CN1269714A - 酯季铵盐作为乳化剂在角蛋白纤维染色用配制物生产中的应用 - Google Patents
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Abstract
酯季铵盐作乳化剂在用于角蛋白纤维染色的配制物生产中的应用。本发明涉及酯季铵盐作为头发染料的乳化剂在角蛋白纤维染色配制物生产中的应用。本发明的优点在于改善了染料被头发的吸收。同时,染色过程中也赋予了头发更好的柔软性。
Description
本发明涉及酯季铵盐作为乳化剂在染发剂生产中的应用和一种染色角蛋白纤维的工艺,其中使用头发染料及酯季铵盐型乳化剂。
合成的染发剂可以分成三类,即:直接临时性染发剂、半永久性染发剂和永久性染发剂。然而天然染发剂不易划归这三类中。一种临时性、半永久性或永久性的发色是否用单个的染料获得,首先取决于加入它的配制物和配制物是如何施用的。
临时性直接染发剂所得的颜色只是目前发色的临时改变。因此,它必定容易用洗发剂洗去。这种发色是通过染料在头发表面的简单沉积得到的。所以,这种染色处理之后不应该冲洗。为此,所用染料必须有下列性能:对头发角蛋白亲和力弱,易用洗发剂洗去,足够耐光褪色及耐摩擦褪色性,从而避免污染衣服和枕头。由此,偶氮染料、三苯基甲烷染料、蒽醌染料或吲达胺染料和其无色衍生物一般用于此。
半永久性染发剂能使头发具有更显著和长久色泽,并能耐达5或6次的洗涤。这可通过用对角蛋白亲和力强,渗入头发纤维较深的染料可以实现。这些染料完成多种功能。例如,它们给自然色增加了反射光,隐藏了灰色头发并且消除了灰色或白色头发的黄色调。适用于此种目的的直接染料主要是非离子型的或阳离子型的,分子量较低且水溶性差。重要的代表性染料是硝基苯二胺,它们发生取代反应可以得到许多其他种头发染料。硝基染料也包括硝基氨基苯酚,根据硝基和氨基在苯酚环上的位置变化,得到从黄色到橙色再到红色的颜色。含季铵基团的偶氮染料或醌亚胺染料对头发角蛋白亲和力强。虽然它们着色力不如硝基染料强,但是能得到各种色调的颜色。
最好,永久性发色高度耐洗,耐光和其他头发处理方法。就它们而方,染料是通过未染色的中间体或前体发生的化学反应在头发表面或内部直接形成。这些反应包括在氨或单乙醇胺存在下,过氧化氢发生的氧化反应、偶联反应或缩聚反应。优选过氧化氢作氧化剂,因为它不仅引发成色过程,还破坏了头发中的黑色素,从而漂白了头发。除了起真正的氧化作用的头发染料,还有自氧化作用染料,其实际上被空气中的氧气氧化。氧化染料按照其本质分为氧化碱(显色剂或主要中间体)和颜色调节剂(偶联剂或辅助中间体)。氧化碱是被至少两个给电子体,优选氨基和/或羟基亲核取代并因此容易被氧化的芳香族化合物。这些碱中重要的代表是邻、对位苯二胺的同分异构体、氨基苯酚和二羟基苯。偶联剂一般也是含氨基和/或羟基的芳香族化合物,只是取代在间位。
头发染料以各种形式施用于头发。最简单的情况是水性或水-醇洗液,用前稀释,再用于头发。也有调配洗液,除了染料之外,还首先含有阳离子聚合物,因此也有护发作用。同种洗液也用于气溶胶起泡。半永久性染色的典型配制物是染色洗发剂,而永久性染发剂一般以乳剂或凝胶形式应用。但是在洗发剂,特别是乳剂或凝胶的生产中有两方面的问题,一方面要把染料和护发添加剂一起稳定乳化,另一方面要保证在角蛋白纤维上快速沉积。
与此相关,俄国专利申请SU956.668报道了一种使用基于松浆油脂肪酸的酯季铵盐的棉花染色工艺。
因此,本发明提出一个复杂的问题是,要提供头发染料用的乳化剂,该乳化剂要可能制备即使延长贮存期或热作用下也不分相或改变粘度的乳液。另外,用这些乳化剂可得的配制物将改善头发内的染料吸收,也有护发作用,即,特别会改善触感、光泽和可梳理性。
本发明涉及酯季铵盐作为头发染料用乳化剂在角蛋白纤维染色配制物生产中的应用。
已经惊奇地发现,不仅酯季铵盐能不用改变粘度的配制物而永久性地乳化头发染料,用阳离子表面活性剂作乳化剂也有利于染料被角蛋白吸收。另一个优点是染色过程中使头发具有了令人满意的柔软性和光泽,且纤维间静电负载减小。因此,根据本发明的使用既可得到要求的染色效果,又可得到护发作用。
酯季铵盐
“酯季铵盐”一般理解为季化的脂肪酯三乙醇胺酯盐。它们是一些已知化合物,可通过制备有机化学的相应方法获得,参见国际专利申请WO91/01 29 5(Henkel),其中三乙醇胺在连二磷酸存在下用脂肪酸部分酯化,向反应混合物中通入空气,然后将全部反应物用硫酸二甲酯或氧化乙烯季铵化。这一主题的综述已经发表,例如,
R.Puchta等在Tens.Surf.Det.,30,186(1993)中;
M.Brock在Tens.Surf.Det.,30,394(1993)中;
