JP2001514198A - ケラチン繊維染色製剤を製造するための乳化剤としてのエステルクォートの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ケラチン繊維染色用の製剤を製造するための染毛料用の乳化剤としてエステルクォートを使用することに関する。本発明により、毛髪の染料吸収が改善され、しかも、染色中に毛髪に改善された柔軟感が付与される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、染毛製剤製造用の乳化剤としてのエステルクォート（esterquats）
の使用、および染毛料とエステルクォート型乳化剤とを用いるケラチン繊維の染
色方法に関する。

【０００２】 （背景技術） 合成染毛料は、三つの群、すなわち一時的直接染料、半永久的染料、および永
久的染料に分類することができる。しかし、天然の染毛料は、それら三群のいず
れかに分類するのが容易ではない。ある染料によってもたらされる毛髪色が一時
的であるか、半永久的であるか、または永久的であるかは、とりわけ、その染料
を配合する製剤によって、および製剤の適用の仕方によっても異なる。

【０００３】 一時的直接染毛料によってもたらされる色は、元の毛髪色を一時的に変えるに
過ぎない。すなわち、シャンプーによって容易に洗い落とすことができる。その
色は、毛髪表面上に染料が単に付着することによって生じる。従って、そのよう
な染色の後に、濯ぎを行うべきではない。それ故、使用する染料は次のような性
質を有しなければならない：毛髪ケラチンに対する親和性が低い；シャンプーに
よって容易に洗い落とすことができる；光に対する耐久性が充分であり、衣服や
枕を汚さないよう、摩擦に対する耐久性が高い。この目的に通常用いられるのは
、アゾ染料、トリフェニルメタン染料、アントラキノン染料またはインダミン染
料、およびそれらのロイコ誘導体である。

【０００４】 半永久的染毛料は、毛髪に、より顕著で持続性のある色（５または６回の洗浄
に耐える）を提供する。このような染毛は、ケラチン親和性が高く、毛髪繊維に
比較的深く浸透する染料を用いて行われる。このような染料は種々の機能を果た
す。例えば自然の色に陰影を加え、白髪を隠蔽し、灰色または白色の毛髪から黄
色味を除去する。この目的に適した直接染料は概ねノニオン性またはカチオン性
で、比較的分子量が低く、水溶性が低い。その重要な例はニトロフェニルジアミ
ン類であり、それから置換反応によって多くの他の染毛料を導くことができる。
ニトロ染料はニトロアミノフェノール類をも包含し、これはフェノール環上のニ
トロおよびアミノ基の位置によって、黄色から橙ないし赤色の範囲の色をもたら
す。第四級アンモニウム基を有するアゾ染料またはキノンイミン染料は、毛髪ケ
ラチンに対する親和性が高い。それらはニトロ染料ほど高純度の色は生成しない
が、どのような色でも生成する。

【０００５】 最後に、永久的染毛料は、洗浄、光および他の毛髪処理に対する耐久性が非常
に高い。この場合、未発色の中間体または前駆物質が毛髪上および毛髪内で化学
反応することによって染料が直接に生成する。このような反応は酸化反応および
カップリング反応または縮合を包含し、アンモニアまたはモノエタノールアミン
の存在下に過酸化水素によって起こる。過酸化水素を酸化剤として使用すること
が好ましいが、それは、過酸化水素が染料生成過程を開始するだけでなく、毛髪
中のメラニン色素をも分解し、それにより毛髪を脱色するからである。真の酸化
染毛料のほかに、空気中の酸素によって実際に酸化される自動酸化染料も存在す
る。酸化染料はその性質に従って、酸化基剤（顕色剤または第一中間体）と、色
調節剤（カップリング剤または第二中間体）とに分類される。酸化基剤は、少な
くとも２個の電子供与基（好ましくはアミノおよび／またはヒドロキシル基）に
よって核置換され、それ故酸化され易い芳香族化合物である。このような基剤の
重要な例は、異性体であるオルト−およびパラ−フェニレンジアミン類、アミノ
フェノール類並びにジヒドロキシベンゼン類である。カップリング剤も通例、ア
ミノおよび／またはヒドロキシル基を（この場合メタ位に）有する芳香族化合物
である。

