KR20010023659A

KR20010023659A - 케라틴 섬유 착색용 배합물 제조를 위한 에멀션화제로서의에스테르콰트의 용도

Info

Publication number: KR20010023659A
Application number: KR1020007002311A
Authority: KR
Inventors: 로렌스재클린; 맥로린프란시스; 펜길리로저
Original assignee: 코그니스 도이치란드 게엠베하; 워너-젠킨슨 유럽 리미티드
Priority date: 1997-09-04
Filing date: 1998-05-02
Publication date: 2001-03-26
Also published as: CA2303209A1; GB9718821D0; JP2001514198A; GB2328954A; ATE220891T1; GB2328954B; WO1999011227A1; EP0994691A1; CN1269714A; EP0994691B1; DE59804905D1; ES2181225T3; AU744100B2; AU7652198A

Abstract

본 발명은 케라틴 섬유 착색용 배합물의 제조를 위한 모발 염료용 에멀션화제로서의 에스테르콰트의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 전체 모발에서 향상된 수용성을 제공하고, 동시에, 향상된 부드러운 촉감을 착색동안 모발에 부여한다.

Description

케라틴 섬유 착색용 배합물 제조를 위한 에멀션화제로서의 에스테르콰트의 용도{USE OF ESTER QUATERNARIES AS EMULSIFIERS FOR PRODUCING PREPARATIONS FOR COLORING KERATIN FIBERS}

합성 모발 착색제는 3가지 군, 즉: 직접 임시 착색제, 반영구 착색제 및 영구 착색제로 나눌 수 있다. 그러나, 천연 모발 착색제는 상기 3가지의 임의 군으로 용이하게 지정될 수 없다. 임시, 반영구 또는 영구 모발색이 개별 염료로 수득되는지는 또한 특히 혼입되는 배합물 및 배합물을 적용하는 방법에 달려 있다. 직접 임시 모발 착색제로 수득가능한 색은 현존하는 모발색의 일시적 변화일 뿐이다. 따라서, 샴푸로 세정하는 것이 용이해야 한다. 이것은 모발 표면상에서 염료의 단순 침적으로 만들어진다. 따라서, 상기 착색 처리는 린싱 단계를 후행하지 않아야 한다. 상기 이유 때문에, 사용된 염료는 하기 특성을 가져야 한다: 모발 케라틴에 대한 불량한 친화성, 샴푸 세정에 의한 용이한 제거가능성, 빛에 대한 적당한 고착성 및 의류 및 베개의 때묻음을 피하는 문지름에 대한 높은 고착성. 아조 염료, 트리페닐메탄 염료, 안트라퀴논 염료 또는 인다민 염료 및 이의 류코(leuco) 유도체가 통상 상기 목적으로 사용된다.

반영구 모발 착색제는 5 회 또는 6 회 세정을 견딜 수 있는 명백하고 영구적인 색을 갖는 모발을 제공한다. 이것은 케라틴에 대한 고친화성을 갖고 모발 섬유에 상대적으로 깊게 침투하는 염료의 사용으로 달성된다. 상기 착색제는 각종 기능을 수행한다. 예를 들어, 반사제를 천연색에 첨가하고, 회색 모발을 감추며 회색 또는 백색 모발에서 황색티를 제거한다. 상기 목적에 적합한 직접 염료는 주로 비이온성 또는 양이온성이고 상대적 저분자량 및 수중 불량한 가용성을 갖는다. 주요 전형은 기타 다수의 모발 염료가 치환 반응으로 제조될 수 있는 니트로페닐디아민이다. 니트로 염료는 또한 페놀 고리상의 니트로 및 아미노기의 위치에 달려 있는, 황색에서 오랜지색을 통해 적색 범위의 색을 제공하는 니트로아미노페놀을 포함한다. 4차 암모늄기를 함유하는 아조 염료 또는 퀴논 이민 염료는 모발 케라틴에 대해 고친화성을 갖는다. 비록 니트로 염료만큼 집중적인 색을 갖지 않아도, 모든 색조의 색을 제공한다.

마지막으로, 영구 모발 색은 세정, 빛 및 기타 모발 처리 방법에 대한 내성이 높다. 상기 경우, 염료는 미착색 중간 생성물 또는 전구체가 겪게 되는 화학 반응에 의해 모발상 및 모발내에 직접 형성된다. 상기 반응은 산화반응 및 커플링 반응 또는 암모니아 또는 모노에탄올아민의 존재하에 과산화수소에 의해 제조되는 축합반응을 포함한다. 과산화수소가 바람직하게는 산화제로서 사용되는 것은 착색 형성 방법을 개시하는 것 뿐만 아니라, 멜라닌 안료를 모발에서 파괴시키고, 그렇게 함으로써, 모발을 표백시키기 때문이다. 실제 산화 모발 염료 이외에, 또한 대기 산소로 실제로 산화되는 자가산화 염료가 있다. 산화 염료는 산화 기재(발색제 또는 1차 중간체) 및 색 변형제(커플러 또는 2차 중간체) 속의 이의 성질에 따라 분할된다. 산화 기재는 2 개 이상의 전자 공여기, 바람직하게는 아미노 및/또는 히드록시기로 핵치환되고, 그러므로 용이하게 산화되는 방향족 화합물이다. 상기 기재의 주요 전형은 이성체성 오르토- 및 파라페닐디아민, 아미노페놀 및 디히드록시벤젠이다. 또한 커플러는 아미노 및/또는 히드록시기를 함유하지만, 메타 위치에 없는 통상 방향족 화합물이다.

