JPS5883606A - 毛髪処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は毛髪処理剤に関し、更に詳細には特定のα−モ
ノ（メチル分岐アルキル）グリセリルエーテルと配糖体
及び／又はポリフェノール化合物を含有した、調髪・整
髪時及び洗髪・乾燥時のいずれにおいても毛髪に優れた
柔軟性と帯電防止性を付与することのできる毛髪処理剤
に関する。

一般に化粧料用油剤としては、流動パラフィン、ワセリ
ン等の炭化水素；動・植物油、ラノリン誘導体、シリコ
ーン銹導体等が用いられている。しかしながらこれｇの
油剤はそれぞれ次の様な欠点を有し満足のゆでものでは
なかった。即ち、Ｏ炭化水素、シリコーン銹導体は非極
性油剤であり、頭髪に用いた場合水との親和性がないの
で洗浄除去性が悪く頭髪に不快な残留感を与える、■動
・植物油は極性油剤であるが、親水性がない為、毛ｇＩ
ｌｋ：・水分を補給する事ができず、この結果、毛髪を
しなやかにする事は出来ない、■ある程度、非極性と極
性のバランスがとれ、毛髪を柔軟にする効果のあるもの
にはカチオン性活性剤があるが、これは眼粘膜に対する
刺激が強い等の欠点があり、更に、これらの油剤は多く
の場合界面活性剤と併用しなければ安定な分散系とする
ことができないという欠点があり、いずれも毛髪化粧品
原料としては間鯵を有するものであった口 かかる現状にがんがみ、本発明者らは毛髪に対して柔軟
性、帯電防止性を付与することができ、しかも種々の剤
型とすることができる毛髪処理剤を得べく鋭意研究を進
めていた結果、次の一般式（） （式中、Ｒは炭素数１２〜２４のメチル分肢飽和炭化水
素基を示す） で表わされるα−モノ（メチル分１アルキル）グリセリ
ルエーテルは非極性／極性のバランスがとれ分散が容易
な物質であること及び当該−質と配糖体及び／又はポリ
フェノール化合物を組合せ配合した毛髪処理剤は上記性
能を具備すること、並びにこの毛髪処理剤組成物に更に
特定のエステル化合物を併用すれば安定性が向上し、界
面活性剤を使用しなくても系を安定化させることができ
ることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有す
る毛髪処理剤の第１発明と、成分（Ａ）、（Ｂ）　′Ｅ
ｔび（Ｃ）を含有する毛髪処理剤の第２発明とを提供す
るものである。

（Ａ）一般式中で表わされるα−モノ（メチル分岐アル
キルングリセリルエーテル。

（Ｂ）配糖体及びポリフェノール化合物より−なる群か
ら選ばれる一種又は二種以上の化合物。

（Ｃ）ポリオールエステル化合物。

本発明で使用される（Ａ）成分は新規化合物であり、例
えば一般式０、 ＲＯＭ　　　　　　　（ＩＩ） （式中、Ｒは前記した意味を有する） で麦わされるアルコールにハロゲン化試薬を作用さ゛せ
て対応するアルキルハライド（ＩＩＩ）となし、次いで
このアルキルハライドと、２位、３位の水酸基を保護（
たグリセロニルアルカリ金属アルコラードとを反応せし
めて、２位、３位の水酸基を保護した１−アルキルグリ
障りルエーテルＣＩＩｎ）とし、次いでこれを加水分解
することによって得られる。

この反応は下式によってあられされる。

（Ｔｌ）　　（ＩＩＩ）　　　　　（１１１１）　　　
　（Ｔ）（式中、Ｒ′は低級アルキル基またはフェニル
基、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒは前記と同じである） アルコール（ＩＩ）からアルキルハライド（ＩＩＩ）を
製造するには、通常のアルコール性水［１’をハロゲン
に転換する方法により行うことができる。例えば、塩化
チオニル、三塩化リン、五塩化リン等の塩素化試薬；三
臭化リン、献酬／臭化水素水等の臭素化試薬：赤リン／
ヨウ素等のヨウ化ＩＩｔ薬等の公知のハロゲン化試薬を
通常の条件で作用すれば、通常高収率でアルキルハライ
ド（ｍ）が得られる。

