デヒドの添加後に、この混合物を封じられた型中におい
て６５〜１００℃、殊に７０〜９０℃の温度のもとで静
置させる。反応時間は、反応混合物の量次第で２〜４時
間である。次に、収縮することなしに得られる多孔質成
形体を、水で洗浄しそして重量が一定する壕で殊に７０
〜ｉｏｏ℃の温度のもとで乾燥させる。
本発明の成形体は、開放孔多孔質でありそして柔らかく
、手ざわりのよい、ビロードのよう（８） な表面を有している。このもの＼水吸収能力は１５００
〜２０００重量％である（比較の為に：天然のスポンジ
は１０００重量％より少ない水しか吸収しない）。成形
体は工業界および家庭においてスポンジとして、例えば
自動車用スポンジまだは浴室用スポンジとして適してい
る。
、手ざわりのよい、ビロードのよう（８） な表面を有している。このもの＼水吸収能力は１５００
〜２０００重量％である（比較の為に：天然のスポンジ
は１０００重量％より少ない水しか吸収しない）。成形
体は工業界および家庭においてスポンジとして、例えば
自動車用スポンジまだは浴室用スポンジとして適してい
る。
以下の実施例にて、本発明を更に詳細に説明する。％表
示は重量％に関する。
示は重量％に関する。
実施例 １
ビーカー中に、１４０■ＫＯＨ７ｇ のエステル価お
よび４％水溶液で１８ｍＰａ、日の粘度を有する２５０
Ｉの２０％濃度ポリビニルアルコール水溶液を最初に入
れる。この溶液に、高速攪拌機を用いての５００回転／
分の攪拌下に、１０％のエチレン含有量を有する１ａｏ
ｇのビニルアセテート／エチレン−共重合体水性分散物
を最初に添加しそして次に７０ｇの４％濃度ナトリウム
ーＮ−メチルーＮ−オレオイルタウレート水溶液を添加
する。この共重合体分散物は５０％の固形分含有量を有
しそして保獲コロイドと（９） してポリビニルアルコールを８％の量で含有している。
よび４％水溶液で１８ｍＰａ、日の粘度を有する２５０
Ｉの２０％濃度ポリビニルアルコール水溶液を最初に入
れる。この溶液に、高速攪拌機を用いての５００回転／
分の攪拌下に、１０％のエチレン含有量を有する１ａｏ
ｇのビニルアセテート／エチレン−共重合体水性分散物
を最初に添加しそして次に７０ｇの４％濃度ナトリウム
ーＮ−メチルーＮ−オレオイルタウレート水溶液を添加
する。この共重合体分散物は５０％の固形分含有量を有
しそして保獲コロイドと（９） してポリビニルアルコールを８％の量で含有している。
得られる混合物を、次に２０００回転／回転滑拌速度で
空気中で攪拌することによって泡立たせて０．５１の容
積に［７、この泡に２５ｇのパラホルムアルデヒドと９
０ｐの６０％濃度の濃硫酸との混合物を添加し、その際
に泡の塊りの温度を約３５℃に維持する。泡の塊りがク
リームのような稠度を有するや否や、それを耐酸性の型
中に注入し、次に紋型をフタによって閉じる。型を７０
℃の温度のもとて４時間に亘って静置する。その後に、
生じたスポンジ状物を水で洗浄しそして８０℃の温度の
もとで乾燥させる。どのスポンジ状物ハロ。５〜１間の
直径を有する連通した孔を有しており、該孔は均一に分
布している。このものは弾力があり、柔らかく且つその
乾燥重量の１２倍の水を吸収する。
空気中で攪拌することによって泡立たせて０．５１の容
積に［７、この泡に２５ｇのパラホルムアルデヒドと９
０ｐの６０％濃度の濃硫酸との混合物を添加し、その際
に泡の塊りの温度を約３５℃に維持する。泡の塊りがク
リームのような稠度を有するや否や、それを耐酸性の型
中に注入し、次に紋型をフタによって閉じる。型を７０
℃の温度のもとて４時間に亘って静置する。その後に、
生じたスポンジ状物を水で洗浄しそして８０℃の温度の
もとで乾燥させる。どのスポンジ状物ハロ。５〜１間の
直径を有する連通した孔を有しており、該孔は均一に分
布している。このものは弾力があり、柔らかく且つその
乾燥重量の１２倍の水を吸収する。
実施例 ２
実施例１を、以下の成分を用いて繰り返えす：２５０Ｉ
のポリビニルアルコール溶液（実施例（１０） １に相応する）、 ５ｏ、！ｉ＋のエチレン含有量２０％のビニルアセテー
ト／エチレン−共重合体水性分散 物（固形分含有量：５０％）、 ６０ｇのナトリウム−Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイル−タ
ウレート溶液（実施例１に 相応する）、 ２５ｇのパラホルムアルデヒドおよび ９０ｇの６０％濃度の硫酸。
のポリビニルアルコール溶液（実施例（１０） １に相応する）、 ５ｏ、！ｉ＋のエチレン含有量２０％のビニルアセテー
ト／エチレン−共重合体水性分散 物（固形分含有量：５０％）、 ６０ｇのナトリウム−Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイル−タ
ウレート溶液（実施例１に 相応する）、 ２５ｇのパラホルムアルデヒドおよび ９０ｇの６０％濃度の硫酸。
乾燥したスポンジ状物は、均一に分布し且つ１〜２闘の
直径を有する連通した孔を持っている。このものは、柔
らかくそして著しくゴム様でありそしてその乾燥重量の
１５倍の水を吸収する。
直径を有する連通した孔を持っている。このものは、柔
らかくそして著しくゴム様でありそしてその乾燥重量の
１５倍の水を吸収する。
実施例 ３
実施例１を、以下の成分を用いて繰り返えす：２５０ｇ
