JPS5883844A - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
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- JPS5883844A JPS5883844A JP18199581A JP18199581A JPS5883844A JP S5883844 A JPS5883844 A JP S5883844A JP 18199581 A JP18199581 A JP 18199581A JP 18199581 A JP18199581 A JP 18199581A JP S5883844 A JPS5883844 A JP S5883844A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photosensitive
- acid
- composition
- group
- free radical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光により遊離基を生成する化合−を含有する感
光性組成−に関する4のである。更に詳有する感光性組
成−に関する−のである。
光性組成−に関する4のである。更に詳有する感光性組
成−に関する−のである。
光に曝すことK1分解して遊離基を生成する化合物(遊
−基生成剤)はグラフィックアーツの分野でよく知られ
ていゐ、それらは光重合性組成り中の光重合開始剤、遊
離基写真組成物中の光活性剤および光で生じる酸により
触媒される反応の光開始剤として広く用−られている、
そのような遊離基生成剤を用いて印刷、複製、徐写およ
びその他の画像形成系で有用な種々の感光性材料が作ら
れる。
−基生成剤)はグラフィックアーツの分野でよく知られ
ていゐ、それらは光重合性組成り中の光重合開始剤、遊
離基写真組成物中の光活性剤および光で生じる酸により
触媒される反応の光開始剤として広く用−られている、
そのような遊離基生成剤を用いて印刷、複製、徐写およ
びその他の画像形成系で有用な種々の感光性材料が作ら
れる。
上述の如き遊離基生成剤としては有機ハロゲン化合物が
一般に知られている。有機ハロゲン化合qIllFi光
分解して、塩素遊離基、臭素遊離基のようなハロゲン遊
離基【与える。これらのハロゲン遊離基は良好な水素引
抜き剤であり、水素供与体が存在すると酸を生じる。さ
らに、ハロゲン遊離基生成剤な重合開始剤であり、重合
可能な二重結合を有する化合*’を共存させることKよ
り重合反応1tthxびPk’Jt/ 〜!70に配達
されている。
一般に知られている。有機ハロゲン化合qIllFi光
分解して、塩素遊離基、臭素遊離基のようなハロゲン遊
離基【与える。これらのハロゲン遊離基は良好な水素引
抜き剤であり、水素供与体が存在すると酸を生じる。さ
らに、ハロゲン遊離基生成剤な重合開始剤であり、重合
可能な二重結合を有する化合*’を共存させることKよ
り重合反応1tthxびPk’Jt/ 〜!70に配達
されている。
仁の種の光の作用によりハロゲン遊離基音生じる化合物
としては、これまで四臭化炭素、璽−ドホルム、トリブ
ロモアセトフェノン々どが代表的な−ので広く用いられ
てき友、しかしながら、これらの遊1m!基生成剤は、
昇−性または墨臭を有するものであるため、支持体上に
感光層を設けた感光材料中に用いた場合は、感光材料の
製造、使用または貯蔵中に感光層から揮散して効果を減
じたり、衛生上の障害となった。また、これらの遊離基
垂成IIIは、感光層中に含有される他の要素との相銀
性に屯問題があった。さらに、それらFi九と見ば印刷
版の製造時に通常用いられる光′源(メタルハライドラ
ンプなど)K対して光分解の感度が低−ために十分な効
果會示す九めKtl大量に絵加することが必要であった
。
としては、これまで四臭化炭素、璽−ドホルム、トリブ
ロモアセトフェノン々どが代表的な−ので広く用いられ
てき友、しかしながら、これらの遊1m!基生成剤は、
昇−性または墨臭を有するものであるため、支持体上に
感光層を設けた感光材料中に用いた場合は、感光材料の
製造、使用または貯蔵中に感光層から揮散して効果を減
じたり、衛生上の障害となった。また、これらの遊離基
垂成IIIは、感光層中に含有される他の要素との相銀
性に屯問題があった。さらに、それらFi九と見ば印刷
版の製造時に通常用いられる光′源(メタルハライドラ
ンプなど)K対して光分解の感度が低−ために十分な効
果會示す九めKtl大量に絵加することが必要であった
。
したがって、本発明の目的は通常使用される紫外光の光
源に対して高い感度【示す感光性組成物を提供すること
である。
源に対して高い感度【示す感光性組成物を提供すること
である。
本発明の別の目的は新規な遊離基生成剤を含有する感光
性組成物を提供するこ、とである。
性組成物を提供するこ、とである。
本発明の更に別の目的は@思的特性および現俸性の優れ
良感光層會与えることのできる高Jlc度な感光性組成
物を提供することである。
良感光層會与えることのできる高Jlc度な感光性組成
物を提供することである。
本実切者らは、上記目的【達成する為、種々研究を重ね
た結果、本発明に至ったものであって、そ゛の豐旨は、
下記一般式(1)にて示されるジスルホン化合物を含有
する R 、−80,−80,−R,(夏 )(ここで、k
LlおよびR,は各々独立してアリール基あるいは置換
アリール基を表わす、)感光性組成物である。
た結果、本発明に至ったものであって、そ゛の豐旨は、
下記一般式(1)にて示されるジスルホン化合物を含有
する R 、−80,−80,−R,(夏 )(ここで、k
LlおよびR,は各々独立してアリール基あるいは置換
アリール基を表わす、)感光性組成物である。
一般式(1)で示される化合物にお・けるR1およびR
zFi各々独立してアリール基あるいは1u11アリー
ル基を表わすが、アリール基としては、単環およびコ塊
のものが好ましく゛、例えばフェニル基、α・−ナフチ
ル基、β−ナフチル基などが含まれる。几1おlぴR2
の置換アリール基は、上記のようなアリール基に=例え
ばメチル基、エチル基などの炭素原子数1〜2個のアル
キル基、例えばメトキシ基、エトキシ基などの炭素原子
数1〜2個のアルコキシ基、例えば塩素原子、臭素鰺子
表どのハロゲン障子、ニド−基、フェニル基、カルボキ
シ基、シアノ基などが置換した亀のが含まれ、具体的に
はダークロロ7エール基、−−クロロフェニル基、u−
ブロモフェニル基、参−ニトロフェール&、J−ニトロ
フェニル基%−−フェニルフェニル基、弘−メチル7エ
二ル基、コーメチルフェニル基、°弘−エチルフェニル
基、参−メトキシフェニル基、λ−メトキシフェニル轟
、参−エトキシフェニル基、コーカルボキシフェニル基
、ダーシアノフェニル基、ダーメチルーl−す7チル基
、−一クロローl−ナフチルL j−二トローI−す7
チル基、1−りIFo−コーナフチル基、参−プロモー
コーナ7チル着、!−二トロー2−す7テール基などが
あけられる。
zFi各々独立してアリール基あるいは1u11アリー
ル基を表わすが、アリール基としては、単環およびコ塊
のものが好ましく゛、例えばフェニル基、α・−ナフチ
ル基、β−ナフチル基などが含まれる。几1おlぴR2
の置換アリール基は、上記のようなアリール基に=例え
ばメチル基、エチル基などの炭素原子数1〜2個のアル
キル基、例えばメトキシ基、エトキシ基などの炭素原子
数1〜2個のアルコキシ基、例えば塩素原子、臭素鰺子
表どのハロゲン障子、ニド−基、フェニル基、カルボキ
シ基、シアノ基などが置換した亀のが含まれ、具体的に
はダークロロ7エール基、−−クロロフェニル基、u−
ブロモフェニル基、参−ニトロフェール&、J−ニトロ
フェニル基%−−フェニルフェニル基、弘−メチル7エ
二ル基、コーメチルフェニル基、°弘−エチルフェニル
基、参−メトキシフェニル基、λ−メトキシフェニル轟
、参−エトキシフェニル基、コーカルボキシフェニル基
、ダーシアノフェニル基、ダーメチルーl−す7チル基
、−一クロローl−ナフチルL j−二トローI−す7
チル基、1−りIFo−コーナフチル基、参−プロモー
コーナ7チル着、!−二トロー2−す7テール基などが
あけられる。
本発明で用いられる一般式(1)で表わされる化合物は
、U、C,l)ang@r、Jr、ら着、Journa
l of Organic Chemistry
。
、U、C,l)ang@r、Jr、ら着、Journa
l of Organic Chemistry
。
J/、J44/I〜J参/り(/944)記載の方法、
T、P、)iHditch着、 Journal
ofChemical So’ciety、91.
/jJ参−/JJ’l(/901)記載の方法、ある
いはU、H1nsberg着、 B@richte
dsrDeutschen Chemischen
Ge5ell −5chaft、 参り、 2!
93〜コjf≠(/!F/6)記載の方法等にしたがい
合成できる。すなわら、健鹸水浴液中において、a酸コ
バルト(1)【用い、一般式(1)で示されるスルフィ
ン酸より合成する方法、中ナントゲン酸エチルを用い、
一般式(臘)で示されるスルホン酸クロリドより合成す
る方法、あるりは塩基性条件下、一般式(1)で示され
るスルフィン酸と一般式(11)で示されるスルホン酸
りロリド會反応させ合成すや方法等があけられる。
T、P、)iHditch着、 Journal
ofChemical So’ciety、91.
/jJ参−/JJ’l(/901)記載の方法、ある
いはU、H1nsberg着、 B@richte
dsrDeutschen Chemischen
Ge5ell −5chaft、 参り、 2!