R.Lagerman等在J.Am.Oil Chem.Soc.,71,97(1994)中和
I.Shapiro在Cosm.Toil.109,77(1994)中。
季铵化的脂肪酸三乙醇胺脂盐对应于分子式(I):其中,R1CO是含有6-22个碳原子的酰基,R2和R3彼此独立,代表氢原子或与R1CO意义相同,R4是含1-4个碳原子的烷基或是基团(CH2CH2O)qH,m,n和p一起代表0或1-12中的数字,q是1-12中的数字,x是卤原子,硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
可以按本发明使用的酯季铵盐的典型实例是基于己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、油酸、反油酸、花生酸、山萮酸、芥酸和例如在天然脂肪和油的压力水解中获得的工业混合物的产物。工业上的C12/18椰子脂肪酸,特别是部分氢化的C16/18硬脂肪或棕榈油脂肪酸和富含反油酸的C16/18脂肪酸馏份优选被使用。为生产季铵化酯,脂肪酸和三乙醇胺的摩尔比可以是1.1∶1~3∶1。已经证明为使酯季铵盐达到所要求的性能,最好采用的摩尔比是1.2∶1~2.2∶1,特别是1.5∶1~1.9∶1。优选的酯季铵盐是平均酯化度为1.5-1.9的单酯、二酯和三酯的工业混合物,它们由工业上的C16/18硬脂肪或棕榈油脂肪酸(碘值为0~40)衍生而来。在性能方面,对应于分子式(I)的季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐证明是特别好的,其中R1CO是含16-18个碳原子的酰基,R2意义同R1CO,R3是氢原子,R4是甲基,m、n和p代表0,x代表硫酸甲酯。
除了季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐,其它合适的酯季铵盐是脂肪酸多二乙醇烷基胺的季铵化酯盐,对应于分子式(II);其中R1CO是含6-22个碳原子的酰基,R2是氢原子或与R1CO意义相同,R4和R5彼此独立,是含1-4个碳原子的烷基,m和n一起代表0或1-12之间的数,x代表卤原子,硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
最好,另一组合适的酯季铵盐是脂肪酸与1,2-二羟丙基二烷基胺的季铵化酯盐,对应于分子式(III):其中R1CO是含有6-22个碳原子的酰基,R2是氢原子或与R1CO意义相同,R4、R6、和R7彼此独立,是含1-4个碳原子的烷基,m和n一起代表0或1-12之间的数,x代表卤原子、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
就选择优选的脂肪酸和最佳的酯化度而言,上述用于(I)的实例也应用于对应分子式(II)和(III)的酯季铵盐。酯季铵盐一般以50-90wt.%的醇溶液的形式在市场供应,可以容易地按要求用水稀释。但是也可能用酯季铵盐和工业上可获得的薄片状脂肪醇的混合物,其生产过程见DE-C1 43 08 794(Henkel)。酯季铵盐的用量是0.1-5wt.%,优选1-3wt.%,基于配制物。头发染料
根据本发明,适用于此用途的染料是直接染料,例如,选自硝基苯撑二胺,硝基氨基苯酚,蒽醌或靛酚,例如以国际品牌或商品名如下的化合物;HC黄-2,HC黄-4,碱黄-57,分散橙-3,HC红-3,HC红-BN,碱红-76,HC盐-2,分散蓝-3,碱蓝-99,HC紫-1,分散紫-1,分散紫-4,分散黑-9,碱棕-16,碱棕-17,苦氨酸和Rodol 9R以及4-氨基-2-硝基二苯基胺-2′-羧酸,6-硝基-1,2,3,4-四氢喹噁啉,(N-2,3-二羟基丙基-2-硝基-4-三氟甲基)-氨基苯和盐酸化4-N-乙基-1,4-二(2′-羟基乙胺)-2-硝基苯。此外,也可用天然存在的染料,例如,指甲花红、指甲花灰、指甲花黑、春黄菊属花、檀香木、红茶、鼠李树皮、鼠尾草、洋苏木、茜草根、儿茶,sedre和紫朱草。