【０００６】 染毛料は種々の形態で毛髪に適用し得る。最も簡単な場合、染毛料は水性また
は水性−アルコール性のローションであり得、これは適用直前に希釈し、毛髪に
適用する。また、コンディショニングローションであってもよく、これは染料に
加えて、とりわけカチオン性ポリマーをも含有するので、ヘアケア効果も有する
。泡エーロゾルにも同じことが言える。半永久的染色用の製剤は通例、ティント
シャンプーであり、永久的染毛料は通例、クリームまたはゲルとして適用する。
しかし、シャンプー、クリームおよびゲルの製造にはとりわけ、一方では、染料
をヘアケア添加剤と共に適当に乳化することに関して、また他方ではケラチン繊
維への速やかな付着を確実にすることに関して問題が伴う。 これに関連して、ロシア特許出願ＳＵ９５６．６６８により、トール油脂肪酸
由来のエステルクォートを用いる綿の染色方法が知られている。

【０００７】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） 本発明の課題は、長期間貯蔵するか、または温度作用の下でも、分離も粘度変
化も起こさないエマルジョンの形成を可能にする、染毛料用の乳化剤を提供する
ことであった。更に、そのような乳化剤を用いて得られる製剤は、毛髪の染料吸
収を改善し、ヘアケア効果を有する（すなわち、とりわけ感触、光沢および櫛通
りを改善する）ものであるべきである。

【０００８】 （その解決方法） 本発明は、ケラチン繊維染色用の製剤を製造するために染毛料用の乳化剤とし
てエステルクォートを使用することに関する。 驚くべきことに、エステルクォートは製剤粘度変化を起こすことなく染毛料を
永久的に乳化することができるばかりでなく、そのようなカチオン性界面活性剤
を乳化剤として使用することにより、ケラチン繊維の染料吸収を促進できること
もわかった。染色中に毛髪に快い柔軟感および光沢が付与されること、並びに繊
維間の帯電が軽減されることも更なる利点である。すなわち、本発明による使用
によって、所望の染色効果だけでなく、ヘアケア効果も達成されるのである。

【０００９】 エステルクォート 「エステルクォート」は通常、第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル
塩であると理解される。これは、適当な有機合成化学的方法によって得られる既
知の化合物である。これに関しては、国際特許出願ＷＯ９１／０１２９５(Ｈenk
el)に記載されており、それによると、トリエタノールアミンを次亜リン酸の存 在下に脂肪酸で部分的にエステル化し、反応混合物に空気を通し、次いでその全
体を硫酸ジメチルまたはエチレンオキシドで第四級化する。エステルクォートに
関する概要は、例えば、Ｒ．Ｐuchtaら、Ｔens．Ｓurf．Ｄet.，３０，１８６（
１９９３）、Ｍ．Ｂrock、Ｔens．Ｓurf．Ｄet.，３０，３９４（１９９３）、 Ｒ．Ｌagermanら、Ｊ．Ａm．Ｏil Ｃhem．Ｓoc.，７１，９７（１９９４）およ
びＩ．Ｓhapiro、Ｃosm．Ｔoil.，１０９，７７（１９９４）に記載されている 。

【００１０】 第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩は、式(Ｉ):

【化４】 [式中、Ｒ¹ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ、
水素またはＲ¹ＣＯと同意義であり、Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基または(Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ)_qＨ基であり、m、nおよびpは、いずれも０であるか、または１〜１ ２の数であり、qは１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェート またはアルキルホスフェートである。] で示される。

【００１１】 本発明に従って使用し得るエステルクォートの例は、カプロン酸、カプリル酸
、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、
およびそれらの工業用混合物(例えば、天然脂肪および油の加圧加水分解によっ て得られる)から誘導した生成物である。好ましくは工業用Ｃ_12/18ヤシ油脂肪酸
、およびとりわけ、部分的に水素化したＣ_16/18獣脂脂肪酸またはパーム油脂肪 酸、およびエライジン酸含量の高いＣ_16/18脂肪酸フラクションを使用する。第 四級化エステルを製造するために、脂肪酸およびトリエタノールアミンを１．１
：１ないし３：１のモル比で使用し得る。エステルクォートの性能に関して、１
．２：１ないし２．２：１（好ましくは１．５：１ないし１．９：１）の比が、
特に有利であることがわかった。好ましいエステルクォートは、平均エステル化
度１．５〜１．９のモノ−、ジ−およびトリエステルの工業用混合物であり、工
業用Ｃ_16/18獣脂脂肪酸またはパーム油脂肪酸(ヨウ素価０〜４０)から誘導した ものである。Ｒ¹ＣＯが炭素数１６〜１８のアシル基、Ｒ²がＲ¹ＣＯと同意義、 Ｒ³が水素、Ｒ⁴がメチル基、m、nおよびpが０、Ｘがメチルスルフェートである 式(Ｉ)で示される第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が、性能の点
で特に有利であることがわかった。