次いでアルキルハライド（ＩＩＤと、２位、６位の水酸
基を適当な保護基で保護したグリセロールアルカリ金属
アルコラードと反応せしめて、２位、３位の水酸基を保
護した１−アルキルグリセリルエーテル（ト））とする
。２位、６位の水酸基を保護するには、ケトン類が適当
で、アセトンが最も便利である。アルコラードとするた
めのアルカリ金属には、ナトリウム又はカリウムが適当
であり、相当するグリセロールにアルカリ金属又はその
水酸化物を反応させることによりアルコラードを〜製す
ることができる。アルキルハライドＧＩＩ）とアルコラ
ードからのエーテル（１１１１）の製造は、通常のエー
テル化反応の条件で行うことができる。通常は触媒を必
要とせず、適当な溶媒中で加熱するだけで反応は完結す
る。アルキルハライド（ＩＩ）　１モルに対して約１〜
５モル、好ましくは約２〜３モルのアルコラードを使用
し、１２０〜１６０℃、好ましくは１４０〜１６０℃で
反応させれば数時間で反応は終了する。

最良の実施態様においては、アルキルクロライドＣｍ、
ｘ＝ａｔ）１モルに対して約３モルのイソデ、＜ングリ
セロールのナトリウムアルコラードをキシレン溶媒中で
数時間加熱還流する。

２位、３位の水酸基を保護した１−アルキルグリセリル
エーテル（１１１１）を、鉱酸を触媒として加水分解し
て保護基を除けば、目的とするアルキルグリセリルエー
テル（Ｉ）が得られる。鉱酸としては硫酸、塩酸、硝酸
、リン酸等のいずれも使用できるが、硫酸が最も実用的
である。０．５〜３．０規定、好ましくは１．０〜２．
０規定の鉱酸を用いるのが良い。加水分解は５０〜１０
０℃で行うのが適当であり、メタノール、エタノール等
の低級アルコールを加え、その沸点で還流するのが最も
都合が良し１０ また本発明のα−モノ（メチル分妓アルキル）グリセリ
ルエーテル（Ｔ）は、アルコールＣ■）に、エビハロヒ
ドリンを反応させてアルキルハロヒドリンエーテル（Ｖ
）となし、次いでこれを閉環させてアルキルグリシゾル
エーテル（１））に導き、これを加水分解することによ
っても製造することができる。この反応は下式によって
表わされる。

（Ｖ） Ｃ％Ｊ１）　　　　　　　　　（１） Ｃ式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒは前記と同じであ
る） アルコール（ＩＩ）とエビハロヒドリンの反応は、鉱讃
、ルイス酔、もしくは塩基触媒の存在下で、エビハロヒ
ドリン１モルに対して１〜５モルのアルコールを使用し
、温度約８０〜１２０℃で行うのが最も適当である。エ
ビハロヒドリンとしては、エピクロルヒドリン、エビブ
ロムヒドリンが使用される。

アルキルハロヒドリンエーテル（Ｖ）の閉環グリシジル
化反応は、通常のハロヒドリンの閉環反応の条件で行う
ことができる。即ち、ハロヒドリン（Ｖ）にアルカリ触
媒を加えて加熱すればグリシゾルエーテル（ＶＴ）が得
られる。前のステップで得られるハロヒドリン（Ｖ）は
単離せずにそのまま閉環反応に供することができ、この
場合には、使用されたエピハロヒドリン１モルに対して
約１〜５モルのアルカリの存在下で約５０〜１５０℃工
加熱するのが好ｔしい。アルカリとしては、水酸化す）
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭
酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩が好ましい。

アルキルグリシゾルエーテル（至）を、通常のエポキサ
イド開環反応の条件で開環すれば、目的とするα−モノ
（メチル分肢アルキル）グリセリルエーテル（Ｉ）が得
られる。開環は酬触媒による加水分解が最も一般的であ
り、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等の鉱酸水溶液と共に加
熱するのが良い。

鉱豪は０．１〜５規定程度のものが適当である。

溶媒としてはジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル系溶媒、あるいはアルコール系の溶媒を用い
、８０〜１５０℃で数時間加熱すれば反応は完結する。

本発明で使用するα−モノ（メチル分岐アルキル）グリ
セリルエーテルの出発原料であるアルコール（ＩＩ）は
、対応するカルボン酸のエステルを、例えば銅クロム触
媒等を用いて高圧接＠還元することによって得られる。