のポリビニルアルコール溶液（実施例１に相応する）、 ２５ｇの、エチレン含有量２５％のビニルアセテート／
エチレン−共重合体水性分 （１１） 敷物（固形分含有ｔ：５０％）、 ６０ｆｌのナトリウム−Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイルタ
ウレート溶液（実施例１に相 応する）、 ２０ｇのバラホルムアルデヒドおよび ９０、ｌｉｔの６０％濃度の濃硫酸。
のポリビニルアルコール溶液（実施例１に相応する）、 ２５ｇの、エチレン含有量２５％のビニルアセテート／
エチレン−共重合体水性分 （１１） 敷物（固形分含有ｔ：５０％）、 ６０ｆｌのナトリウム−Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイルタ
ウレート溶液（実施例１に相 応する）、 ２０ｇのバラホルムアルデヒドおよび ９０、ｌｉｔの６０％濃度の濃硫酸。
乾燥したスポンジ状物は、均一に分布し且つ１〜５ｕの
直径を有する連通した孔を持っている。どのものは、柔
らかく、弾力がありそしてその乾燥重量の１８倍の水を
吸収する。
直径を有する連通した孔を持っている。どのものは、柔
らかく、弾力がありそしてその乾燥重量の１８倍の水を
吸収する。
（１２）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）アセタール化したポリビニルアルコール（ａ）と
アセタール化したビニルアセテート／エチレン−共重合
体（ｂ）との混合物よシ成ることを特徴とする、ポリビ
ニルアセテートを基礎とする開放孔多孔質成形体。 （２） 混合物がホルマール化したポリビニルアルコ
ール（ａ）とホルマール化したビニルアセテート／エチ
レン−共重合体（ｂ）との混合物である特許請求の範囲
第１項記載の成形体。 （５） アセタール化したビニルアセテート／エチレ
ン−共重合体が５〜６０重量％のエチレン単位を含有し
ている特許請求の範囲第１項記載の成形体。 （４） ビニル重合体を湿潤剤の存在下で酸性水性媒
体中でアセタール化することによってポリ（１） ビニルアセタールを基礎とする開放孔多孔質成形体を製
造するに当って、（ａ）ポリビニルアル：’−に水ｆａ
液とビニルアセテート／エチレン−共重合体の水性分散
物との混合物から泡を形成しそして（ｂ）上記重合体を
共に脂肪族アルデヒドと反応させることを特徴とする、
上記成形体の製造方法。 （５）脂肪族アルデヒドとしてホルムアルデヒドまたは
、ホルムアルデヒドを解離する化合物を用いる特許請求
の範囲第４項記載の方法。 （６）反応を５０〜ｉｏｏ’ｃの温度のもとで実施する
特許請求の範囲第４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE31432727 | 1981-10-31 | ||
| DE19813143272 DE3143272A1 (de) | 1981-10-31 | 1981-10-31 | Offenporiger formkoerper auf basis von polyvinylacetalen und verfahren zu seiner herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5887133A true JPS5887133A (ja) | 1983-05-24 |
Family
ID=6145303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57189342A Pending JPS5887133A (ja) | 1981-10-31 | 1982-10-29 | ポリビニルアセタ−トを基礎とする開放孔多孔質成形体およびその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4430447A (ja) |
| EP (1) | EP0079501B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5887133A (ja) |
| CA (1) | CA1186450A (ja) |
| DE (2) | DE3143272A1 (ja) |
| DK (1) | DK481682A (ja) |
| ES (1) | ES8306769A1 (ja) |
| NO (1) | NO823613L (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6018105A (ja) * | 1983-07-11 | 1985-01-30 | 株式会社西原商会 | 指輪の回り止め具 |
| JPH02263838A (ja) * | 1989-04-03 | 1990-10-26 | Sanwa Kako Kk | ポリビニルアセタール系スポンジの製造方法 |
| WO1998036855A1 (fr) * | 1997-02-21 | 1998-08-27 | Kanebo Limited | Eponge fine |
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