【００１２】 第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩のほかの適当なエステルクォ
ートは、式(II):

【化５】 [式中、Ｒ¹ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ²は水素またはＲ¹ＣＯと
同意義であり、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であり、m およびnは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、 アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。] で示されるジエタノールアルキルアミンの第四級化脂肪酸エステル塩である。

【００１３】 更に他の適当なエステルクォートは、式(III):

【化６】 [式中、Ｒ¹ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ²は水素またはＲ¹ＣＯと
同意義であり、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であ り、mおよびnは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライ
ド、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。] で示される１,２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンの第四級化脂肪酸エ ステル塩である。

【００１４】 好ましい脂肪酸の選択および適当なエステル化度に関しては、式（Ｉ）に関す
る例示説明を、式（II）および（III）のエステルクォートにも適用する。エス テルクォートは通例、アルコール中の５０〜９０重量％溶液の形態で市販されて
おり、それを必要に応じて水で容易に希釈し得る。フレークの形態で市販されて
いるエステルクォートと脂肪アルコールとの混合物を使用することもできる。そ
の製法は、ＤＥ−Ｃ１４３０８７９４（Henkel）に記載されている。エステルク
ォートは、製剤に対して０．１〜５重量％の量で使用し得、好ましくは１〜３重
量％の量で使用する。

【００１５】 染毛料 本発明による使用に適当な染料は、例えば直接染料である。直接染料は例えば
、ニトロフェニレンジアミン類、ニトロアミノフェノール類、アントラキノン類
およびインドフェノール類から成る群から選択する。その例は下記国際名または
商品名で知られる化合物である：ＨＣ Ｙellow ２、ＨＣ Ｙellow ４、Ｂasic Ｙellow ５７、Ｄisperse Ｏrange ３、ＨＣ Ｒed ３、ＨＣ Ｒed ＢＮ、Ｂasic
Ｒed ７６、ＨＣ Ｂlue ２、Ｄisperse Ｂlue ３、Ｂasic Ｂlue ９９、ＨＣ Ｖiolet １、Ｄisperse Ｖiolet １、Ｄisperse Ｖiolet ４、Ｄisperse Ｂlack
９、Ｂasic Ｂrown １６、Ｂasic Ｂrown １７、ピクラミン酸およびＲodol ９
Ｒ、並びに４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２'−カルボン酸、６− ニトロ−１,２,３,４−テトラヒドロキノキサリン、（Ｎ−２,３−ジヒドロキシ
プロピル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチル)−アミノベンゼンおよび４− Ｎ−エチル−１,４−ビス−(２'−ヒドロキシエチルアミノ)−２−ニトロベンゼ
ン・ヒドロクロリド。更に、天然に生成する染料、例えばヘンナ・レッド、ヘン
ナ・ニュートラル、ヘンナ・ブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、モチ
ノキ樹皮、セージ、蘇方樹、アカネ根、カテキュ、Ｓedreおよびアルカネットを
使用してもよい。

【００１６】 直接染料のほか、第一中間体および第二中間体から成る酸化染料を使用しても
よい。用いる第一中間体は、例えば、遊離または置換ヒドロキシまたはアミノ基
をパラまたはオルト位に更に有する第一級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導
体、複素環ヒドラゾン、４−アミノピラゾロン誘導体、並びに２,４,５,６−テ トラアミノピリミジンおよびその誘導体である。その例は、とりわけ、p−トル イレンジアミン、p−アミノフェノール、Ｎ,Ｎ−ビス−(２−ヒドロキシエチル)
−p−フェニレンジアミン、２−(２,５−ジアミノフェノキシ)−エタノール、１
−フェニル−３−カルボキシアミド−４−アミノ−５−ピラゾロン、４−アミノ
−３−メチルフェノール、２−(２−ヒドロキシエチル)−１,４−アミノベンゼ ン、および２,４,５,６−テトラアミノピリミジンである。