93〜コjf≠(/!F/6)記載の方法等にしたがい
合成できる。すなわら、健鹸水浴液中において、a酸コ
バルト(1)【用い、一般式(1)で示されるスルフィ
ン酸より合成する方法、中ナントゲン酸エチルを用い、
一般式(臘)で示されるスルホン酸クロリドより合成す
る方法、あるりは塩基性条件下、一般式(1)で示され
るスルフィン酸と一般式(11)で示されるスルホン酸
りロリド會反応させ合成すや方法等があけられる。
R−80xH(1)
R’−80,α (臘)
(ここで、RおよびR′は一般式(I)で定義され九R
1およびR雪と同一の□意味である。)以下に本発明に
使用される一般式(1)で示される具体的な化合物上例
示する。
1およびR雪と同一の□意味である。)以下に本発明に
使用される一般式(1)で示される具体的な化合物上例
示する。
CHs
以下に一般式(1)で示される化合物の製造例tいくつ
か示す。
か示す。
製造例 l。
ジフェニルジスルホン(遊離基生成剤ムl)の製造
ベンゼンスルフィン酸ナトリウムコ水塩ココ。
Ofとベンゼンスルホ′ン酸クロリド17,7ff水J
tm−に投入し室温にて2夢時間攪拌した0反応物1水
200−〇に注入し沈殿物を炉集し、ベンゼン、エタノ
ール混合溶媒より杏結島してジフェニルジスルホンz、
og1(得た(融点/91〜コO0°C)。
tm−に投入し室温にて2夢時間攪拌した0反応物1水
200−〇に注入し沈殿物を炉集し、ベンゼン、エタノ
ール混合溶媒より杏結島してジフェニルジスルホンz、
og1(得た(融点/91〜コO0°C)。
製造例 2
ジーp−クロaフェニルジスルホン(遊MM生成剤/に
参)の製造 亜愉酸ナトリウム/r?fQ7j(ぶ00−に溶解させ
to〜70’Cに加温し、p−クロロベンゼンスルホン
酸クロリドt−19f添加しIF−優10〜ぶO′しに
て1時間反応させた。不浴解物t−F別した後反応液上
室温に戻し濃塩酸を加え反応糸t酸性にした。析出した
沈殿物【F巣しp−クロロベンゼンスルフィン#I!j
JttP得九。
参)の製造 亜愉酸ナトリウム/r?fQ7j(ぶ00−に溶解させ
to〜70’Cに加温し、p−クロロベンゼンスルホン
酸クロリドt−19f添加しIF−優10〜ぶO′しに
て1時間反応させた。不浴解物t−F別した後反応液上
室温に戻し濃塩酸を加え反応糸t酸性にした。析出した
沈殿物【F巣しp−クロロベンゼンスルフィン#I!j
JttP得九。
p−クロロベンゼンスルフィン酸1.ttに水izwa
@加えこれに水酸化ナトリウムコt【水!−に#!#解
さぜ九m“液【加えた。この浴液を室温にて攪拌しなか
らアセトニトリルJOydにp−/ロロベンゼンスルホ
ン酸りロリドio、4ttflNIiさせた浴液に71
1Jえ室温にてさらにJ一時間攪拌反応させ友8反応液
を水JOOmに注入し沈殿物tt果し、ベンゼン、エタ
ノール混合溶媒より再結晶シs シル−クロロフェニル
ジスルホンJ、0ft−得た(融点/9J〜Iデj’c
)。
@加えこれに水酸化ナトリウムコt【水!−に#!#解
さぜ九m“液【加えた。この浴液を室温にて攪拌しなか
らアセトニトリルJOydにp−/ロロベンゼンスルホ
ン酸りロリドio、4ttflNIiさせた浴液に71
1Jえ室温にてさらにJ一時間攪拌反応させ友8反応液
を水JOOmに注入し沈殿物tt果し、ベンゼン、エタ
ノール混合溶媒より再結晶シs シル−クロロフェニル
ジスルホンJ、0ft−得た(融点/9J〜Iデj’c
)。
製造例 1
コ、a−ジメチル7エ二ルp−クロgフェニルジスルホ
ン(遊離基生成剤A?)の製造製造例3において製造し
たp−クロロベンゼンスルフィン酸9.79fC水−J
01d’ltMJL、コtLK炭酸ナトリウム3.2f
【水10−に18解させた浴数を加えた。2.≠−ジメ
チルベンゼンスルホン酸り−リドIO,コf【アセトン
/ omi@解させた浴液【室温にて上記の反応液に肉
下し、室温にてさらにコグ時間攪拌反応させfc、、反
応液を水Jroseに注入し沈殿物’kF集し、エタノ
ールより再結晶し、2.参−ジメチルフェニルp−クロ
ロフェールジスルホノコ、−tftl17’j(1M!
It点izt 〜itt ’c)。
ン(遊離基生成剤A?)の製造製造例3において製造し
たp−クロロベンゼンスルフィン酸9.79fC水−J
01d’ltMJL、コtLK炭酸ナトリウム3.2f
【水10−に18解させた浴数を加えた。2.≠−ジメ
チルベンゼンスルホン酸り−リドIO,コf【アセトン
/ omi@解させた浴液【室温にて上記の反応液に肉
下し、室温にてさらにコグ時間攪拌反応させfc、、反
応液を水Jroseに注入し沈殿物’kF集し、エタノ
ールより再結晶し、2.参−ジメチルフェニルp−クロ
ロフェールジスルホノコ、−tftl17’j(1M!
It点izt 〜itt ’c)。
製造例 4゜
α−ナフチルp−4メチルフエニルジスルホン(遊lI
I着生成剤屓l弘)の製造 p−ト化エンスルフィン酸ナトリウムλ水塩//、Ir
ff水コ0鵬1に浩解させ、これにα−ナフタレンスル
ホン酸クりリド//、Jtf加え室温にてコ弘時間攪拌
反応させた。これに水J!OmklJ8え沈殿物kF集
し、ベンゼン、エタノール混合溶媒より町結晶しα−ナ
フチルp−メチル7エ二ルジスルホン、Ir、tfli
得た(1Ma点its〜/IA’C)。
I着生成剤屓l弘)の製造 p−ト化エンスルフィン酸ナトリウムλ水塩//、Ir
ff水コ0鵬1に浩解させ、これにα−ナフタレンスル
ホン酸クりリド//、Jtf加え室温にてコ弘時間攪拌
反応させた。これに水J!OmklJ8え沈殿物kF集
し、ベンゼン、エタノール混合溶媒より町結晶しα−ナ
フチルp−メチル7エ二ルジスルホン、Ir、tfli
得た(1Ma点its〜/IA’C)。
製造例 4
/−(参−エトキシ)す7チルp−クロロフェールジス
ルホン′(遊離基生成剤4/ /; )の製造弘−ヒド
μキシ−7−す7タレンスルホン酸ナトリクム−2,−
一と、−水酸化ナトリウム/4.Ot2水/jTO−に
浴かし、室温にて攪拌しなからジx fk倫@ J O
、I t Tjl;晴下し、さらに参o〜to’cにて
J時″間反応させ良、11温に戻した後塩化ナトリウム
ーot11;@加し、析出し九E殿tF集り参−エトキ
シ−l−す7タレンスルホン酸ナトリウム−〇ft得た
。
ルホン′(遊離基生成剤4/ /; )の製造弘−ヒド
μキシ−7−す7タレンスルホン酸ナトリクム−2,−
一と、−水酸化ナトリウム/4.Ot2水/jTO−に
浴かし、室温にて攪拌しなからジx fk倫@ J O
、I t Tjl;晴下し、さらに参o〜to’cにて
J時″間反応させ良、11温に戻した後塩化ナトリウム
ーot11;@加し、析出し九E殿tF集り参−エトキ
シ−l−す7タレンスルホン酸ナトリウム−〇ft得た
。
オキシ塩化リン201に五塩化リンJjft−加え攪拌
しなからコグエトキシーl−ナフタレンスk ホン酸す
)リウム27.41t’1fjS加し、io。
しなからコグエトキシーl−ナフタレンスk ホン酸す
)リウム27.41t’1fjS加し、io。
〜/10″Cにて4時間反応させ九、室温KRした後氷
水中に注入し慟られる沈11に−F集し参−エトキシ−
l−ナフタレンスルホン酸り四すドコOt5得た。
水中に注入し慟られる沈11に−F集し参−エトキシ−
l−ナフタレンスルホン酸り四すドコOt5得た。
1111道カ3において製造し九p−りanベンゼンス
ルフィシalt、2ft水30−に加え攪拌しなから縦
置ナトリウムi、spy水ノ10−に静かした浴液【加
見さらにコグ岑トキシ−7−す7タレンスルホン酸クロ
リド1.It11r/、弘−ジオ命サン10−に餅かし
た浴液tm下した後室温にて2一時間攪拌反応させた。
ルフィシalt、2ft水30−に加え攪拌しなから縦
置ナトリウムi、spy水ノ10−に静かした浴液【加
見さらにコグ岑トキシ−7−す7タレンスルホン酸クロ
リド1.It11r/、弘−ジオ命サン10−に餅かし
た浴液tm下した後室温にて2一時間攪拌反応させた。
水コ001df投入した後沈殿物tF集し1.ベンゼン
、エタノール混合溶媒よりh結晶し/−(参−エトキシ
)ナフチルp−クロpフェニルジスルホンコ、zt*得
ft(H点1o4A〜iot°C)。
、エタノール混合溶媒よりh結晶し/−(参−エトキシ
)ナフチルp−クロpフェニルジスルホンコ、zt*得
ft(H点1o4A〜iot°C)。
上記一般式(1)で示される化合物は、約−!onmか
ら約j00nmの範囲内に含まれる活性光線に照射され
ると、非常に効率よく遊離基生成剤る。従って、活性光
線に照射されることにより遊離基を発生する成分(以下
、遊離基発生剤と記す、)k必須の構成成分とする感光
性組成物。
ら約j00nmの範囲内に含まれる活性光線に照射され
ると、非常に効率よく遊離基生成剤る。従って、活性光
線に照射されることにより遊離基を発生する成分(以下
、遊離基発生剤と記す、)k必須の構成成分とする感光
性組成物。
例えば、平版、凸版、凹版などの印網版の作成に供され
る感光材料、フォトレジスト材料及びその他の写真要s
r製造するために使用される感光性組成物及び11左の
みにより、直ちに非謹光部との間に可視的コントラスト
を与える感光性組成物の当該遊離基発生剤として上記一
般式で示される化合物を使用し几場合、高感度な感光性
組成−が得られる。
る感光材料、フォトレジスト材料及びその他の写真要s
r製造するために使用される感光性組成物及び11左の
みにより、直ちに非謹光部との間に可視的コントラスト
を与える感光性組成物の当該遊離基発生剤として上記一
般式で示される化合物を使用し几場合、高感度な感光性
組成−が得られる。
本発vIAKおける1Ill記一般式(1)で示される
化合物は、平版印刷駆、IC回路、フォトマスク尋を製
造するための感光性レジスト形成性組成物に、露光によ
り8を像すlることなく厘ちに非繕光部との間に可視的
コントラスト【与える性[!(以下、プリントアウト能
と記す、)t−与える場合に411に有用である。この
ようなプリントアウト能を有する感光性レジスト組成物
は塾光作1ilVCおける黄色安全灯下で、露光のみに
よって可視−一が得られるため、例えは、同時に多くの
印刷版【m光する過程で、例えば仕事が中断されたとき
など5uti省に与えられ丸板が農光されているかどb
かt知ることが可能となる。同11K例えば、平版印刷
版を作るときの−わゆる殖版焼付は法のように一秋の大
事な版に対して401も廊党を与える場合、作巣者はど
の部分が絡光済であるか【直ちに確かめることができる
。。
化合物は、平版印刷駆、IC回路、フォトマスク尋を製
造するための感光性レジスト形成性組成物に、露光によ
り8を像すlることなく厘ちに非繕光部との間に可視的
コントラスト【与える性[!(以下、プリントアウト能
と記す、)t−与える場合に411に有用である。この
ようなプリントアウト能を有する感光性レジスト組成物
は塾光作1ilVCおける黄色安全灯下で、露光のみに
よって可視−一が得られるため、例えは、同時に多くの
印刷版【m光する過程で、例えば仕事が中断されたとき
など5uti省に与えられ丸板が農光されているかどb
かt知ることが可能となる。同11K例えば、平版印刷
版を作るときの−わゆる殖版焼付は法のように一秋の大
事な版に対して401も廊党を与える場合、作巣者はど