除了直接染料,也可使用由主要和辅助中间体组成的氧化染料。所用的主要中间体包括,例如,对位或邻位含另一个无取代或取代羟基或氨基的一级芳香胺,二氨基吡啶衍生物、杂环腙、4-氨基吡唑啉酮衍生物和2,4,5,6-四氨基嘧啶及其衍生物。特别有代表性的尤其是对甲苯二胺、对氨基苯酚、N,N-二(2-羟乙基)-对苯撑二胺、2-(2,5-二氨基苯氧基)-乙醇,1-苯基-3-羧基酰氨基-4-氨基-5-吡唑啉酮和4-氨基-3-甲基苯酚、2-(2-羟乙基)-1,4-氨基苯和2,4,5,6-四氨基嘧啶。所用的辅助中间体一般是间苯撑二胺衍生物、萘酚、间苯二酚和其衍生物、吡唑啉酮,间氨基苯酚和吡啶衍生物。特别合适的辅助中间体尤其是1-萘酚、连苯三酚、1,5-、2,7-和1,7-二羟基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、间氨基苯酚、间苯二酚、间苯二酚单甲醚、间苯撑二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2,4-二氯-3-氨基苯酚,1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、2-氯间苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基间苯二酚,2,5-二甲基间苯二酚、2,6-二羟基吡啶和2,6-二氨基吡啶。
其它合适的染料组份可以参见Colipa List,由IndustrieverbandKrperpfiege und Waschmittel,Fromkfurt。这些头发染料的用量为0.001-1wt.%,优选0.3-0.7wt.%,基于配制物。其他辅助剂和添加剂
本发明的特别简单的实施方案中,用于角蛋白纤维染色的配制物中,除头发染料,酯季铵盐乳化剂和水之外只含有油。但是,配制物也可以以含有其他种具有典型的本配制物特征的组分的染色剂或着色剂形式构成,这些组分例如,温和的表面活性剂、共乳化剂、富脂剂、珠光蜡、稳定剂、稠度调节剂、增稠剂、阳离子聚合物、硅酮化合物、生物制剂、去头皮屑试剂、成膜剂、防腐剂、水溶助长剂、增溶剂、紫外光过滤剂、香料油,染料等。
合适的温和表面活性剂,即与皮肤的相容性特别好的表面活性剂的典型例子有,脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、硫酸单甘油酯、磺化琥珀酸单烷酯和/或二烷酯、脂肪酸异硫逐酸酯、脂肪酸肌氨酸酯、肪肪酸氨基乙磺酸酯、脂肪酸谷氨酸酯、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡萄糖酰胺、烷基酰胺基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合物(优选小麦蛋白质)。
合适的油例如是含6-18个,特别是8-10个碳原子的脂肪醇为基础的Guerbet醇,直链C6-22脂肪酸和直链C6-22脂肪醇形成的酯,支链C6-13羧酸和直链C6-22脂肪醇形成的酯、直链C6-22脂肪酸和支链醇生成的酯,特别是和2-乙基己醇形成的酯、直链和/或支链脂肪酸和多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或Guerbet醇形成的酯、C6-10脂肪酸甘油三酯、C6-18脂肪酸的液态甘油单酯/二酯/三酯混合物、C6-22脂肪醇和/或Guerbet醇与芳香族羧酸,尤其是苯甲酸形成的酯、蔬菜油、支链伯醇、取代环己烷、直链C6-22脂肪醇羧酸酯、Guefbet羧酸酯、苯甲酸和直链或支链C6-22醇(例如FinsolvTN)形成的酯、二烷基醚、环氧化的脂肪酸酯和多元醇的开环反应产物、硅酮油和/或脂肪烃或环烷烃。配制物中油的用量,典型的为10-70wt.%,优选25-50wt.%。
合适的共乳化剂,例如是,可取自下列几组中至少一组的非离子表面活性剂:
(1)2-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯与含8-22个碳原子的直链脂肪醇,与含12-22个碳原子的脂肪酸,与烷基中含8-15个碳原子的烷基苯酚的加成产物。
(2)1-30mol氧化乙烯与甘油的加成产物与C12-18脂肪酸形成的单酯和二酯。
(3)含6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯、二酯和脱水山梨醇单酯、二酯和其与氧化乙烯的加合产物;
(4)烷基中含8-22个碳原子的烷基单或低聚苷和由此而得的乙氧基类似物;
(5)15-60mol氧化乙烯和蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加合物;
(6)多元醇酯,特别是聚甘油酯,例如,聚甘油聚蓖麻酸酯或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯。这几种化合物取出几种组成混合物也适用;
(7)2-15mol氧化乙烯与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成成物;
(8)直链、支链、不饱和或饱和C6/22脂肪酸、蓖麻酸和12-羟基硬脂酸与甘油、聚甘油、季戊四醇、二缩季戊四醇、糖醇(例如山梨醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷和聚葡糖苷(例如纤维素)的部分酯;