対応するカルボン酸の例としては、例えばオレイン酸ダ
イマー製造時の副産物として得られる次の一般式（Ｖｌ
ｌ）、Ｈ３ で表わされるイソステアリン酸を主として含有する酸が
挙げられる。

斯くしｔ得られたα−モノ（メチル分岐アルキル）グリ
セリルエーテルのうち好ましいものとしては、（Ｉ）式
中Ｒが次の基（ＶＩＤ　。

（式中、ｍは２〜１４の整数、ｎは３〜１１の整数で、
ｍ十ｎは９〜２１、好ましくは１１〜１７の整数を示す
） で表わされるものが挙げられ、襞中、基（Ｖｌｌ）の炭
素数分布が炭素数１８のものを７５％以上含有し、ｍが
６〜８のものが特に好ましい。

このように、α−モノ（メチル分岐アルキル）グリセリ
ルエーテルの分岐鎖はアルキル主鎖の中心近くにあるこ
とが好ましいが、この点工柴的に製造されるアルコール
（１）は、アルキル基の合計炭素数及び分岐メチル基の
位置は一定の分布を持った混合物として得られるもので
あるが、例えばｆｌ＋１述のオレイン酸ダイマー製造時
の副産物として得られるメチル分岐を有するイソステア
リン酸の還元生成物であるイソステアリルアルコールは
、合計炭素数が１８（ｍとｎの和が１５）のものを約７
５％以上を含有し、残部が合計炭素数が１４のもの、１
６のもの、２０のものであり、分岐メチル基はアルキル
主鎖のほぼ中、央に位置している（　Ｊ、ムｍｅｒ、ｏ
ｉｌ　Ｃｈｓｍ、８ｏｃ、５１　、５２２　（１９７４
）　）ので好適に使用することができる。

叙上のα−モノ（メチル分岐アルキル）グリセリルエー
テルは、室温で液状で、二重結合、エステル結合等を含
まないため化学的に安定であり、しかも皮膚刺激性を有
さない。次に代表的なα−モノ（メチル分岐アルキル）
グリセリルエーテルの物性を示す。

この（６）成分は、毛髪処理剤組成中０．５〜６０重量
％（以下単に％で示す）、好ましくは１．０〜１５％配
合される。

また、本発明の（Ｂ）成分は、配糖体及びポリフェノー
ル化合物からなる群より選ばれた化合物であり、好まし
い配糖体の例としては、アルコール配糖体、樹脂配糖体
、テルペン配糖体％フェノール配糖体、カラシ油配糖体
、クマリン配糖体、ニトリル配糖体、インドシル配糖体
、サポニン等が、好ましいポリフェノール化合物の例と
しては、７０ログルシノール、アスピゾン、アスピゾノ
ール等の７０口グルシノール誘導体；例えばミモザ、ケ
デラチョ、クシチ、阿仙薬、五倍子、没食子等から得た
タンニン生薬、タンニン、ぎ口がロールタンニン、カテ
フールタンニン等のタンニン誘導体が挙げられる。これ
ら配糖体及びポリフェノール化合物のうち、特に望まし
いものとしては、１糖体としてサポニン、ポリフェノー
ル化合物としてタンニン誘導体が挙げられる。

この（至）成分は、これを−楠又は二種以上混合して毛
髪処理剤組成中０．００１〜５．０％、好ましくは０．
００５〜０．１％配合される。

更に、本発明の第２発明で用いられる（０）成分として
は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオールと
直鎖飽和脂肪酸、分肢飽和脂肪酸及びヒドロキシ飽和脂
肪酸よりなる群から選ばれた脂肪酸とのエステル化物が
挙げられ、これらは一種又は二種以上混合して配合する
ことができる◎上記Ｉリオールとしては、エチレングリ
コール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリストー
ル。

ポリグリセリン等が挙げられる。又脂肪−としては、ラ
ウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、２
−エチルヘキサン酸、イソステアリン酸、１．２−ヒド
ロキシステ、アリン酸等が挙げられる。