の部分が絡光済であるか【直ちに確かめることができる
。。
このようなプリントアウト組成物与する為に使用される
組成物(以下、プリントアウト組成物と記す。)は、遊
−基生成剤、及び当該遊離基生成剤から生成された遊離
基により変色する変色剤からなるものであり、本発明に
よれば、当該遊離基生成剤として、前記一般式(夏)で
示される化合物が使用される。
組成物(以下、プリントアウト組成物と記す。)は、遊
−基生成剤、及び当該遊離基生成剤から生成された遊離
基により変色する変色剤からなるものであり、本発明に
よれば、当該遊離基生成剤として、前記一般式(夏)で
示される化合物が使用される。
本発明においては、変色剤として、遊離基生成剤(II
J配一般式(夏)で示される化合物)の光分離生成物の
作用KLす、本撮無色である屯のから有色の状態に変る
ものと、本来固有の色tもつもbが変色し又は脱色する
ものとのJaI類がおる。
J配一般式(夏)で示される化合物)の光分離生成物の
作用KLす、本撮無色である屯のから有色の状態に変る
ものと、本来固有の色tもつもbが変色し又は脱色する
ものとのJaI類がおる。
前者の形式に縞する変色剤の代表的なものとしてはアリ
ールアイン類ヲ挙げることができる。この目的に適する
アリ−ルア・ζンとしては、第一級、爲二級芳香族゛ア
インのような単なるアリールアミンのほかにいわゆるロ
イコ色素が含まれ、これらの例としては次のような本の
である。
ールアイン類ヲ挙げることができる。この目的に適する
アリ−ルア・ζンとしては、第一級、爲二級芳香族゛ア
インのような単なるアリールアミンのほかにいわゆるロ
イコ色素が含まれ、これらの例としては次のような本の
である。
ジフェニルメンン ジベンジルアニリン、トリフェニル
アiン、ジエチルアニリン、ジフェニル−p−フェニレ
ンシア電ン、p−)ルイジン、参。
アiン、ジエチルアニリン、ジフェニル−p−フェニレ
ンシア電ン、p−)ルイジン、参。
弘′−ビフェニルシアξン、O−クローロアニリン、0
−ブロモアニリン、弘−クロj −6−フェニレンシア
ミン、O−プロpg−N、N−ジメチルアニリン、l、
コ、J−1’、リフエエルグアニジン、ナフチルアミン
、シアiノジフエールメタン、アニリン、J、、t−ジ
クロロアニリン、N−メチルジフェニルアくン、o−)
ルイジン、1)*i)’−τト2メールジアミノジフェ
ニルメタン、N、N−ジメチル−p−フェニレンシア電
ン讐1.−一ジアニリノエチレン、prp’ *9’
−ヘキサメチルトリアイノトリ7エ二ルメタン、9*9
’−ナト2メチルシアζノトリフエニルメタン、p、p
′−テトクメチルジアミノジフェニルメチルインン、p
lp’sl)’−トリアイノー〇−メチルト9フェニル
メタン@ pIp *p’−トリアミノトリフェニルカ
ルビノール、peP’−テトラメチルア建ノジフェニル
ー弘−アニリンナフチルメタン、plg)’Ip#−ト
リアiノトリフェニルメタン。
−ブロモアニリン、弘−クロj −6−フェニレンシア
ミン、O−プロpg−N、N−ジメチルアニリン、l、
コ、J−1’、リフエエルグアニジン、ナフチルアミン
、シアiノジフエールメタン、アニリン、J、、t−ジ
クロロアニリン、N−メチルジフェニルアくン、o−)
ルイジン、1)*i)’−τト2メールジアミノジフェ
ニルメタン、N、N−ジメチル−p−フェニレンシア電
ン讐1.−一ジアニリノエチレン、prp’ *9’
−ヘキサメチルトリアイノトリ7エ二ルメタン、9*9
’−ナト2メチルシアζノトリフエニルメタン、p、p
′−テトクメチルジアミノジフェニルメチルインン、p
lp’sl)’−トリアイノー〇−メチルト9フェニル
メタン@ pIp *p’−トリアミノトリフェニルカ
ルビノール、peP’−テトラメチルア建ノジフェニル
ー弘−アニリンナフチルメタン、plg)’Ip#−ト
リアiノトリフェニルメタン。
p*p’−p’ ”キサプ四ビルトリアミノトリフェ
ニルメタン。
ニルメタン。
1九本*固有の色會有し、遊離基生成@の光分解生成物
によりこの色が変色し、又は脱色するよう表変色剤とし
ては、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン系、チア
ジン系、オキサジン系、キサンチン系、アンスラキノン
系、イミノナフトキノジ系、アゾメチン系等の各種色素
が有効に用いられる。
によりこの色が変色し、又は脱色するよう表変色剤とし
ては、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン系、チア
ジン系、オキサジン系、キサンチン系、アンスラキノン
系、イミノナフトキノジ系、アゾメチン系等の各種色素
が有効に用いられる。
これらの例としては次のよう表ものである。ブリリアン
トグリーン、エオシン、エチル/lイオレット、エリス
ロシンB1メチルグリーン、クリスタルバイオレット、
ペイシックツククン、フェノールフタレイン、/、!−
ジフェニルトリアジン、了りザリンレッドS、チモール
フタレイン、メチルバイオレット2B、キナルジンレッ
ド、ローズベンカル、メタニルイエロー、チモールス、
!&y小フタレイン、キシレノールブルー、メチルオレ
ンジ、オレンジN、ジンエニルチオカルノ(ソン、2.
7−ジクロロフルオレセイン、/@ラメチルレット′。
トグリーン、エオシン、エチル/lイオレット、エリス
ロシンB1メチルグリーン、クリスタルバイオレット、
ペイシックツククン、フェノールフタレイン、/、!−
ジフェニルトリアジン、了りザリンレッドS、チモール
フタレイン、メチルバイオレット2B、キナルジンレッ
ド、ローズベンカル、メタニルイエロー、チモールス、
!&y小フタレイン、キシレノールブルー、メチルオレ
ンジ、オレンジN、ジンエニルチオカルノ(ソン、2.
7−ジクロロフルオレセイン、/@ラメチルレット′。
コンゴーレッド、ベンゾプルプリン参B、α−ナフチル
レッド、ナイルヅルーJB、ナイルヅルー人、フエナセ
タリン、メチル/悩オレット、マラカイトグリーン、ノ
リツクシン、オイルブルー#40J(オリエント化学工
mK(株)#!〕、オイルピンク$J/J(オリエント
化学工4i!(株)製〕、オイルレッド!B〔オリエン
ト化学工I!(株)It)、オイルスカーレット@JO
I〔オリエント化学工1&(株)11.オイルピンクO
G〔オリエント化学工業(株)製〕、オイルレッドRR
[オリエント化学工業(株)製]、オイルグリーン@1
02〔オリエント化学工業(株)製、〕、スピロンレッ
ドBEHスペシャル〔保土谷化学工業(株)製〕、m−
クレゾールパ fル、クレゾールレット、ローダξンB
、ローダミン4G、ファーストアシッドバイオレットP
1スルホローダiンB1オーラミン、−−p−ジエチル
アtノ7工二ルイζノナ7トキノン1、コーカルポ中ジ
アニリノー夢−p−ジエチルアミノフェニルイ建ンナフ
トキノン、コーカルボステアリルアξノー参−p−ジヒ
ドロオ中シエテルーアミノーフェニルイζノナ7トキノ
ン、p−メト中ジベンゾイルーp′−ジエチルアi/−
o’−メチルフェニルイイノアセトアニリド、シアノ−
p−ジエテルアiノフエエルイイノアセトアニリド、/
−フェニル−J−メチル−≠−p−ジエチルアミノフエ
二ルイミルイミノピラゾロン、l−β−ナフチル−44
−p−ジエチルアミノア1ニルイミノ−!−ピラゾロン
。
レッド、ナイルヅルーJB、ナイルヅルー人、フエナセ
タリン、メチル/悩オレット、マラカイトグリーン、ノ
リツクシン、オイルブルー#40J(オリエント化学工
mK(株)#!〕、オイルピンク$J/J(オリエント
化学工4i!(株)製〕、オイルレッド!B〔オリエン
ト化学工I!(株)It)、オイルスカーレット@JO
I〔オリエント化学工1&(株)11.オイルピンクO
G〔オリエント化学工業(株)製〕、オイルレッドRR
[オリエント化学工業(株)製]、オイルグリーン@1
02〔オリエント化学工業(株)製、〕、スピロンレッ
ドBEHスペシャル〔保土谷化学工業(株)製〕、m−
クレゾールパ fル、クレゾールレット、ローダξンB
、ローダミン4G、ファーストアシッドバイオレットP
1スルホローダiンB1オーラミン、−−p−ジエチル
アtノ7工二ルイζノナ7トキノン1、コーカルポ中ジ
アニリノー夢−p−ジエチルアミノフェニルイ建ンナフ
トキノン、コーカルボステアリルアξノー参−p−ジヒ
ドロオ中シエテルーアミノーフェニルイζノナ7トキノ
ン、p−メト中ジベンゾイルーp′−ジエチルアi/−
o’−メチルフェニルイイノアセトアニリド、シアノ−
p−ジエテルアiノフエエルイイノアセトアニリド、/
−フェニル−J−メチル−≠−p−ジエチルアミノフエ
二ルイミルイミノピラゾロン、l−β−ナフチル−44
−p−ジエチルアミノア1ニルイミノ−!−ピラゾロン
。
上記の如き変色剤と前記一般式(1)で示される化合物
との比率は変色剤1重曹部に対して、一般式(1)で示
される化合物1約0.01重量部から約1001量部、
より好ましくf−40,7−701に置部、鯉も好まし
くは0.!〜!宜量部置部囲で使用される。
との比率は変色剤1重曹部に対して、一般式(1)で示
される化合物1約0.01重量部から約1001量部、
より好ましくf−40,7−701に置部、鯉も好まし
くは0.!〜!宜量部置部囲で使用される。
一方、不発面によるプリントアウト組成物によりプリン
トアウト能が付与される対象物たる感光性レジスト形成
性組成物は、前述の如く、平版印刷版、などの各種印桐
版、IC回路、フオトマiり等を作成する為に使用され
る。釉々のものが含まれる。以下、その代表的・なもの
について説明する。
トアウト能が付与される対象物たる感光性レジスト形成
性組成物は、前述の如く、平版印刷版、などの各種印桐
版、IC回路、フオトマiり等を作成する為に使用され
る。釉々のものが含まれる。以下、その代表的・なもの
について説明する。
(1) ジアゾ樹脂からなる組成物
p−ジアゾジでエニルアミンとパラホルムアルデヒドと
の縮合物に代表されるジアゾ樹1mは、水浴性の本ので
も、水不彪性のもので4良−が、好ましくは、水不俗性
かつ通常の有41!爵課に可鋳性のものが使用される。
の縮合物に代表されるジアゾ樹1mは、水浴性の本ので
も、水不彪性のもので4良−が、好ましくは、水不俗性
かつ通常の有41!爵課に可鋳性のものが使用される。
*に好ましいジアゾ化合物としては、p−ジアゾフェニ
ルアミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの
縮合物の堰、例えばフェノール塩、フルオロカプリン酸
塩、及びトリイソプロピルナフタレンスルホン酸、ヒ。
ルアミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの
縮合物の堰、例えばフェノール塩、フルオロカプリン酸
塩、及びトリイソプロピルナフタレンスルホン酸、ヒ。
参−ビフェニルジスルホン酸、!−二トpオルトートル
エンスルホン酸、j−&ルホサリチル酸、コ、j−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、コーニトロベンゼンスルホン
59. J、−クロ關ベンセンスルホン酸、J−7’ロ
モベンゼンスルホン酸、−一りロロー!−二トロベンゼ