(9)磷酸三烷基酯和单、二和/或三-PEG-烷基磷酸酯;
(10)羊毛蜡醇;
(11)聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物和相应的衍生物;
(12)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇生成的混合酯(DE-PS 11 65 574)和/或含6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选甘油形成的混合酯;
(13)聚烷二醇。
氧化乙烯和/或氧化丙烯与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚、脂肪酸的甘油单酯、二醇和脱水山梨醇单酯和二酯或与蓖麻油的加成产物已知,并是工业上可得的产品。它们是均匀的混合物,平均烷氧化度与氧化乙烯和/或氧化丙烯与进行加成反应的基质的比率有关。氧化乙烯和甘油加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知作为润肤剂配制物用加脂剂(参见DE-PS 20 24 051)。
C8/18烷基单苷和低聚苷及它们的生产和用作表面活性剂已从现有技术中获知。它们尤其是通过葡萄糖或低聚糖和含有8-18个碳原子的伯醇制得。就苷组分而言,环糖单元通过苷键连到脂肪醇的单苷,和齐聚度最好达到约为8的低聚苷都是合适的。齐聚度是基于这类工业产品中典型的均匀分布而进行的统计平均值。
两性离子表面活性剂也可用作乳化剂。两性离子表面活性剂是表面活性的化合物,分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸根和一个磺酸根基团。特别适用的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱,例如N-烷基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐(例如椰子烷基二甲基铵甘氨酸盐)、N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐(例如椰子酰基氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐)和烷基或酰基中含有8-19个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉和椰子酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。CTFA品名为椰子酰胺丙基甜菜碱(Cocamidopropyl Betaine)的脂肪酸酰胺衍生物特别优选。其它合适的乳化剂是两性的表面活性剂。两性表面活性剂也是表面活性化合物,其分子中除了含有C8/18烷基或酰基,还含有至少一个无取代氨基和至少一个-COOH或-SO3H,这种化合物能形成内盐。合适的两性表面活性剂例如是N-烷基甘氨酸,N-烷基丙酸,N-烷基氨基丁酸,N-烷基亚胺基二丙酸,N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸,N-烷基氨基乙磺酸,N-烷基肌氨酸,2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,其中烷基含有约8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰子烷基氨基丙酸盐,椰子酰基氨基乙氨基丙酸盐和C12/18酰基肌氨酸。
所用的富脂剂可以是下列物质,例如,羊毛脂、卵磷脂、聚乙氧基化或酰化的羊毛脂和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸脂,单甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺,后者也用作发泡稳定剂。
适合的珠光蜡的例子有,烷二醇酯,特别是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其是椰子脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,特别是硬脂酸单甘油酯;多元,任选羟基取代的羧酸和含有6-22个碳原子的脂肪醇形成的酯,尤其是长链酒石酸酯;脂肪化合物,例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪羧酸酯,其中至少含有24个碳原子,特别是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸,例如硬脂酸,羟基硬脂酸或山萮酸,含12-22个碳原子的烯烃环氧化物与含12-22个碳原子的脂肪醇和/或含2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物;以上各种的混合物。