【００１７】 使用する第二中間体は、通例、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール類
、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロン類、ｍ−アミノフェ
ノール類、並びにピリジン誘導体である。特に適当な第二中間体は、１−ナフト
ール、ピロガロール、１,５−、２,７−および１,７−ジヒドロキシナフタレン 、５−アミノ−２−メチルフェノール、ｍ−アミノフェノール、レゾルシノール
、レゾルシノールモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１−フェニル
−３−メチル−５−ピラゾロン、２,４−ジクロロ−３−アミノフェノール、１,
３−ビス−(２,４−ジアミノフェノキシ)−プロパン、２−クロロレゾルシノー ル、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−メチルレゾルシノー
ル、２,５−ジメチルレゾルシノール、２,６−ジヒドロキシピリジン、および２
,６−ジアミノピリジンである。

【００１８】 他の適当な染料成分に関しては、フランクフルトのＩndustrieverband Ｋoer
perpflege und Ｗaschmittelから刊行されているＣolipa Ｌistを参照された
い。染毛料は、製剤に対し０．００１〜１重量％の量で使用し得、好ましくは０
．３〜０．７重量％の量で使用する。

【００１９】 他の助剤および添加剤 本発明の特に単純な一態様においては、ケラチン繊維染色用の製剤は、染毛料
、エステルクォート乳化剤および水の他には、油を含有するに過ぎない。しかし
、本発明の製剤は、例えばティントシャンプーまたは染料シャンプーの形態に調
製し得、そのような製剤の他の通常の成分をも含有し得る。他の成分の例は、穏
やかな界面活性剤、補助乳化剤、過脂肪剤、真珠光沢ワックス、安定剤、コンシ
ステンシー調節剤、増粘剤、カチオン性ポリマー、シリコーン化合物、生体由来
物質、フケ防止剤、フィルム形成剤、保存剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、ＵＶ
フィルター、香油、色素などである。

【００２０】 適当な穏やかな界面活性剤、すなわち皮膚適合性の高い界面活性剤の例は、脂
肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェー
ト、モノ−および／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネー
ト、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、エーテルカ
ルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタ
イン、および／またはタンパク質脂肪酸縮合物（好ましくは小麦タンパク質由来
のもの）である。

【００２１】 適当な油は、例えば、炭素数６〜１８（好ましくは８〜１０）の脂肪アルコー
ルから誘導するゲルベアルコール、直鎖Ｃ_6-22脂肪酸と直鎖Ｃ_6-22脂肪アルコー
ルとのエステル、分枝状Ｃ_6-13カルボン酸と直鎖Ｃ_6-22脂肪アルコールとのエス
テル、直鎖Ｃ_6-22脂肪酸と分枝状アルコール（とりわけ２−エチルヘキサノール
）とのエステル、直鎖および／または分枝状脂肪酸と多価アルコール（例えば、
プロピレングリコール、二量体ジオールまたは三量体トリオール）および／また
はゲルベアルコールとのエステル、Ｃ_6-10脂肪酸トリグリセリド、Ｃ_6-18脂肪酸
の液体モノ−／ジ−／トリグリセリド混合物、Ｃ_6-22脂肪アルコールおよび／ま
たはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸（とりわけ安息香酸）とのエステル、
植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖Ｃ_6-22脂肪アルコ
ールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および／または分枝状
Ｃ_6-22アルコールとのエステル［例えばFinsolv（商標）ＴＮ]、ジアルキルエー
テル、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油
、および／または脂肪族もしくはナフテン族炭化水素である。製剤中の油の量は
通例、１０〜７０重量％、好ましくは２５〜５０重量％である。

【００２２】 適当な補助乳化剤は、例えば、下記群の少なくとも一つから選択するノニオン
性界面活性剤である： (１)炭素数８〜２２の直鎖脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、およ
びアルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜
３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物； (２)グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ_12/18脂肪酸 モノエステルおよびジエステル； (３)飽和および不飽和Ｃ_6-22脂肪酸の、グリセロールモノエステルおよびジエ
ステル、およびソルビタンモノエステルおよびジエステル、並びにそれらのエチ
レンオキシド付加物； (４)アルキル基の炭素数８〜２２のアルキルモノ−およびオリゴグリコシド、
並びにそれらのエトキシル化類似体； (５)ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド１５〜６０モ
ル付加物； (６)ポリオールエステルおよびとりわけポリグリセロールエステル、例えばポ
リグリセロールポリリシノレートまたはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキ
システアレート。複数の上記群の化合物の混合物も適当である；