ンスルホン酸、−一フルオロカプリルナ7タレンスルホ
ン鎗、l−す7トールー!−スルホン酸、コーメトキシ
ーダーヒドロオキシ−!−ベンゾイル−ベンゼンスルホ
ン酸及びノラトル・エンスル゛ホン酸などのスルホン酸
の塩などのように一分子中に2個以上のジアゾ基【有す
る化合物である。この他望まし9ジアゾ樹脂としては上
記の塩を含むコ、j−ジメトキシー参−p−)/Jルメ
ルカプトンベンゼンジ÷ゾニウムとホルムアルデヒドの
縮合物、λ、!−ジメト牟7−μ−モルホリノベンゼン
ジアゾニウムトホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒ
ドとの縮合物が含まれる。
エンスルホン酸、j−&ルホサリチル酸、コ、j−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、コーニトロベンゼンスルホン
59. J、−クロ關ベンセンスルホン酸、J−7’ロ
モベンゼンスルホン酸、−一りロロー!−二トロベンゼ
ンスルホン酸、−一フルオロカプリルナ7タレンスルホ
ン鎗、l−す7トールー!−スルホン酸、コーメトキシ
ーダーヒドロオキシ−!−ベンゾイル−ベンゼンスルホ
ン酸及びノラトル・エンスル゛ホン酸などのスルホン酸
の塩などのように一分子中に2個以上のジアゾ基【有す
る化合物である。この他望まし9ジアゾ樹脂としては上
記の塩を含むコ、j−ジメトキシー参−p−)/Jルメ
ルカプトンベンゼンジ÷ゾニウムとホルムアルデヒドの
縮合物、λ、!−ジメト牟7−μ−モルホリノベンゼン
ジアゾニウムトホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒ
ドとの縮合物が含まれる。
また、英国特許第1,312,921号明細書に虻叡さ
れているジアゾ樹脂も好ましい。
れているジアゾ樹脂も好ましい。
ジアゾ樹脂は、単独でレジストの作成に使用される感光
物となり得るが、好ましくはバインダーと共に使用され
る。
物となり得るが、好ましくはバインダーと共に使用され
る。
かかるバインダーとしては1wi々の高分子化合物が使
用され得るが、ヒドロキシ、了しヘカルボン酸、アミド
、スルホンアミド、活性メチレン、チオアルコール、エ
ポキシ等ρ基を含むものが好ましい、このような好まし
いバインダーには、英国特許第1.JjO,J−1号明
細書に記されているシェラツク、英国特許@l1,41
60.971号および米国特詐第弘、lコJ、コアを号
の各明細書に配されている工うなヒドロキシエチルアク
リレート態位またはヒドロキクエチルメタクリレート単
位を主なる繰り返し単位として含むポリマ−1米s+*
詐纂J、71/、217号明細書に記されていゐボリア
鳳ドwait、英国特許第i、ay#、JIFJ号明1
111IVIに記されているフェノール有脂おLび例見
はポリビニル7オルマール樹脂、ポリビニルプデラーλ
樹脂のようなポリビニルアセタール@脂、米国特許11
143,440,097号−調書に記されている線状ポ
リウレタン41IIFnI、ポリビニルアルコールのフ
タレート化樹脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリ
ンから縮合されたエポキシ11纏、ポリアミノスチレン
やポリアル中ルアミノ(メタ)アクリレートのようなア
ミノm’を含ムホリ!−1酢酸七ル■−ス、セル四−ス
アルキルエーテル、セルロースアセテートフタレート等
のセルロース類等が包含される。
用され得るが、ヒドロキシ、了しヘカルボン酸、アミド
、スルホンアミド、活性メチレン、チオアルコール、エ
ポキシ等ρ基を含むものが好ましい、このような好まし
いバインダーには、英国特許第1.JjO,J−1号明
細書に記されているシェラツク、英国特許@l1,41
60.971号および米国特詐第弘、lコJ、コアを号
の各明細書に配されている工うなヒドロキシエチルアク
リレート態位またはヒドロキクエチルメタクリレート単
位を主なる繰り返し単位として含むポリマ−1米s+*
詐纂J、71/、217号明細書に記されていゐボリア
鳳ドwait、英国特許第i、ay#、JIFJ号明1
111IVIに記されているフェノール有脂おLび例見
はポリビニル7オルマール樹脂、ポリビニルプデラーλ
樹脂のようなポリビニルアセタール@脂、米国特許11
143,440,097号−調書に記されている線状ポ
リウレタン41IIFnI、ポリビニルアルコールのフ
タレート化樹脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリ
ンから縮合されたエポキシ11纏、ポリアミノスチレン
やポリアル中ルアミノ(メタ)アクリレートのようなア
ミノm’を含ムホリ!−1酢酸七ル■−ス、セル四−ス
アルキルエーテル、セルロースアセテートフタレート等
のセルロース類等が包含される。
バインダーの含有量は、感光性レジスト形成性組成物中
に#0−9!重量憾含まれているのが適当である。バイ
ンダーの量が多くなれは(即ち、ジアゾ樹脂の量が少な
く謙れば)IIA光性μ蟲然大になるが、経時安定性が
低下する。最適のバインダーの量は約70〜?0重量暢
である。
に#0−9!重量憾含まれているのが適当である。バイ
ンダーの量が多くなれは(即ち、ジアゾ樹脂の量が少な
く謙れば)IIA光性μ蟲然大になるが、経時安定性が
低下する。最適のバインダーの量は約70〜?0重量暢
である。
ジアゾ樹脂からなる組成物には、史に、米国特許第j、
JJ&、61I−4号明細書に記載されてぃ′るIIm
、変色」1でない染料や17j4料などの添加剤th口
えることができる。
JJ&、61I−4号明細書に記載されてぃ′るIIm
、変色」1でない染料や17j4料などの添加剤th口
えることができる。
(2)o−キノンジアジド化合物からなる組成物特に好
ましい0−キノンジアジド化合物は〇−す7トキノンジ
アジド化合物であり、例えば米国%llFF@コ、74
4.//r号、四−第コ、747゜(71’J号、同a
Ka、77J、t’yJQ、同第コ。
ましい0−キノンジアジド化合物は〇−す7トキノンジ
アジド化合物であり、例えば米国%llFF@コ、74
4.//r号、四−第コ、747゜(71’J号、同a
Ka、77J、t’yJQ、同第コ。
1119、//−号、同t1gx、toy、air号、
同tlA!、Ou4./10号、同第J、Out、//
/号、゛同第J、0444.//j号、同第z、。
同tlA!、Ou4./10号、同第J、Out、//
/号、゛同第J、0444.//j号、同第z、。
1it、111号、fell@3,04t6.//9号
、同第J、0(I≦、120号、同第J 、 0444
、 /JI号、同ms 、oaj 、/JJ号、同第
J、o41’t、/2J号、同第3.oal、usO号
、同mJ、102.109号、同Hs、iot、ttz
号、同第J、tJj、702号、同第3,4参7゜lダ
J号の各明細11Fk−はじめ、多数の刊行物に記され
ており、これら#:を好適に使用するとλができる。こ
れらの内でも、特に芳香族ヒドロキシ化合智のO−ナフ
トキノ、ン、′:)アジドスルホン酸エステルまたno
−ナフトキノンジアジドカルボシ酸エステル、および芳
香族アミノ化合物のO−ナフトキノンジアジドスルホン
酸ア建ド筐九はO−ナフトキノンジアジドカルボン酸ア
ξド力1好!シく、特に米ti141許纂J、431,
709号明細書に虻されているピロガロールとア七トン
との縮合1iIIIKO−す7トキノンジアジドスルホ
ンat工ステル反応させた屯の、米国特許第#、0.2
t、II1号明細書に記されていゐ末端にヒドロキ7基
を有するポリエステルKO−ナツト中ノンジアジドスル
ホン酸、tたはO−す7トキノンジアジドカルホン酸【
エステル反応させた亀の、美■特許纂l。
、同第J、0(I≦、120号、同第J 、 0444
、 /JI号、同ms 、oaj 、/JJ号、同第
J、o41’t、/2J号、同第3.oal、usO号
、同mJ、102.109号、同Hs、iot、ttz
号、同第J、tJj、702号、同第3,4参7゜lダ
J号の各明細11Fk−はじめ、多数の刊行物に記され
ており、これら#:を好適に使用するとλができる。こ
れらの内でも、特に芳香族ヒドロキシ化合智のO−ナフ
トキノ、ン、′:)アジドスルホン酸エステルまたno
−ナフトキノンジアジドカルボシ酸エステル、および芳
香族アミノ化合物のO−ナフトキノンジアジドスルホン
酸ア建ド筐九はO−ナフトキノンジアジドカルボン酸ア
ξド力1好!シく、特に米ti141許纂J、431,
709号明細書に虻されているピロガロールとア七トン
との縮合1iIIIKO−す7トキノンジアジドスルホ
ンat工ステル反応させた屯の、米国特許第#、0.2
t、II1号明細書に記されていゐ末端にヒドロキ7基
を有するポリエステルKO−ナツト中ノンジアジドスル
ホン酸、tたはO−す7トキノンジアジドカルホン酸【
エステル反応させた亀の、美■特許纂l。
−?参、0参J′@明細書に紀されて−るようなp−ヒ
ドロキシスチレンのホ毫ポリマーtNはこれと他0共重
合し得るモノ!−との共重合体K o −ナフト命ノン
ジアジドスルホン*tたはO−ナットヤノンジアジドカ
ルボシsitエステル反応させたもの、米■特杵@J、
7j9,7//号明細書に記されているfうなp−アミ
ノスチレンと他の共重合しうるモノマーとの共重合体に
0−ナフトキノンジアジドスルホ/11または0−ナフ
トキノンジアジドカルボン酸tアばド反□応させたもの
は非常にすぐれていゐ。
ドロキシスチレンのホ毫ポリマーtNはこれと他0共重
合し得るモノ!−との共重合体K o −ナフト命ノン
ジアジドスルホン*tたはO−ナットヤノンジアジドカ
ルボシsitエステル反応させたもの、米■特杵@J、
7j9,7//号明細書に記されているfうなp−アミ
ノスチレンと他の共重合しうるモノマーとの共重合体に
0−ナフトキノンジアジドスルホ/11または0−ナフ
トキノンジアジドカルボン酸tアばド反□応させたもの
は非常にすぐれていゐ。
これらのO−キノンジアジド化合物は、単独で使用する
ことができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合して用iた
方が好ましい。好適なアルカリ可浩性m脂には、ノボ2
ツク型フエノール樹□脂が含まれ、具体的VCは、フェ
ノールホルムアルデヒド樹111% o−クレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂、 m−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂などが含まれる。更に特開昭!0−lコ1104
号公報に紀されている様に上記のようなフェノール樹脂
と共に、t−ブチルフェノールホルム、アルデヒドII
M脂のような炭素数J〜lのアルキル基で置換されたフ
ェノールま友はクレゾールとホルムアルデヒドとのII
A会−とt併用すると%L夛一層好ましい、アルカリ可
―性aivFi、職光性レジスト形成性組成物の全重量
を基準として中に約10〜約t!重量、より好ましくは
ao−to富量嚢、含有させられる。
ことができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合して用iた
方が好ましい。好適なアルカリ可浩性m脂には、ノボ2
ツク型フエノール樹□脂が含まれ、具体的VCは、フェ
ノールホルムアルデヒド樹111% o−クレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂、 m−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂などが含まれる。更に特開昭!0−lコ1104
号公報に紀されている様に上記のようなフェノール樹脂
と共に、t−ブチルフェノールホルム、アルデヒドII
M脂のような炭素数J〜lのアルキル基で置換されたフ
ェノールま友はクレゾールとホルムアルデヒドとのII
A会−とt併用すると%L夛一層好ましい、アルカリ可
―性aivFi、職光性レジスト形成性組成物の全重量
を基準として中に約10〜約t!重量、より好ましくは
ao−to富量嚢、含有させられる。
〇−中ノンジアジド化合物からなる感光−組成物には、
必要に応じて史に変色剤でない11#I料や染料、用■
剤などt含有させることができる。
必要に応じて史に変色剤でない11#I料や染料、用■
剤などt含有させることができる。
(3) ノー1オ町J117−ビー十°イ(シ〇−啼
−1多シノー、e、b希昧J四り噺艷一連通な感光性ア
ジド化合物としてはアジド基が直接又はカルボニル基又
はスル牟ニル基を介して芳香#IIK緒合゛している芳
11展アジド化合物である。
−1多シノー、e、b希昧J四り噺艷一連通な感光性ア
ジド化合物としてはアジド基が直接又はカルボニル基又
はスル牟ニル基を介して芳香#IIK緒合゛している芳
11展アジド化合物である。
これらは光によりアジド基が分解して、ナイトレンを生
じ、ナイトレンが種々の反応を起ζして不溶化するもの
である。好ましい芳香族アジド化合物としては、アジド
7エエル、アジドスチリル、アジドベンザル、アジドベ
ンゾイル及びアジドシンナモイルの如き基l7個又はそ
れ以上含む化合物で、たとえばり、#′−ジアジドカル
コン、参−アシト−1−(p−アジドベンゾイルエトキ
シ)カルコン、N、N・−ビス−p−7ジトヘンプルー
p−フェニレンジアイνs’s’5j−)す(参′−ア
ジドベンゾキシ)ヘキをン、コーアジ)”−J−/ロロ
ーベンゾキノン、コ、参−ジアジドーダ′−エトキシア
ゾベンゼン、コ、4−ジ(U /−アジドベンザル)−
弘一メチルシク1ヘキサノン、μ′−′−ジアジドベン
ゾフェノン、コ、j−ジアジドーJ、4−ジクロ四ベン
ゾキノン、コ、!−ビス(−−アジドスチリル)−7゜
3、参ルオキテジアゾール、−一(−−アジドシンナモ
イル)チオフェン、コ、!−ジ(参′−アジドベンザル
)シ、クロヘキサノン、参、φ′−ジアジドジフェニル
メタン、ノー(−−アジドフェニル)−3−7リルーコ
ーベンターコ、μmジエン−/τオン、/−(参Sアジ
ドフェニル)−!−(@−メトキシフェニル)−ペンタ
ニ/ 、 弘−ジエン−3−オン、/−(#ジアジドフ
ェニル)−、J−(’/−す7チル)プ四ペン−7−オ
ン、l−(ターアジドフエ二次)−J−(4I−ジメチ
ルアにノフェニル)−プE2/@ンー、l−オン、/−
(≠ジアジドフェニル)−t−フェニル−/、4j−は
ンタジ゛エンーJ−オン、/−(−ジアジド7エ二ル)
−J−(−一二トロフエ°ニル)−コープaイン−7−
オン、/−(−−7ジドフエニル)−J−(J−フリル
)−一、−プロペン−7−オン、l。
じ、ナイトレンが種々の反応を起ζして不溶化するもの
である。好ましい芳香族アジド化合物としては、アジド
7エエル、アジドスチリル、アジドベンザル、アジドベ
ンゾイル及びアジドシンナモイルの如き基l7個又はそ
れ以上含む化合物で、たとえばり、#′−ジアジドカル
コン、参−アシト−1−(p−アジドベンゾイルエトキ
シ)カルコン、N、N・−ビス−p−7ジトヘンプルー
p−フェニレンジアイνs’s’5j−)す(参′−ア
ジドベンゾキシ)ヘキをン、コーアジ)”−J−/ロロ
ーベンゾキノン、コ、参−ジアジドーダ′−エトキシア
ゾベンゼン、コ、4−ジ(U /−アジドベンザル)−
弘一メチルシク1ヘキサノン、μ′−′−ジアジドベン
ゾフェノン、コ、j−ジアジドーJ、4−ジクロ四ベン
ゾキノン、コ、!−ビス(−−アジドスチリル)−7゜
3、参ルオキテジアゾール、−一(−−アジドシンナモ
イル)チオフェン、コ、!−ジ(参′−アジドベンザル
)シ、クロヘキサノン、参、φ′−ジアジドジフェニル
メタン、ノー(−−アジドフェニル)−3−7リルーコ
ーベンターコ、μmジエン−/τオン、/−(参Sアジ
ドフェニル)−!−(@−メトキシフェニル)−ペンタ
ニ/ 、 弘−ジエン−3−オン、/−(#ジアジドフ
ェニル)−、J−(’/−す7チル)プ四ペン−7−オ
ン、l−(ターアジドフエ二次)−J−(4I−ジメチ
ルアにノフェニル)−プE2/@ンー、l−オン、/−
(≠ジアジドフェニル)−t−フェニル−/、4j−は
ンタジ゛エンーJ−オン、/−(−ジアジド7エ二ル)
−J−(−一二トロフエ°ニル)−コープaイン−7−
オン、/−(−−7ジドフエニル)−J−(J−フリル
)−一、−プロペン−7−オン、l。
コ、4−トリ(4c′−アジドベンゾイル)へ11?テ
ン、コ、4−ビス−(参−アシトベンジリジン−p−t
−ブチル)°シクロヘキtノン、参、参′−ジアジドジ
ベンプルア竜トン、参、p’−シア゛ジドメチルベンー
ー、−′−ジスルホン酸、参′−アジドインずルアセト
フェノンーー・−スルホン酸、斜、 41’−ジアジド
スチルベン−α−カルボン酸。
ン、コ、4−ビス−(参−アシトベンジリジン−p−t
−ブチル)°シクロヘキtノン、参、参′−ジアジドジ
ベンプルア竜トン、参、p’−シア゛ジドメチルベンー
ー、−′−ジスルホン酸、参′−アジドインずルアセト
フェノンーー・−スルホン酸、斜、 41’−ジアジド
スチルベン−α−カルボン酸。
ジー(参−アジドーコ′−ヒドロキクベンザル)アセト
ンーコースルホシm、参−アシトベンずルアセトフェノ
ンー2−スルホン酸、−ジアジド−7、参−ジベンゼン
スルホニル7tノ、す7タレン、弘、参′−ジアジドー
スチルベン−J、J’−ジス〃ホン酸アニリドIlpを
めげることが出来る。
ンーコースルホシm、参−アシトベンずルアセトフェノ
ンー2−スルホン酸、−ジアジド−7、参−ジベンゼン
スルホニル7tノ、す7タレン、弘、参′−ジアジドー
スチルベン−J、J’−ジス〃ホン酸アニリドIlpを
めげることが出来る。
ま九これらの低分子量芳香族アジド化合物以外にも特公
昭参参−?O−7号、同$$−J/II7号1.同参j
−94IJ号、ttfl参j−Jチ9/j号、崗pz−
:Jzyis号、!開昭10−4/θ−号、同jo−を
弘JOJ号、同!0−を参J03号、同1!−/コ9を
参号の各公報一記載のアジド基含有ポリマーも適当であ
る。
昭参参−?O−7号、同$$−J/II7号1.同参j
−94IJ号、ttfl参j−Jチ9/j号、崗pz−
:Jzyis号、!開昭10−4/θ−号、同jo−を
弘JOJ号、同!0−を参J03号、同1!−/コ9を
参号の各公報一記載のアジド基含有ポリマーも適当であ
る。
これらの感光性アジド化合物は、好ましくはバインダー
としての高分子化合一と共′に12用される。
としての高分子化合一と共′に12用される。
好ましいバインダーとしてはアルカリ可溶性樹脂があり
、例えばシエランク、四ジンなどの天然樹脂、例えばフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾールホルム
アルデヒド11脂などOノボラック型フェノール樹脂、
例えばポリアクリル#t1ポリメタクリル酸、メタクリ
ル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸−アクリル酸メ
チル共重合体。
、例えばシエランク、四ジンなどの天然樹脂、例えばフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾールホルム
アルデヒド11脂などOノボラック型フェノール樹脂、
例えばポリアクリル#t1ポリメタクリル酸、メタクリ
ル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸−アクリル酸メ
チル共重合体。
スチレン−無水マレイン酸共重合体な゛どの不飽和カル
メン酸め単独重合体またはこれと他の共重合し得るモノ
マーとの共重合体、ポリ酢績ビニルの部分または完全け
ん化物を例えば□アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド
、ヒドロキシベンズアルデヒド、カルボ中ジベンズアル
デヒドなどのアルデヒドで部分アセタール化したam、
ポリヒドロオンメチレンなどが含まれる。更に1例えば
セルロースメチルエーテル、セルロースエチルエーテル
などのセルロースアルキルエーテルatはじめとする有
機s*wr沿性樹脂性樹脂ンダーとして使用できる。
メン酸め単独重合体またはこれと他の共重合し得るモノ
マーとの共重合体、ポリ酢績ビニルの部分または完全け
ん化物を例えば□アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド
、ヒドロキシベンズアルデヒド、カルボ中ジベンズアル
デヒドなどのアルデヒドで部分アセタール化したam、
ポリヒドロオンメチレンなどが含まれる。更に1例えば
セルロースメチルエーテル、セルロースエチルエーテル
などのセルロースアルキルエーテルatはじめとする有
機s*wr沿性樹脂性樹脂ンダーとして使用できる。
バインダーは、感光性アジド化合物からなる組成物6、
全重量に対“して約10重貴鳴から約90重量−の範囲
で含有させることが好ましい。
全重量に対“して約10重貴鳴から約90重量−の範囲
で含有させることが好ましい。
感光性アジド化合物からなる組成物には、I!に変色剤
でな一染料や顔料―例えば7タル酸エステル、燐−エス
テル、脂肪族カルボン酸エステル、グリコール類、スル
フォンアミド拳などの可塑剤、例えばミヒラーケトン−
9−フルオレノン、/ −二トロピレン、t、r−ジニ
トロピレン、コークロローl、コーベンズアントラキノ
ン、コープロモー/、J−ベンズアントラキノン、ピレ
ン−1゜t−會ノン、コークロ’0=/、f−7タロイ
ルナ7タレン、シ子ノアクリジンなどの増感剤などの重
合体主鎖又a側鎖に感光性基として アミド類、ポリカーポ゛ネート類の工うな感光性重合体
を主成分とするもの(例えば米国特許第3゜QJO,2
01号、同第3,797,373号及び同第3.μjJ
、237号の各明細書に記載されているような化合物)
;シンナイリデン寸ロン酸等の(コープロ吃+7デン)
マロン酸化合物及び、二官能性グリコール類から誘導さ
れる感光性ポリエステルat−主成分としたもの(例え
ば米国特許@a、qra、zyr号及ri+iui、i
、tyJ、yt7号の各明細書に記載されているような
感光性重合体);ポリビニールアルコール、II!粉、
セルロース及びその類似物のシうな水酸基含有重合体の
ケイ皮酸エステル類(例えば米国特許第コ、t90.9
44号、同WAコ、7!2.J7コ号、同gコ、73.