合适的稠度调节剂,首先是含12-22个,优选16-18个碳原子的脂肪醇,还有偏甘油酯。这些物质优选与烷基低聚葡糖苷和/或同样链长的脂肪酸-N-甲基葡萄糖酰胺和/或聚甘油聚12-羟基硬脂酸酯结合使用。合适的增稠剂可以是多糖,更好是黄原胶树胶,瓜耳树胶、琼脂,藻酸盐和纤基乙酸钠,羧甲基纤维素和羟乙基纤维素,分子量相对较高的聚乙二醇脂肪酸单酯和二酯化合物,聚丙烯酸酯(例如Carbopols[Goodrich]和Synthalens[Sigma]),聚丙烯酰胺。聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮,表面活性剂例如乙氧基化的脂肪酸甘油酯脂肪酸与多元醇,如季戊四醇或三羟甲基丙烷形成的酯,窄分布的脂肪醇乙氧化物或烷基低聚葡糖苷和电解质(例如氯化钠和氯化铵)。
合适的阳离子聚合物的例子有阳离子纤维素衍生物如季铵化羟乙基纤维素,可从Amerchol公司买到,其品名为Polymer JR 400,阳离子淀粉,二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物,季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如Luviquat(BASF)、聚二醇和胺的缩合产物,季铵化骨胶原聚肽,例如,月桂基二monium羟丙基水解骨胶原(Lamequat Grünau),季铵化麦多钛,聚乙烯亚胺,阳离子硅酮聚合物,例如Amidomethicone,己二酸和二甲基(氨基羟丙基)二亚乙基三胺的共聚物(Cartaretine,Sandoz),丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Merquat 550,Chemviron),多氨基聚酰胺(参见FR-A 2252840)和其交联水溶性聚合物,阳离子甲壳质衍生物,如季铵化脱乙酰壳多糖,任选的单晶分布,二卤烷基(如二溴丁烷)和双二烷基胺(如二(二甲氨基)-1,3-丙烷)的缩合产物,阳离子瓜耳树胶,如Celanese公司的JaguarCBS,JaguarC-17,JaguarC-16,季铵盐聚合物,例如Miranol公司的MirapolA-15,MirapolAD-1,MirapolAZ-1。
合适的硅酮化合物的例子有,二甲基聚硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷,环硅酮和用氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧基、氟和/或烷基改性的硅酮化合物,这些化合物在室温可以是液态和树脂态。脂肪的典型实例是甘油酯,而合适的蜡首先是蜂蜡、巴西蜡棕树蜡、小烛树蜡、褐煤蜡、石蜡或微蜡、与亲水性蜡任选地结合,例如鲸蜡醇硬脂醇,或甘油偏酯。合适的稳定剂是脂肪酸金属盐,例如硬脂酸镁、铝和/或锌盐。在本发明上文中的生物制剂的例子有维生素E,维生素E的乙酸酯,维生素E的棕榈酸酯,抗坏血酸,维生素A,红没药醇,尿囊素,植烷三醇,泛醇,AHA酸,氨基酸,神经酰胺,假神经酰胺,香料油,植物提取物,维生素类络合物。合适的去头皮屑试剂有climbazol,octopirox和zinc pyrethion。典型的成膜剂例如有脱乙酰壳多糖、微晶态脱乙酰壳多糖,季铵化的脱乙酰壳多糖,聚乙烯基吡咯烷酮,乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物,丙烯酸系列的聚合物,四元纤维素衍生物,骨胶原,透明质酸和其盐及类似的化合物。用于水相的合适的溶胀剂包括蒙脱土,粘土矿,Pemulen和烷基改性的Carbopol型(Goodrich)。