これら（Ｃり　を分として特に好ましいものとしては、
ジグリセリン又はポリグリセリンとイソステアリン酸と
のエステルが挙げられる。

本発明の第２発明において、これら（Ｃ）成分は０．１
〜１０，０％、更に好ましくは０．５〜３．０％制合さ
れる。

本発明の毛髪処理剤は、第１発明においては（Ａｌ及び
（Ｂ）成分を、第２発明においては（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分を常法に従い適当な溶剤に溶解させるか、あ
るいは界面活性剤を使用してエマルション、サスペンシ
ョン若しくはゲルの形状とすることにより□ 製造される。これら溶剤としては、例えば水、炭素数１
〜３の低級アルコール、プロピレングリコール、グリセ
リン等が挙げられる。

更に、本発明の毛髪処理剤には、その使用目的に応じた
任意の公知化粧料成分、例えば毛髪処理剤の効果を損な
わない範囲での陰イオン活性剤、陽イオン活性剤、即イ
オン活性剤及び両性活性剤の界面活性剤：脂肪酸高級ア
ルコール、ラノリン油脂、エステル、流動パラフィン等
の油脂類；ヒドロキシエチルギルロース、メチルセルロ
ース、ヒドロキシゾルピルメチルセルロース等の増粘剤
；保存料、香料等を配合することができる。

斯くして得られた毛髪処理剤は、水溶液、エタノールＩ
ＩＩＦ、エマルション、サスペンション及びゲルの各形
態とすることが可能であり、シャンプー剤、ヘアリンス
剤、ヘアトリートメント剤、プレシャンプー剤、ヘアス
プレー、ヘアブラッシング剤、ヘアセット剤、ヘアリキ
ッド、ヘアトニック等の公知毛髪処理剤の剤型とす゛る
ことができる。

本発明の毛髪処理剤の好ましい例としては、ヘアリンス
剤及びヘアトリートメント剤が挙げられ、この場合の配
合例としては、必須成分のほか、公知化粧料成分として
、１．０〜１０％のシリコーン、流動パラフィン、高級
アルコール等のＭ削、３．０〜２０％のエタノール、７
’　Ｔ’ピレングリコール等の溶剤、１．０〜５．０％
のステアリルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジ
メチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤を配合し
た組成、物を挙げることができ乙。

次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれ
ら実施例等に制約されるものでない。

実施例１ 次に示す組成のヘアトリートメントをｒ％ｌ、その毛髪
柔軟化能、帯電、防止能および使用感を評価した。この
結果を第１表に示す。

（組成） ■α−モノ（メチル分１アルキル）グリ七すルエーテル
（第１表）　　　　　　　２．０　（％）■配糖体又は
？リフエノール化合＊（第１表）０．０５ ■流動パラフィン　　　　　　　　ｉ、。

■水　　　　　　　　　　　　　　残部（製法）■〜■
を６０℃で加熱混合する。次いで攪拌しながら冷却しテ
スト用サンプ ルとする。

（評価方法） （ａ）毛髪柔軟化能： 曲げモーメント測定機（加藤鉄工所製）＆こて所定のヘ
アトリートメントで処理した毛髪（４０〜５０／Ｊ）の
曲げモーメントを測定した０ （１０回測定値の平均） 数値が小さい程、毛髪が柔軟化している事を示している
。

（ｂ）帯電防止能： 所定のヘアトリートメントで処理した１０ｇの日本人女
性の毛髪を乾燥し、市販のナイロンブラシにてくし通し
をした時のフライ・アウェイ（静電気による毛髪の−は
ね）を肉眼にて判定した。