【００２３】 (７)ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド２〜１５モル
付加物； (８)直鎖、分枝状、不飽和または飽和Ｃ_6/22脂肪酸、リシノール酸および１２
−ヒドロキシステアリン酸と、グリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール(例えばソルビトール)、アル
キルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコ
シド)およびポリグルコシド(例えばセルロース)との、部分エステル； (９)トリアルキルホスフェート、並びにモノ−、ジ−および／またはトリ−Ｐ
ＥＧ−アルキルホスフェート； (１０)羊毛ワックスアルコール； (１１)ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび対応する
誘導体； (１２)ＤＥ−ＰＳ１１６５５７４による、ペンタエリスリトール、脂肪酸、ク
エン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および／または炭素数６〜２２の
脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール（好ましくはグリセロール）の混合
エステル；並びに (１３)ポリアルキレングリコール。

【００２４】 脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロール脂肪酸モノエス
テルおよびジエステル、ソルビタン脂肪酸モノエステルおよびジエステル、また
はヒマシ油の、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、
既知の市販生成物である。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシ
ル化度は、付加反応を行う基質化合物とエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシドとの量比に対応する。グリセロールのエチレンオキシド付加物のＣ _12/18 脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、ＤＥ−ＰＳ２０２４０５１によ り、化粧品製剤用の再脂肪化剤として知られている。

【００２５】 Ｃ_8/18アルキルモノ−およびオリゴグリコシド、その製法並びに界面活性剤と
してのその使用は、従来から知られている。そのようなグリコシドは、とりわけ
、グルコースまたはオリゴ糖と、第一級Ｃ_{8 ― 18}アルコールとの反応によって製 造する。グリコシド部分に関しては、環状糖単位１個が脂肪アルコールにグリコ
シド結合によって結合したモノグリコシド、およびオリゴマー化度が好ましくは
約８までのオリゴグリコシドのいずれも適当である。オリゴマー化度は、そのよ
うな工業用生成物の同族体分布の統計学的平均値である。

【００２６】 乳化剤として、双性イオン性界面活性剤を使用してもよい。双性イオン性界面
活性剤は、分子中に少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１
個のカルボキシレートおよびスルホネート基を有する界面活性化合物である。特
に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキルまた
はアシル基の炭素数８〜１８の、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウム グリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−
アシルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ
油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アル キル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにヤシ
油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。
ＣＴＦＡ名 Cocamidopropyl Betaine として既知の脂肪酸アミド誘導体が、特に
好ましい。

【００２７】 両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中に、Ｃ_{8/ 18} アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少な
くとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を有する界面活性化合物で、分子内 塩を形成し得る。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基の炭素数約８〜１８
の、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪
酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキル
アミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２
−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい
両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルア
ミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ_12/18アシルサルコシンである。

【００２８】 過脂肪剤は、例えば、ラノリン、レシチン、ポリエトキシル化またはアシル化
ラノリン−およびレシチン−誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリ
ド、および脂肪酸アルカノールアミドのような物質であり得る。脂肪酸アルカノ
ールアミドは、泡安定剤としても機能する。 適当な真珠光沢ワックスの例は、アルキレングリコールエステル、とりわけエ
チレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、とりわけヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、とりわけステアリン酸モノグリセ
リド；多塩基性の（場合によりヒドロキシ置換した）カルボン酸と、炭素数６〜
２２の脂肪アルコールとのエステル、とりわけ酒石酸の長鎖エステル；脂肪化合
物、例えば脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび
脂肪カーボネート（総炭素数少なくとも２４のもの）、とりわけラウロンおよび
ジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸
またはベヘン酸；炭素数１２〜２２のオレフィンエポキシドの、炭素数１２〜２
２の脂肪アルコールおよび／または炭素数２〜１５／ヒドロキシル基数２〜１０
のポリオールによる開環生成物；並びにそれらの混合物である。