本发明上文提到的紫外光过滤剂是有机化合物,它们能吸收紫外光并以长波辐射的形式(如热)释放吸收的能量。典型实例有4-氨基苯甲酸和其酯及衍生物(例如,2-乙基己基-对-二甲基氨基苯甲酸酯或对-二甲基氨基苯甲酸辛酯),甲氧基肉桂酸和其衍生物(例如4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯),二苯酮(例如羟基苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基二苯酮),二苯甲酰甲烷,水杨酸酯,2-苯基苯并咪唑-5-磺酸,1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮,3-(4′-甲基)-苯亚甲基-硼烷-2-酮,甲基苯亚甲基樟脑等。其它合适的紫外光过滤剂有分散很好的金属氧化物和盐,如二氧化钛,氧化锌,氧化铁,氧化铝,氧化铈,氧化锆、硅酸盐(滑石)和硫酸钡。粒子的平均粒径应该小于100mm,优选在5-50nm,更优选是在15-30nm。它们可以是球形,但椭球形粒子或其他非球形粒子也可以使用。除了上述两组主要的光过滤剂外,还有抗氧剂型的辅助光过滤剂也可以使用,它们阻断紫外光辐射进入皮肤中引发的光化学反应链。这种辅助的光过滤剂的典型实例是Superoxid-Dismutase,维生素E和维生素C。
此外,增溶剂例如,乙醇、异丙醇、或多元醇可被用来改善流动性。合适的多元醇优选含2-15个碳原子并至少含两个羟基的。典型实例是:
·甘油;
·烷二醇,例如,乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二
醇和平均分子量为100-1,000道尔顿的聚乙二醇;
·自缩度为1.5-10的工业低聚甘油混合物,例如,二聚甘油含
量为40-50wt.%的工业二聚甘油混合物;
·羟甲基化物,例如,尤其是三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,
三羟甲基丁烷,季戊四醇和二缩季戊四醇。
·低级烷基葡糖苷,特别是那些烷基含1-8个碳原子的葡糖苷,
例如甲基和丁基葡糖苷;
·含5-12个碳原子的糖醇,例如山梨醇和甘露糖醇;
·含5-12个碳原子的糖,例如,葡萄糖或蔗糖
·氨基糖,例如葡萄糖胺。
合适的防腐剂例如有苯氧基乙醇,甲醛溶液,对羟基苯甲酸酯衍生物,戊二醇或山梨酸。
芳香油的实例包括提取花(熏衣草、玫瑰花、茉莉、苦橙花),茎和叶(老鹳草、绿叶刺蕊草、香橙),果实(茴香、芫荽、
蒿、桧树),果皮(香柠檬,柠檬、桔),根(衲螺属,当归属,旱芹、小豆蔻、闭鞘姜属、鸢尾属、菖蒲),木材(檀香木,愈疮木、柏木、蔷薇木),草(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香草),针状叶和树枝(云杉、榄香、安息香树、没药树、乳香、苦树)中的成分。动物原材料,例如麝香、灵猫香和海狸皮,也可使用。合适的合成和半合成芳香油是Ambroxan,番樱桃酚、异番樱桃酚、香茅醛、羟基香茅醛、牦牛儿醇、香茅醇、醋酸geranyl酯,柠檬醛,芷香酮和甲基芷香酮。
助剂和添加剂的总百分含量基于具体配制物为1-50wt.%,优选5-40wt.%。这些配制物可以用标准的冷、热加工工艺制备,优选用相转变温度方法生产。
最后,本发明也涉及一种角蛋白纤维染色工艺,其中头发与除氧化或直接染发剂之外还含有酯季铵盐作乳作剂的配制物相接触。
实施例1
一种乳液,含有33.3g DehyquartAU-46(甲基季铵化的二棕榈油脂肪酸三乙醇胺脂,甲基硫酸酯盐,Pulcra S.A.,Barcelona),9克C8/18烷基葡糖苷,9g胶态二氧化硅,3g氯化铵,加氨水溶液配成100g,且pH=10.5,制备时在70℃下混合。20℃搅拌下在乳液中加入7.5mmol主要中间体(N,N′-二(4-氨基苯基)-哌啶)和7.5mmol辅助中间体(间苯二酚)。用过氧化氢进行氧化显色,所得发色为暗金黄色。实施例2
按实施例1配制一种乳液,含33.3g DehyquartAU-46,9g C8/18烷基葡糖苷,9g胶态二氧化硅,3g氯化铵,加氨水配成100g,且pH=10.5。20℃搅拌下向此PIT乳液中加入7.5mmol 2,4,5,6-四氨基吡啶和7.5mmol 2,6-二(2-羟乙基氨基)-甲苯。用过氧化氢再次氧化显色。所得发色为深红色。
实施例3-15
下面的染发乳剂的乳液是在这些实施例的基础上“冷”制备的(加水到100wt.%)
实施例1或2的乳剂碱:50.0wt.%
主要中间物: 7.5mmol
辅助中间物: 7.5mmol
Na2SO3(阻聚剂): 1.0wt.%
(NH4)2SO4: 1.0wt.%
浓氨水: 调至pH=10
这些组分按上面的顺序混合。当加完氧化染料前体和阻聚剂之后,用浓氨水将乳液的pH值首先调至10,然后用水配成100g。过氧化氢溶液作氧化溶液完成颜色的氧化显色。为此,将50g过氧化氢溶液(1,3或9%)加入并与100g乳液混合。着色乳剂用于约5cm长标准化、90%灰色、但未特别预处理的人发,随即在32℃保持30分钟。着色工艺之后,冲洗头发,用标准洗发剂洗,再干燥。得到的颜色列在表1中:
表1
发色
辅助中间体 | 主要中间体 | 直接染料 | C[H2O2] | 颜色 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2,4,5,6-四氨基嘧啶 | - | 3 | 深红 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶 | - | 3 | 茜草红 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2-二甲基氨基-4,5,6-三氨基嘧啶 | - | 3 | 棕红 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2-甲基氨基-4,5,6-三氨基嘧啶 | - | 3 | 红 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2-哌啶基-4,5,6-三氨基嘧啶 | - | 3 | 茜草红 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2-吗啉代-4,5,6-三氨基嘧啶 | - | 3 | 茜草红 |
2-吗啉代-4,5,6-三氨基嘧啶+2,7-二羟基萘 | 2,4,5,6-四氨基嘧啶 | - | 3 | 铜红 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2-(2-羟基乙基)-1,4-二氨基苯 | - | 1 | 紫 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2-(2-羟基乙基)-1,4-二氨基苯 | - | 9 | 紫 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2,4,5,6-四氨基嘧啶+2,5-二氨基甲苯 | - | 1 | 灰宝石 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2,4,5,6-四氨基嘧啶+2,5-二氨基甲苯 | - | 1 | 深洋红 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2-二甲基氨基-4,5,6-三氨基嘧啶 | 氯化4-(3′-三甲基铵苯偶氮基)-1-苯基-3-甲基吡唑啉酮 | 1 | 殊砂 |
2,6-二(2-羟基乙基氨基)-甲苯 | 2-二甲基氨基-4,5,6-三氨基嘧啶 | 氯化4-(3-′三甲基铵苯偶氮基)-1-苯基-3-甲基吡唑啉酮 | 9 | 桔红 |
Claims (10)
1.酯季铵盐作为头发染料的乳化剂在角蛋白纤维着色配制物生产中的应用。
4.权利要求1所述的应用,其特征为使用的酯季铵盐对应于分子式(III):
其中,R1CO是含有6-22个碳原子的酰基,R2是氢原子或与R1CO意义相同,R4,R6和R7彼此独立,是含有1-4个碳原子的烷基,m和n一起代表0或1-12之间的数,x代表卤原子、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
5.权利要求1至4之一所述的应用,特征在于酯季铵盐用量基于配制物为0.1-5wt.%。
6.权利要求1至5之一所述的应用,特征在于使用直接性头发染料或氧化性头发染料。
7.权利要求1至6之一所述的应用,特征在于头发染料的用量基于配制物为0.001-1wt.%。
8.权利要求1至7之一所述的应用,特征在于另外使用一种油,它选自:含6-18个碳原子的脂肪醇为基础的Guerbet醇,直链C6-22脂肪酸与直链C6-22脂肪醇形成的酯,支链C6-13羧酸与直链C6-22脂肪醇所形成的酯,直链C6-22脂肪酸与支链醇形成的酯,直链和/或支链脂肪酸与多元醇和/或Guerbet醇形成的酯,C6-10脂肪酸的三甘油酯,C6-18脂肪酸的液态单/二/三甘油脂混合物,C6-22脂肪醇和/或Guerbet醇与芳香族羧酸形成的酯,植物油,支链伯醇,取代环己烷,直链C6-22脂肪醇羧酸酯,Guerbet羧酸酯,苯甲酸与直链和/或支链C6-22醇形成的酯,二烷基醚,环氧化脂肪酸酯与多元醇开环的产物,硅酮油和/或脂肪烃或环烷烃。
9.权利要求7所述的应用,特征为油的用量基于配制物为10-70wt.%。
10.一种角蛋白纤维染色的工艺,其中人类头发与除氧化或直接性头发染料外还含有酯季铵盐作乳作剂的配制物相接触。
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