2,30/号等の各明細書に記載されているような感光
性重合体)等が包含される。これらの組成物中には他に
増感剤、安定化剤、可塑剤、変色剤でない顔料や染1p
#勢【含ませることができる。
でな一染料や顔料―例えば7タル酸エステル、燐−エス
テル、脂肪族カルボン酸エステル、グリコール類、スル
フォンアミド拳などの可塑剤、例えばミヒラーケトン−
9−フルオレノン、/ −二トロピレン、t、r−ジニ
トロピレン、コークロローl、コーベンズアントラキノ
ン、コープロモー/、J−ベンズアントラキノン、ピレ
ン−1゜t−會ノン、コークロ’0=/、f−7タロイ
ルナ7タレン、シ子ノアクリジンなどの増感剤などの重
合体主鎖又a側鎖に感光性基として アミド類、ポリカーポ゛ネート類の工うな感光性重合体
を主成分とするもの(例えば米国特許第3゜QJO,2
01号、同第3,797,373号及び同第3.μjJ
、237号の各明細書に記載されているような化合物)
;シンナイリデン寸ロン酸等の(コープロ吃+7デン)
マロン酸化合物及び、二官能性グリコール類から誘導さ
れる感光性ポリエステルat−主成分としたもの(例え
ば米国特許@a、qra、zyr号及ri+iui、i
、tyJ、yt7号の各明細書に記載されているような
感光性重合体);ポリビニールアルコール、II!粉、
セルロース及びその類似物のシうな水酸基含有重合体の
ケイ皮酸エステル類(例えば米国特許第コ、t90.9
44号、同WAコ、7!2.J7コ号、同gコ、73.
2,30/号等の各明細書に記載されているような感光
性重合体)等が包含される。これらの組成物中には他に
増感剤、安定化剤、可塑剤、変色剤でない顔料や染1p
#勢【含ませることができる。
(S) 付加重合性不絢和化合−からなる□光重合性
組成物。
組成物。
この組成物は、好ましくは、偵)少なくとも1個の木精
ビニル基【°有するビニル単量体、(b)光重合開始剤
及び(C)バインダーとしての鳥分子化舎−か、らなる
。
ビニル基【°有するビニル単量体、(b)光重合開始剤
及び(C)バインダーとしての鳥分子化舎−か、らなる
。
成分(a)のビニル単量体としては、轡全昭Jl−!0
93号、特公昭Jj−/参71参考19号昭$$−J#
7コ7号の各公報等に記載される、ポリオールのアクリ
ル酸!丸はメタクリル酸エステル、すなわちジエチレン
グリコールジ(メーター)アクリレート、トリエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ(メタ)嘔 ア/ 17し’−)、トリメチ四−ルプロノントリ(メ
タ)アクリレート等、あるいはメチレンビス(メタ)ア
クリルアミド、エチレンビス(メタ)アクリルアミドの
様なビス(メタ)アクリルアミド拳、あるーはウレタン
基を含有する不飽和車量体、例えばジー(J′−メタク
リ口中ジエチル)−コ。
93号、特公昭Jj−/参71参考19号昭$$−J#
7コ7号の各公報等に記載される、ポリオールのアクリ
ル酸!丸はメタクリル酸エステル、すなわちジエチレン
グリコールジ(メーター)アクリレート、トリエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ(メタ)嘔 ア/ 17し’−)、トリメチ四−ルプロノントリ(メ
タ)アクリレート等、あるいはメチレンビス(メタ)ア
クリルアミド、エチレンビス(メタ)アクリルアミドの
様なビス(メタ)アクリルアミド拳、あるーはウレタン
基を含有する不飽和車量体、例えばジー(J′−メタク
リ口中ジエチル)−コ。
参−トリレンジウレタン、ジー(コ′−アクリロキシエ
チル)トリメチレンジウレタン等の様なジオールモノ(
メタ)γ、クリレートとジイソシアネートとの反応生成
物等が掲げられる。
チル)トリメチレンジウレタン等の様なジオールモノ(
メタ)γ、クリレートとジイソシアネートとの反応生成
物等が掲げられる。
成分(b)の光重合開始剤としては、111配の一般式
(■)で示される化合物が使用し得るが、他の推知のも
のも使用できる1例えば、J、コーサー著「ライト・セ
ンシシテイプ・システムズ」第3章に記載されているよ
う表カルボニル化合物、有機硫黄化合物−過酸化物、レ
ドックス系化合物、アゾ並び゛にジアゾ化合物、ハロゲ
ン化合゛物、光還元性色素などがある。更に具体的には
英国製IFF第1゜$19,147号明細書の中に開示
されている。
(■)で示される化合物が使用し得るが、他の推知のも
のも使用できる1例えば、J、コーサー著「ライト・セ
ンシシテイプ・システムズ」第3章に記載されているよ
う表カルボニル化合物、有機硫黄化合物−過酸化物、レ
ドックス系化合物、アゾ並び゛にジアゾ化合物、ハロゲ
ン化合゛物、光還元性色素などがある。更に具体的には
英国製IFF第1゜$19,147号明細書の中に開示
されている。
一方、成分1G)のバインダーとしては公知の種々のポ
リマー食使用することができる。具体的なバインダーの
詳細は、米国特杵第参、072.jコア号明細書にPさ
れている。更に英国特許ml。
リマー食使用することができる。具体的なバインダーの
詳細は、米国特杵第参、072.jコア号明細書にPさ
れている。更に英国特許ml。
参I?、143号明細書に配されている虐素也ポリオレ
フィンは、特に好ましいパインター−である。
フィンは、特に好ましいパインター−である。
成分illと成分(C)は重量比でl:fから4:4′
の範囲で組合せ含有される。ま九成分(b)は成分情)
七基準として、O0!〜10重量悌の範囲で含有させら
れる。
の範囲で組合せ含有される。ま九成分(b)は成分情)
七基準として、O0!〜10重量悌の範囲で含有させら
れる。
光東合性組成物には、更に、熱重合禁止剤、可塑剤、蜜
色−でな、い染料や11Il11pIvr含有させるこ
とができる。
色−でな、い染料や11Il11pIvr含有させるこ
とができる。
このような感光性レジスト形成性組成物に前記のプリン
トアウト組成物を含有させる場合、轟該感光性レジスト
形成性組成物/at)重量部に対して、#1該プリント
アウト組成1wIFt約0./重量部から約1zoz量
部、よシ好ましくは1〜10重量部の範囲で含有させる
ことができる。
トアウト組成物を含有させる場合、轟該感光性レジスト
形成性組成物/at)重量部に対して、#1該プリント
アウト組成1wIFt約0./重量部から約1zoz量
部、よシ好ましくは1〜10重量部の範囲で含有させる
ことができる。
このようにしてプリントアウト能が付与され良悪光性レ
ジスト形成性組成物を塗布するときく用いられるsnと
しては、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン、コーメトキシエチルアセテート、モノ
クールベンゼン、トルエン、酢酸エチルなどかあシ、こ
れらは単一もしくは1以上組合わせて使用される。
ジスト形成性組成物を塗布するときく用いられるsnと
しては、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン、コーメトキシエチルアセテート、モノ
クールベンゼン、トルエン、酢酸エチルなどかあシ、こ
れらは単一もしくは1以上組合わせて使用される。
このようなプリントアウト能が付与され良悪光の感光層
として有利に使用される。この場合、支持体としては、
例えばアルミニウム(アルミニウム合金本含まれる。)
、亜鉛、鉄、銅などの金属板、このLつな金属がラミネ
ートもしくは蒸着され九プラスチックスでToシ、最も
好ましいのはアルミニウム板である。金属、特にアルミ
ニウムの表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理
、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、矯酸塩等
の水鋳液への&潰処理、あるいは陽極酸化処理などの表
面処理がなされていることが好ましい。
として有利に使用される。この場合、支持体としては、
例えばアルミニウム(アルミニウム合金本含まれる。)
、亜鉛、鉄、銅などの金属板、このLつな金属がラミネ
ートもしくは蒸着され九プラスチックスでToシ、最も
好ましいのはアルミニウム板である。金属、特にアルミ
ニウムの表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理
、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、矯酸塩等
の水鋳液への&潰処理、あるいは陽極酸化処理などの表
面処理がなされていることが好ましい。
また、米−%許第2,7/u、044号明細書に1敏さ
れている如く、砂目立てしたのらに珪酸ナトリウム水瘤
液に浸漬処理されにアルばニウム板、米国特許@J、I
I/、−47号明細書に記載されているようにアルζニ
ウム板kjl極酸化処理したのらに、アルカリ金属珪酸
塩の水浩液に浸漬処理したものも好適に使用される。上
lピ陽極酸化処mは、例えば、燐酸、タ四ム酸、硫酸、
S酸等の無機酸、若しくは1.蟻酸、スルファ電ン淑等
の有機#またはこれらの塩の水fII液又は非水−液の
単独又は二重以上を組み合わせ九S液中で、特に好箇し
くは、**、msまたはこれらの混合物の水―液中でア
ル1=ウムat陽他として電流を流す仁と・によ゛すv
4施される。を九、米国籍許馬J、4II、442号明
細書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。更に、英!!轡許@/コIt、22参号明細書に記
載されているように1アルζニウムIi會塩酸電解液中
f交流で電解し、ついで硫酸電解液中で陽極酸化したア
ルミニラム&吃好ましい、また、上記の如き行程で陽極
酸化され九アルi=ウム板に、亜鉛などの金属の水射性
塩を含むセルロース系樹脂の下塗や層會設けることは、
印−1時のスカムを防止する上で、好ましい。
れている如く、砂目立てしたのらに珪酸ナトリウム水瘤
液に浸漬処理されにアルばニウム板、米国特許@J、I
I/、−47号明細書に記載されているようにアルζニ
ウム板kjl極酸化処理したのらに、アルカリ金属珪酸
塩の水浩液に浸漬処理したものも好適に使用される。上
lピ陽極酸化処mは、例えば、燐酸、タ四ム酸、硫酸、
S酸等の無機酸、若しくは1.蟻酸、スルファ電ン淑等
の有機#またはこれらの塩の水fII液又は非水−液の
単独又は二重以上を組み合わせ九S液中で、特に好箇し
くは、**、msまたはこれらの混合物の水―液中でア
ル1=ウムat陽他として電流を流す仁と・によ゛すv
4施される。を九、米国籍許馬J、4II、442号明
細書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。更に、英!!轡許@/コIt、22参号明細書に記
載されているように1アルζニウムIi會塩酸電解液中
f交流で電解し、ついで硫酸電解液中で陽極酸化したア
ルミニラム&吃好ましい、また、上記の如き行程で陽極
酸化され九アルi=ウム板に、亜鉛などの金属の水射性
塩を含むセルロース系樹脂の下塗や層會設けることは、
印−1時のスカムを防止する上で、好ましい。
このような支持体上に設けられる感光層の量は、約o、
i〜約7 t / m s好ましくはo、t−pf/
m (D範囲である。
i〜約7 t / m s好ましくはo、t−pf/
m (D範囲である。
このようにして優られる18版は、tiem光されたの
ら、常法により現惨會含む処31によりlI!j儂が形
成される0例えばジアゾ樹脂からなる前記の組成物(1
,1にプリントアウト組成物を含有させた感光性組成物
の感光層を有する18版の場合KIIi、Im儂膳光後