【００２９】 適当なコンシステンシー調節剤は、とりわけ、炭素数１２〜２２、好ましくは
１６〜１８の脂肪アルコール、および部分グリセリドである。このような物質は
、同鎖長のアルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ−メチルグルカミ
ド、および／またはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートと組
み合せて使用することが好ましい。適当な増粘剤の例は、多糖、とりわけキサン
タンガム、グアー、寒天、アルギネート、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量の脂肪酸ポリエ
チレングリコールモノ−およびジエステル、ポリアクリレート（例えばCarbopol
s（商標）［Goodrich］またはSynthalens（商標）[Sigma]）、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えばエ
トキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール（例えばペンタエリスリトー
ルまたはトリメチロールプロパン）とのエステル、狭範囲脂肪アルコールエトキ
シレートまたはアルキルオリゴグルコシド、並びに電解質、例えば塩化ナトリウ
ムおよび塩化アンモニウムである。

【００３０】 適当なカチオン性ポリマーの例は、カチオン性セルロース誘導体、例えば第四
級化ヒドロキシエチルセルロース［Polymer JR 400（商標）；Amerchol］、カチ
オン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドのコポリマー、
第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviquat（ 商標)（BASF）、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、第四級化コラーゲ ンポリペプチド、例えばLauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen［
Lamequat（商標）L；Gruenau］、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミ
ン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばAmidomethicone、アジピン酸および
ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー［Cartar
etine（商標）； Sandoz］、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリ
ドとのコポリマー［Merquat（商標）550; Chemviron］、ポリアミノポリアミド 、例えばＦＲ−Ａ２２５２８４０に記載のもの、およびその架橋水溶性ポリマー
、カチオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン（場合により、微結晶分布
したもの)、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン）とビス−ジアルキルアミ ン(例えばビス−ジメチルアミノ−１,３−プロパン）との縮合生成物、カチオン
性グアーガム、例えば Jaguar（商標）ＣＢＳ、Jaguar（商標）Ｃ−１７、Jagua
r（商標）Ｃ−１６（Celanese）、並びに第四級化アンモニウム塩ポリマー、例 えば Mirapol（商標）Ａ−１５、Mirapol（商標）ＡＤ−１、Mirapol（商標）Ａ
Ｚ−１（Miranol）である。

【００３１】 適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニ
ルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−
、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−および／またはアルキル−修飾シリコ
ーン化合物（室温で液状および樹脂様であり得るもの）である。脂肪の例はグリ
セリドである。適当なワックスはとりわけ、蜜蝋、カルナウバ蝋、カンデリラ蝋
、モンタンワックス、パラフィンワックスまたはマイクロワックスであり、場合
により親水性ワックス、例えばセトステアリルアルコールもしくは部分グリセリ
ドと組み合わせる。適当な安定剤は、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸マグ
ネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛である。本発明において、生体由来
物質は、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパ
ルミテート、アスコルビン酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィ
タントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラ
ミド、精油、植物抽出物、およびビタミン複合体である。適当なフケ防止剤は、
Climbazol、Octopiroxおよびジンクピリチオンである。フィルム形成剤は、例え
ばキトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニ
ルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級セルロー
ス誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、並びに同様の化合物である
。水相用の適当な膨潤剤は、モンモリナイト、粘土鉱物、Ｐemulen、およびアル
キル修飾Ｃarbopol種（Ｇoodrich）を包含する。

【００３２】 本発明において、ＵＶフィルターは、紫外線を吸収して、その吸収したエネル
ギーをより長波長の放射線（例えば熱）として放出することのできる有機化合物
である。その例は、４−アミノ安息香酸、そのエステルおよび誘導体（例えば、
２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエートまたはｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸オクチルエステル）、メトキシ桂皮酸およびその誘導体（例えば、４
−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル）、ベンゾフェノン類(例えば、 オキシベンゾン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン)、ジベンゾイ ルメタン類、サリチレートエステル類、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−
スルホン酸、１−(４−ｔ−ブチルフェニル)−３−(４'−メトキシフェニル)− プロパン−１,３−ジオン、３−(４'−メチル)−ベンジリデンボルナン−２−オ
ン、メチルベンジリデンカンファーなどである。他の適当なＵＶフィルターは、
微分散金属酸化物および塩、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アル
ミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩(タルク)および硫酸バリ
ウムである。このような粒子の平均直径は、１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５
０ｎｍ、より好ましくは１５〜３０ｎｍとすべきである。粒子は球形であり得る
が、楕円形粒子または他の非球形粒子を使用してもよい。上記二群の主な光フィ
ルターのほかに、抗酸化剤タイプの副次的な光フィルター(ＵＶ線が皮膚に侵入 すると開始される光化学反応鎖を断つ)をも使用し得る。そのような副光フィル ターの例は、スーパーオキシド−ジスムターゼ、トコフェロール(ビタミンＥ)お
よびアスコルビン酸(ビタミンＣ)である。