Ｏ：フライ・アウェイ（＃１！！気による毛髪のはね）
が詔められない。

Ｘ：フライ・アウェイ（静電気による毛髪のはね）が認
められる。

ｒｃ）使用感： （ｂ）で用いたものと同じ毛髪束を用い専門パネル１０
人により官能検査を行ない、次の基準により絶対評価し
た。

＋２：非常に良い。

＋１：やや良い。

０：ふつう。

−１：やや悪い。

以下余白 １穆８８５８−８３６ＯＧ（６） 実施例２　　エステル化合物の安定化効果下記の組成の
ヘアトリートメントについて、その安定性を評価した。

この結果を第２表に示す。

（組成） ■エステル化合物（＠２表３　　２．５（％）■タンニ
ン（局方）０．１ ０α−モノ（イソステアリル）グリセリルエーテル２．
５■水　　　　　　　　　　　　　殉部 第２衰 ＊４０℃で６力月保存した後の状態 実施例３　　シャンプー組成物： （組成） Ａ、ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩１５．ｒｆ％
）Ｂ、ラウリン階ゾエタノールアミン　　　５．ＤＣ，
ヒドロキシエチルセルロース　　　　ｏ、５Ｄ、α−モ
ノ（イソステアリル）グリセリルエーテル３．ＯＥ、グ
リセリルモノステアレー）　　　　　０．５Ｆ、サポニ
ン　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ色水　　　　　
　　　　　　　　　バランスＨ，）リエタノール了ミン
　　　−＝７．０となる量（製法） Ｇにに、ＩＦを加えＨで−を７．０として溶解させる。

次いでＡ、Ｂ、Ｃ６Ｄを加えて７０℃まで加熱する。全
体が均一に溶解した後冷却して本組成物を得る。

実施例４　　ヘアリンス−剤： （組成） 氏ゾステアリルジメチルアンモニウム クロライド　　　　　　　　　　　１．０（％）Ｂ、α
−モノ（イソステアリル）グリセリルエーテル　　　　
　　　　　　　５．０（％）Ｃ，エチレングリフールモ
ノステアレート１．Ｏ Ｂ０局方タンニン　　　　　　　　　　０．０５虱水　
　　　　　　　　　　　　　バランスＦ、　Ｎａ０Ｉ（
水溶液（Ｉ　Ｎ　）　　　　　　ｐ）（７，０となる鳳
Ｅに０．Ｄを分散させて７０℃に加温し、これに同温の
Ａ、Ｂ混合液を加えて攪拌する：、４５℃迄冷却した後
Ｆで−を調整して本組成物を得る。

実施例５　　ヘアトリートメント： Ａ、α−モノ（イソステアリル）グリセリルエーテル　
　　　　　　　　１０．０（％）Ｂ１局方タンニン　　
　　　　　　　　０．１Ｃ，ゾグリ七すルゾイソステア
レート０．５Ｄ、エタノール　　　　　　　　　　　５
．ＯＥ、メチルセルロース　　　　　　　　０．７Ｆ、
水　　　　　　　　　　　　　　　残部Ｇ、ＮａＯＨ水
溶液（１Ｎ） ？にＡ、Ｂ、Ｏ，Ｄ、Ｂを加え攪拌しなからＧを加え−
を７．０に調整してヘアトリートメントを落る。

以；上 出願人　花王石鹸株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、 （Ａ）　　次の式（Ｉ）、 （式中、Ｒは炭素Ｗ１１２〜２４のメチル分岐飽和炭化
   水素基を示す） で表わされるα−モノ（メチル分岐アルキル）グリセリ
   ルエーテル、 （Ｂ）配糖体及びポリフェノール化合物よりなる群から
   遺ばれた一種又は二種以上のイし合物、を含有する毛髪
   化粧料。 ２、（Ａ）ｔｉ、分が、ＣＩ）式中Ｒが次の基、Ｈ３ （式中、ｍは２〜１４の整数、ｎ４ま５〜１１の整数で
   、ｍ十ｎは９〜２１の整数を示す）で表わされるα−モ
   ノ（メチル分岐アルキル）グリセリルエーテルである特
   許請求の範囲第１項記載の毛髪処理剤◎ ３、（ト）成分がサポニンである特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載の毛髪処理剤。 ４、（ロ）成分がタンニン誘導体である特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の毛髪処理剤。 ５、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、（Ａ）　　次
   の式（【）、 （式中、Ｒは炭素数１２〜２４のメチル分肢飽和炭化水
   素基を示す） で表わされるα−モノ（メチル分岐アルキル）グリセリ
   ルエーテル、 （至）　配糖体及びポリフェノール化合物よりなる群か
   ら選ばれた一種又は二種以上の化合物（０）　　ポリオ
   ールエステル化合物、を含有する毛髪処理剤。 ＆（Ｃ’ｌｔｉ、分が、１分子中に２個以上の水酸基を
   有するポリオールと直鎖飽和脂肪酸、分１飽和脂肪酸及
   びヒドロキシ飽和脂肪酸よりなる群から選ばれた脂肪酸
   とのエステル化物である特許請求の範囲第５項記載の毛
   髪処理剤。