、未露光部分の感光層が現倫により除去されて平版印刷
版が得られる。また、前記の組成物(II)にプリント
アウト組成物を含有させた感光性組成物よりなる感光層
を有するFS版の場合には、m儂u光層、アルカリ水浴
液で埃惨することに工り路光部分が除去されて、平版印
刷版が得られる。どのような感光層【有するPS版にせ
工。
ら、常法により現惨會含む処31によりlI!j儂が形
成される0例えばジアゾ樹脂からなる前記の組成物(1
,1にプリントアウト組成物を含有させた感光性組成物
の感光層を有する18版の場合KIIi、Im儂膳光後
、未露光部分の感光層が現倫により除去されて平版印刷
版が得られる。また、前記の組成物(II)にプリント
アウト組成物を含有させた感光性組成物よりなる感光層
を有するFS版の場合には、m儂u光層、アルカリ水浴
液で埃惨することに工り路光部分が除去されて、平版印
刷版が得られる。どのような感光層【有するPS版にせ
工。
本発明によりプリントアウト能を付与したことKよる特
別な工夫は必要とされず、それぞれの感光性組成物にi
―シた、従来公知の現偉液1−*つて、境儂することが
できる。
別な工夫は必要とされず、それぞれの感光性組成物にi
―シた、従来公知の現偉液1−*つて、境儂することが
できる。
前記のプリントアウト能が付与された感光性レジスト形
成性組成物は可動用校正版、オーバーヘッドプロジェク
タ−用フィルムS纂コ原図用フィルムの製造に使用する
ことができる。こt′Lうに適する支持体としてはポリ
エチレンテレフタレートフィルム、三酢I12雪ル、ロ
ーズフィル五尋の透明フイルムヤ、これらのプラスチッ
クフィル+の表面【化−的又は物理的にマット化し九−
のt挙けることができる。
成性組成物は可動用校正版、オーバーヘッドプロジェク
タ−用フィルムS纂コ原図用フィルムの製造に使用する
ことができる。こt′Lうに適する支持体としてはポリ
エチレンテレフタレートフィルム、三酢I12雪ル、ロ
ーズフィル五尋の透明フイルムヤ、これらのプラスチッ
クフィル+の表面【化−的又は物理的にマット化し九−
のt挙けることができる。
また、前記の組成切はフォトマスク用フィルムの製造に
使用讐ることもできる。これに好適な支持体としてはア
ルミニウム、アルミニウム合金やクロム【蒸着させたポ
リエチレンテレフタレートフィルムや着色層1設は良ボ
リーチとンテレフタレートフイルムi挙げることかで*
i。
使用讐ることもできる。これに好適な支持体としてはア
ルミニウム、アルミニウム合金やクロム【蒸着させたポ
リエチレンテレフタレートフィルムや着色層1設は良ボ
リーチとンテレフタレートフイルムi挙げることかで*
i。
史Kまた、前記の組成物はフォトレジストとして使用す
ることができる。との場声Ktj銅板又は銅メツ中板、
ステンレス板、ガラス11等の種々のものt支持体とし
て用いることができる。
ることができる。との場声Ktj銅板又は銅メツ中板、
ステンレス板、ガラス11等の種々のものt支持体とし
て用いることができる。
本発明による遊離基生−剤が稙々の感光性レジスト形成
性化合物1含、む感光性レジスト形fIt性組成物中で
、光め作用を受は九とtkK分解して共存する変色剤を
効率よく即座Kf色させることは篇〈べきことである。
性化合物1含、む感光性レジスト形fIt性組成物中で
、光め作用を受は九とtkK分解して共存する変色剤を
効率よく即座Kf色させることは篇〈べきことである。
結果として鮮明な境界が無光部分と未開光部分に得られ
、コントラストに菖ん友可視儂として認識できる。
、コントラストに菖ん友可視儂として認識できる。
tた広節囲の変色剤が使用できるため、感光性組成物の
性能改良のために種々の添加剤を添加し几ときに4適当
な変色剤が選択できる。
性能改良のために種々の添加剤を添加し几ときに4適当
な変色剤が選択できる。
以下、本′発明會実施例により、更に詳#Ka明する。
実施例1
表面を砂目型てした後1llI極酸化した厚さO,コ弘
−のアルミニウム板に次の感光液tm布し。
−のアルミニウム板に次の感光液tm布し。
ioo”cで2分間乾燥さ、せ九。
p−フ二二しンジアクリル酸エ
チルと等モルの1.参−ビス
ーβ−ヒドロキシエトキシシ
クロへ中サンとの縮合で合成
されたポリエステル(分子量
約t、ooo> o、ztココ−ンゾイ
ルメチレン−J」 メチル−β−ナフトチアゾリン 0.O12遊−基生成
剤(第1表に記載の もの) o、oort
tロイコクリスタクバイオレット 0.OOQモノ
クロルベンゼン ヂ9エチレン、うジク
ロリド 4f乾幽後の論布量’d/、J
t/m であったdこれらの感光性平版印刷版をそれ
ぞれプラノPS′プリンターAJ(富士写真フィルム鯛
)【用いて透明wtk画を通して線光し、菖光部と未藤
光部の感光層の光学―度【測定した。iI党によ〕得ら
れた画像は露光部O光1学m度と未露党部のそれとの差
(Δl))が大きい程、鮮明にみえる。tたグレースケ
ール(ill接する1段O光学濃度差がo、itで、初
段の光学ll1i度がOolで、J/段あるもめ、)【
通して上記の場合と同様の条件で繕光したのら、下記組
成の埃倫液で表面【ぬぐうようにして堤儂して、レジス
ト感度rhべた。感度はベタ段数で示した(段数が鴻い
はと^感層である)。
ルメチレン−J」 メチル−β−ナフトチアゾリン 0.O12遊−基生成
剤(第1表に記載の もの) o、oort
tロイコクリスタクバイオレット 0.OOQモノ
クロルベンゼン ヂ9エチレン、うジク
ロリド 4f乾幽後の論布量’d/、J
t/m であったdこれらの感光性平版印刷版をそれ
ぞれプラノPS′プリンターAJ(富士写真フィルム鯛
)【用いて透明wtk画を通して線光し、菖光部と未藤
光部の感光層の光学―度【測定した。iI党によ〕得ら
れた画像は露光部O光1学m度と未露党部のそれとの差
(Δl))が大きい程、鮮明にみえる。tたグレースケ
ール(ill接する1段O光学濃度差がo、itで、初
段の光学ll1i度がOolで、J/段あるもめ、)【
通して上記の場合と同様の条件で繕光したのら、下記組
成の埃倫液で表面【ぬぐうようにして堤儂して、レジス
ト感度rhべた。感度はベタ段数で示した(段数が鴻い
はと^感層である)。
T−ブチロラクトン100,0.0wlグ1jセロール
100.0mメチルアビニテート
10.Om水龜ウッドレジン (ハーキエレスークダー社 Qステイベライトレジン) / 、Of“1“
°パ″′1° /7.JIllゾニルA) 燐11(rjl) Js、om蒸貿水
100.OntJl/表に示
し次ように、一般式(1)の遊離基生成剤忙用いた場合
、これ1用いない比較例(すに比較して極めて^いコン
トラスト【有する焼出しsr与え、本発明の扉期の効果
が十分に紹められた。
100.0mメチルアビニテート
10.Om水龜ウッドレジン (ハーキエレスークダー社 Qステイベライトレジン) / 、Of“1“
°パ″′1° /7.JIllゾニルA) 燐11(rjl) Js、om蒸貿水
100.OntJl/表に示
し次ように、一般式(1)の遊離基生成剤忙用いた場合
、これ1用いない比較例(すに比較して極めて^いコン
トラスト【有する焼出しsr与え、本発明の扉期の効果
が十分に紹められた。
実施例コ
実施例Iで使用し友ものと同じアルミニウム板上に次o
s光液t−msし* / 00 @CT J分間転像さ
せた。
s光液t−msし* / 00 @CT J分間転像さ
せた。
ナフトキノン−(1,コ)−ジア
ジド−(2トJ−スルホニルクロ
リドとクレゾールノボラック樹
脂の工人チル化反応生成物 0.719クレゾ一ル
ノホ2ツク桝Iim コ、iovテト″)しド
ロ無水フタル@−0、/ j f遊離基生成剤414
0.044?クリスタルバイオレツト
0.’0/f/オイルブルー#40J
O,0/f(オリエント化学工業株式会社 製) エチレンジクロリド / I ’fJ−メ
ト中シ二テル、アセテート /コを乾#!後の塗布@
@Fi2 、 / f/Hであった。
ノホ2ツク桝Iim コ、iovテト″)しド
ロ無水フタル@−0、/ j f遊離基生成剤414
0.044?クリスタルバイオレツト
0.’0/f/オイルブルー#40J
O,0/f(オリエント化学工業株式会社 製) エチレンジクロリド / I ’fJ−メ
ト中シ二テル、アセテート /コを乾#!後の塗布@
@Fi2 、 / f/Hであった。
この感光性平版印11i1jJ[FiIi*m光するこ
とに1つて現惨するととな“〈鮮明な焼出しiIi惨t
′得ることができ友、細光された部分が退色し、無光さ
れなかった部分が元の負度に保たれたため、安全灯下で
も画一の細部までMillすることができた。
とに1つて現惨するととな“〈鮮明な焼出しiIi惨t
′得ることができ友、細光された部分が退色し、無光さ
れなかった部分が元の負度に保たれたため、安全灯下で
も画一の細部までMillすることができた。
実施例J
実施例1で使用したものと同じアルミニウム板上に次の
感光arm布し感光性平版印刷版を優良。
感光arm布し感光性平版印刷版を優良。
ナフトキノン−Ci *J)−ジ
アジド−(g)−t−スルホニル
クロリドとポリ−p−ヒドロ
中システレン(分子量7.0
00)とのエステル化物 0 、70fクレゾー
ルノボツツク街−コ、コjt p−ter電−プチルフェノール ノボラッタm脂 0−019テトラヒド
ロ無水7タルill O1/111遊離基生成
剤4/u O,,04Itオイルブルー
#60J (オリエント化学工Il■艮) 0,0コ2テトラ
ヒト冒フラン /It−−メトキシエチルア
セテート lJfこの版會画4a島党することによって
現惜することなく鮮明な焼出し1iiI儂を得た。
ルノボツツク街−コ、コjt p−ter電−プチルフェノール ノボラッタm脂 0−019テトラヒド
ロ無水7タルill O1/111遊離基生成
剤4/u O,,04Itオイルブルー
#60J (オリエント化学工Il■艮) 0,0コ2テトラ
ヒト冒フラン /It−−メトキシエチルア
セテート lJfこの版會画4a島党することによって
現惜することなく鮮明な焼出し1iiI儂を得た。
実施例参
実施例1で使用したものと同じアルミニウム板に次の感
光wkt−塗布し感光性平版印刷版を得た。
光wkt−塗布し感光性平版印刷版を得た。
この版は−wig光することKよって現偉することなく
鮮明な焼出し一倫1F−得ることができた。
鮮明な焼出し一倫1F−得ることができた。
ナフトキノン−(/、J)−ジ
アジド−積)−!−スルホニル
クロリドとピロガロ−ルーア
七トン11i1klとのエステル化物
(米国特許l14J、4J!、7
0 ? %YllNIl寮tm例/ K記tされ良方法
で合成したもの) o、yztクレゾールーノポグ
シク樹@ a、1otp−1crt−ブチルフェ
ノ−ル ーツボラックm脂 O,θ79テトクヒド
ロ無水フタルー酸 o、ireチ彎−ルゾル−O
,θコを 遊離基生成剤層/4 0.O!?エチレ
ンジクロリド ノt9コーメトキシエチルア
セテート lJt実施例一 実施例1の場合と同様にして下記感光液−アルミニウム
板に塗布し乾燥した。
で合成したもの) o、yztクレゾールーノポグ
シク樹@ a、1otp−1crt−ブチルフェ
ノ−ル ーツボラックm脂 O,θ79テトクヒド
ロ無水フタルー酸 o、ireチ彎−ルゾル−O
,θコを 遊離基生成剤層/4 0.O!?エチレ
ンジクロリド ノt9コーメトキシエチルア
セテート lJt実施例一 実施例1の場合と同様にして下記感光液−アルミニウム
板に塗布し乾燥した。
p−ジアゾジフェニルアミンと
パラホルムアルデヒドの縮合
物(Dp−)ルエンスルホンW塩 0.λtポリビ
ニルホルマール 0.719遊離基生成剤1