【００３３】 流動性を改善するために、更にヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロ
ピルアルコール、またはポリオールを使用し得る。適当なポリオールは、好まし
くは炭素数２〜１５で、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。その例は、 ・グリセロール; ・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および
平均分子量１００〜１０００ダルトンのポリエチレングリコール; ・自己縮合度１．５〜１０の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリ
セロール含量４０〜５０重量％の工業用ジグリセロール混合物; ・メチロール化合物、例えばとりわけ、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリ
スリトール; ・低級アルキルグルコシド(特に、アルキル基の炭素数１〜８のもの)、例えば
メチルおよびブチルグルコシド; ・炭素数５〜１２の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール; ・炭素数５〜１２の糖、例えばグルコースまたはスクロース; ・アミノ糖、例えばグルカミド である。 適当な保存剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パ
ラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸である。

【００３４】 香油の例は、下記植物の抽出物を包含する：花（ラベンダー、バラ、ジャスミ
ン、ネロリ）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニ
ス、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン）、果皮（ベルガモット、レモン
、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、ア
ヤメ、ショウブ）、木（ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン）、草（タラ
ゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉および枝（トウヒ、モミ、マツ、
低木マツ）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、
乳香、オポパナクス）。動物性原料、例えばムスク、シベットおよびビーバーを
使用してもよい。適当な合成および半合成香油は、Ａmbroxan、オイゲノール、 イソオイゲノール、シトロネラル、ヒドロキシシトロネラル、ゲラニオール、シ
トロネロール、ゲラニルアセテート、シトラール、イオノンおよびメチルイオノ
ンである。

【００３５】 助剤および添加剤の総量は、製剤に対して１〜５０重量％であり得、好ましく
は５〜４０重量％である。本発明の製剤は、通常の低温法または高温法で調製し
得、好ましくは転相温度法によって調製する。 本発明は、ケラチン繊維を染色する方法であって、酸化染毛料または直接染毛
料に加えて乳化剤としてエステルクォートを含有する製剤を人毛に接触させるこ
とを含んで成る方法にも関する。

【００３６】 実施例 実施例１ Ｄehyquart（商標）ＡＵ−４６（メチル第四級化ジパーム油脂肪酸トリエタノ
ールアミンエステル・メチルスルフェート塩；Ｐulcra Ｓ．Ａ．、バルセロナ ）３３．３ｇ、Ｃ_8/18アルキルグルコシド９ｇ、コロイドシリカ９ｇ、塩化アン
モニウム３ｇ、アンモニア水溶液（１００ｇとする）（ｐＨ＝１０．５）を含有
するエマルジョンを、７０℃で混合することにより調製した。次いで、そのエマ
ルジョンに２０℃で、第一中間体Ｎ,Ｎ'−ビス−(４−アミノフェニル)ピペリジ
ン７．５ミリモル、および第二中間体レゾルシノール７．５ミリモルを混ぜ込ん
だ。その後、過酸化水素を用いて酸化発色を行った。暗ブロンドの毛髪色が得ら
れた。

【００３７】 実施例２ Ｄehyquart（商標）ＡＵ−４６（３３．３ｇ）、Ｃ_8/18アルキルグルコシド９
ｇ、コロイドシリカ９ｇ、塩化アンモニウム３ｇ、アンモニア水溶液（１００ｇ
とする）（ｐＨ＝１０．５）を含有するエマルジョンを、実施例１に記載のよう
に調製した。そのＰＩＴエマルジョンに２０℃で、２,４,５,６−テトラアミノ ピリミジン７．５ミリモルおよび２,６−ビス−(２−ヒドロキシエチルアミノ) −トルエン７．５ミリモルを混ぜ込んだ。やはり過酸化水素を用いて、酸化発色
を行った。深赤の毛髪色が得られた。

【００３８】 実施例３〜１５ 先の実施例の基剤を用いて、次のような染毛クリームエマルジョンを低温で調
製した（水で１００重量％とした）：

【表１】 成分を上記順序で混合した。酸化染料前駆物質および抑制剤の添加後、濃アン
モニア溶液でエマルジョンをｐＨ１０に調節し、次いで水を加えてエマルジョン
を１００ｇとした。酸化溶液として過酸化水素溶液を用いて、酸化発色を行った
。この目的のために、過酸化水素溶液（１％、３％または９％）５０ｇをエマル
ジョン１００ｇに加え、混合した。標準化した９０％灰色の、特に前処理してい
ない人毛房（長さ約５ｃｍ）に染毛クリームを適用し、３２℃で３０分間放置し
た。染色後、毛髪を濯ぎ、標準的なシャンプーで洗い、乾燥した。第１表に挙げ
る色が得られた。

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＧ，Ｂ Ｒ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ジャクリーン・ローレンス イギリス、ディエイ15・７ピービー、ケン ト、サイドアップ、メアチャル・ニール・ アベニュー５番 (72)発明者 フランシス・マクローリン イギリス、シーイー13・２キューエル、ケ ンブリッジシャー、ウィスベック、ビクト リア・ロード20番 (72)発明者 ロジャー・ペンギリー イギリス、ピーイー30・４ワイジェイ、ノ ーフォーク、キングズ・リン、マップルベ ック・クロース９番 Ｆターム(参考） 4C083 AB082 AB172 AB332 AB412 AC472 AC542 AC691 AC692 AC842 AD192 BB06 CC36 CC50 DD31 FF01

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ケラチン繊維染色用の製剤を製造するための染毛料用の乳化
   剤としてのエステルクォートの使用。
2. 【請求項２】 式(Ｉ): 【化１】 [式中、Ｒ¹ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ、
   水素またはＲ¹ＣＯと同意義であり、Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基または(Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ)_qＨ基であり、m、nおよびpは、いずれも０であるか、または１〜１ ２の数であり、qは１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェート またはアルキルホスフェートである。] で示されるエステルクォートを使用する請求項１記載の使用。
3. 【請求項３】 式(II): 【化２】 [式中、Ｒ¹ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ²は水素またはＲ¹ＣＯと
   同意義であり、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であり、m およびnは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、 アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。] で示されるエステルクォートを使用する請求項１記載の使用。
4. 【請求項４】 式(III): 【化３】 [式中、Ｒ¹ＣＯは炭素数６〜２２のアシル基であり、Ｒ²は水素またはＲ¹ＣＯと
   同意義であり、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であ り、mおよびnは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライ
   ド、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。] で示されるエステルクォートを使用する請求項１記載の使用。
5. 【請求項５】 エステルクォートを製剤に対して０．１〜５重量％の量で使
   用する請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
6. 【請求項６】 直接染毛料または酸化染毛料を使用する請求項１〜５のいず
   れかに記載の使用。
7. 【請求項７】 染毛料を製剤に対して０．００１〜１重量％の量で使用する
   請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
8. 【請求項８】 炭素数６〜１８の脂肪アルコールから誘導するゲルベアルコ
   ール、直鎖Ｃ_6-22脂肪酸と直鎖Ｃ_6-22脂肪アルコールとのエステル、分枝状Ｃ_{6- 13} カルボン酸と直鎖Ｃ_6-22脂肪アルコールとのエステル、直鎖Ｃ_6-22脂肪酸と分
   枝状アルコールとのエステル、直鎖および／または分枝状脂肪酸と多価アルコー
   ルおよび／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ_6-10脂肪酸トリグリセリド
   、Ｃ_6-18脂肪酸の液体モノ−／ジ−／トリグリセリド混合物、Ｃ_6-22脂肪アルコ
   ールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸とのエステル、植物油
   、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖Ｃ_6-22脂肪アルコールカ
   ーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および／または分枝状Ｃ_6-22 アルコールとのエステル、ジアルキルエーテル、エポキシ化脂肪酸エステルのポ
   リオールによる開環生成物、シリコーン油、および／または脂肪族もしくはナフ
   テン族炭化水素から成る群から選択する油をも使用する請求項１〜７のいずれか
   に記載の使用。
9. 【請求項９】 油を、製剤に対して１０〜７０重量％の量で使用する請求項
   ７記載の使用。
10. 【請求項１０】 ケラチン繊維を染色する方法であって、酸化染毛料または
    直接染毛料に加えて乳化剤としてエステルクォートを含有する製剤を人毛に接触
    させることを含んで成る方法。