16/I O,0−fN、N−ジメチル
アニリン 0.029−一メト中ジェタノール
コ0tメタノール !を乾
am布量は/ 、 Of / m” テ’b’:)fe
e C0JI’光性平販印刷版を−gI露光したとζろ
、轟覚され九部分が票色に発色し、膳光されなカ為つ九
部分は元の黄色に憬九れたため、安全灯下でも細部まで
1縁できる焼出しl1kI儂が得られた。
ニルホルマール 0.719遊離基生成剤1
16/I O,0−fN、N−ジメチル
アニリン 0.029−一メト中ジェタノール
コ0tメタノール !を乾
am布量は/ 、 Of / m” テ’b’:)fe
e C0JI’光性平販印刷版を−gI露光したとζろ
、轟覚され九部分が票色に発色し、膳光されなカ為つ九
部分は元の黄色に憬九れたため、安全灯下でも細部まで
1縁できる焼出しl1kI儂が得られた。
夾り例7
*施例6の場合と同舒にして、下記感光液tアルミニウ
ム板に塗布し乾燥した。
ム板に塗布し乾燥した。
ポリヒニルアルコール(ケン化
度tt*1@度)000)と
p−アジド安息香酸とのニス
テル化反応生成物 o、ztl−二トロー
弘−アセトアンノ ナ7タレン 0.01V遊離基生
成削A参 o、oortl:l(コクIJ
スタルバイオレット 0.00t9ジ′オクチルフタ
レート 0./lエチレンジクロリド
ぶ1モノクロルベンセン 2f
この感光性平版印刷版に一偉廁光したところ。
弘−アセトアンノ ナ7タレン 0.01V遊離基生
成削A参 o、oortl:l(コクIJ
スタルバイオレット 0.00t9ジ′オクチルフタ
レート 0./lエチレンジクロリド
ぶ1モノクロルベンセン 2f
この感光性平版印刷版に一偉廁光したところ。
コントラストの高い焼出し−#I殖得られた。
実施例を
実施例1の場合と同僚にして下配感光液菅アルζニウム
板に塗布し、乾きした。
板に塗布し、乾きした。
メタクリル酸メチルとメタクリ
ル酸の兵曹合体(共重合モル
比、、9ニー7) 0,4コtト、
リメチロマルプロパントリア クリレー) 0.JtWコーペ
ンゾイルメチレン−3− メチル−β−ナフトチアゾリ ン
o、o コ ν遊離基生成剤41 0
.0−fロイコクリスタルバイオレット 0,001
flメチルエチルケトン 109この感光性
平版印刷版tIM儂無光し九とヒろ、コントラストに富
んだ焼出しtii*が得られた。
リメチロマルプロパントリア クリレー) 0.JtWコーペ
ンゾイルメチレン−3− メチル−β−ナフトチアゾリ ン
o、o コ ν遊離基生成剤41 0
.0−fロイコクリスタルバイオレット 0,001
flメチルエチルケトン 109この感光性
平版印刷版tIM儂無光し九とヒろ、コントラストに富
んだ焼出しtii*が得られた。
その後苛性ソーダ/、Jf、イソプロピルアルコールJ
OOm、水900−より愈る現儂液により未廊光部i除
去することKLり平版印刷版【得た。
OOm、水900−より愈る現儂液により未廊光部i除
去することKLり平版印刷版【得た。
寮細例t
ナイロンブラシで砂目立て後シリケート錫塩したアルミ
ニウム板に回転匍布機を廟いて下記感光f&r塗布し、
i oo 0C,!分間乾fkし、g光mt杉成させ感
光板を作製した。
ニウム板に回転匍布機を廟いて下記感光f&r塗布し、
i oo 0C,!分間乾fkし、g光mt杉成させ感
光板を作製した。
メタクリル酸メチル−メタクリル酸
(モル比II//り共重合体
CMEK中、3o’cにおける極
限粘俣O,/44) 4Jf−トリ
メチロールプロ、<7トリアクリレート Jft一般
式(鳳)の化合物 λtトリフェニ
ル7オスフエート iotエテルセロソルブ
410■C塩化メチレン
J!0−露先は真空焼ワク装置IjL會用
いて、感光板上にステップ・ウェッジ(線度R差0−
/ j* my1段a0〜l!波)を−き、メタルハラ
イド2ンゾ(Oticw)It分間照射し、−酩光後下
1ピ処方の現僧1lIkt用いてM像した。
メチロールプロ、<7トリアクリレート Jft一般
式(鳳)の化合物 λtトリフェニ
ル7オスフエート iotエテルセロソルブ
410■C塩化メチレン
J!0−露先は真空焼ワク装置IjL會用
いて、感光板上にステップ・ウェッジ(線度R差0−
/ j* my1段a0〜l!波)を−き、メタルハラ
イド2ンゾ(Oticw)It分間照射し、−酩光後下
1ピ処方の現僧1lIkt用いてM像した。
現−儂液
リン酸三ナトリウム コ!tリン酸−ナ
トリウム !tブチルセロソをゾ
701m 水 瑣出した1鍵の゛対応するステップ・ウェッジの最高段
数を試料の感度として総−2表に示した。段数が高いは
ど感度も高いことkit(休する。tた、一般式(1,
)のを重合開始剤の無添加時の感°度【比較例(11)
として第−表に示した。
トリウム !tブチルセロソをゾ
701m 水 瑣出した1鍵の゛対応するステップ・ウェッジの最高段
数を試料の感度として総−2表に示した。段数が高いは
ど感度も高いことkit(休する。tた、一般式(1,
)のを重合開始剤の無添加時の感°度【比較例(11)
として第−表に示した。
llIJ表 一般式(1)の化合物の感度1[J表に示
したよるに、一般式(、■)の光重合開始剤【用いた場
合、これt用いない比較例+りK比較して、Lシ^い感
度を示し、本発明の所期の効果が十分に認められ九。
したよるに、一般式(、■)の光重合開始剤【用いた場
合、これt用いない比較例+りK比較して、Lシ^い感
度を示し、本発明の所期の効果が十分に認められ九。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式(1)にて示されるジスルホン化合物を含有
す◆感光、性組成物。 1%−80−,80,−R,(1) (ここで、KlおよびR3は各、々独立してアリール基
あるいは置換アリール基【′表わす、)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18199581A JPS5883844A (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18199581A JPS5883844A (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | 感光性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5883844A true JPS5883844A (ja) | 1983-05-19 |
JPH0157777B2 JPH0157777B2 (ja) | 1989-12-07 |
Family
ID=16110478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18199581A Granted JPS5883844A (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5883844A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0285859A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
JPH02100055A (ja) * | 1988-10-07 | 1990-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポジ型感光性組成物 |
US4980268A (en) * | 1988-03-17 | 1990-12-25 | Ciba-Geigy Corporation | Negative photoresists of the polyimide type containing 1,2-disulfones |
JPH03289658A (ja) * | 1990-04-06 | 1991-12-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポジ画像の形成方法 |
JPH0527425A (ja) * | 1991-01-24 | 1993-02-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
US5717003A (en) * | 1988-08-03 | 1998-02-10 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Acid-curable binder systems containing 1,2-disulfones |
US6156815A (en) * | 1988-08-03 | 2000-12-05 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Acid-curable binder systems containing 1,2-disulfones |
-
1981
- 1981-11-13 JP JP18199581A patent/JPS5883844A/ja active Granted
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4980268A (en) * | 1988-03-17 | 1990-12-25 | Ciba-Geigy Corporation | Negative photoresists of the polyimide type containing 1,2-disulfones |
US5717003A (en) * | 1988-08-03 | 1998-02-10 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Acid-curable binder systems containing 1,2-disulfones |
US5985950A (en) * | 1988-08-03 | 1999-11-16 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Acid-curable binder systems containing 1,2 disulfones |
US6156815A (en) * | 1988-08-03 | 2000-12-05 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Acid-curable binder systems containing 1,2-disulfones |
JPH0285859A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
JPH02100055A (ja) * | 1988-10-07 | 1990-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポジ型感光性組成物 |
JPH03289658A (ja) * | 1990-04-06 | 1991-12-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポジ画像の形成方法 |
JPH0527425A (ja) * | 1991-01-24 | 1993-02-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0157777B2 (ja) | 1989-12-07 |
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