모발 염료를 각종 형태로 모발에 적용할 수 있다. 대부분의 단순 경우에, 모발에 적용 직전 및 그 다음 적용후 희석되는 수성 또는 수성-알콜성 로션일 수 있다. 또한 염료 이외에, 상기 모든 양이온성 중합체를 함유하고 따라서 모발 케어 효과를 갖는 컨디셔닝 로션이 있다. 에어로졸의 거품을 내는데도 또한 동일하게 적용한다. 반영구 착색용의 전형적인 배합물은 착색용 샴푸인 반면 영구 모발 착색제는 크림 또는 젤로서 통상 적용된다. 그러나, 특히 샴푸, 크림 및 젤의 제조에서, 한편으로 염료를 모발 케어 첨가제와 함께 에멀션화시키는 문제, 및 다른 한편으로 케라틴 섬유상의 신속한 점착을 확보하는 문제가 포함된다.

상기 관계에서, 톨(tall) 오일 지방산에 기재된 에스테르콰트를 사용하는 순면의 착색 방법은 러시아 특허 출원 SU 956.668 로부터 공지되어 있다.

따라서, 본 발명에 의해 제시된 복잡한 문제는 연장된 저장의 경우 또는 가열 효과하에서 조차 점성도를 분리시키거나 변화시키지 않는 에멀션을 제조할 수 있는 모발 염료용 에멀션화제를 제공하는 것이다. 또한, 상기 에멀션화제로 수득가능한 배합물은 모발에서 향상된 염료 흡수를 초래하고 또한 모발 케어 효과를 가지며, 즉 특히 느낌, 광택 및 빗질가능성을 향상시킨다.

본 발명은 모발 착색 배합물의 제조를 위한 에멀션화제로서 에스테르콰트 (esterquat)의 용도, 그리고 모발 염료 및 에스테르콰트형의 에멀션화제를 사용하는 케라틴 섬유의 착색 방법에 관한 것이다.

본 발명은 케라틴 섬유 착색용 배합물의 제조를 위한 모발 염료용 에멀션화제로서 에스테르콰트의 용도에 관한 것이다.

놀랍게도 에스테르콰트가 점성도를 변화시키는 배합물없이 모발 염료를 영구적으로 에멀션화시킬 수 있다는 것과, 에멀션화제로서 상기 양이온성 계면활성제의 용도가 케라틴 섬유에 의해 염료의 흡수를 또한 촉진시킨다는 것을 발견하였다. 또다른 이점은 유쾌한 부드러움 및 광택을 착색동안 모발에 부여하고 섬유간의 정전기를 감소시킨다는 것이다. 따라서, 필요한 착색 효과 뿐만 아니라, 모발 케어 효과를 본 발명에 따른 용도를 통해 수득한다.

에스테르콰트

"에스테르콰트"는 4차화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르염으로 통상 이해된다. 이것은 트리에탄올아민을 차아인산의 존재하에 지방산으로 부분적 에스테르화시키고, 공기를 반응 혼합물에 통과시킨후 전체를 디메틸 술페이트 또는 에틸렌 옥시드로 4차화시키는 제조 유기 화학(참조. 국제 특허 출원 WO 91/01295(헨켈))의 관련 방법으로 수득될 수 있는 공지된 화합물이다. 상기 주제의 개요를 예를 들어 R. Puchta 등(Tens. Surf. Det., 30, 186(1993)), M. Brock(Tens. Surf. Det., 30, 394(1993)), R. Lagerman 등(J. Am. Oil Chem. Soc., 71, 97(1994)) 및 I. Shapiro(Cosm. Toil. 109, 77(1994))에 의해 발표되었다.

4차회된 지방산 트리에탄올아민 에스테르염은 하기 화학식 (I) 에 대응한다:

[식중, R¹CO 는 탄소수 6 내지 22 의 아실기이고, R²및 R³은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나 R¹CO 와 동일한 의미를 가지며, R⁴는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기 또는 (CH₂CH₂O)_qH 기(여기에서 q 는 1 내지 12 의 수이다)이며, m, n 및 p 는 0 이거나 1 내지 12 의 수를 나타내며, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다]. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 에스테르콰트의 전형적인 예는 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 이소스테아르산, 스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 아라키산(arachic acid), 베헨산 및 에루크산 및, 예를 들어 천연 지방 및 오일의 압력 가수분해에서 수득되는 이의 기술적 혼합물을 기재로 한 생성물이다. 기술적 C_12/18코코지방산 및, 특히, 부분적 수소화 C_16/18탈로우 또는 팜유 지방산 및 엘라이드산이 풍부한 C_16/18지방산의 컷 (cut)이 바람직하게 사용된다. 4차화된 에스테르를 제조하기 위해, 지방산 및 트리에탄올아민을 몰비 1.1:1 내지 3:1 로 사용할 수 있다. 에스테르콰트의 성능 특성과 함께, 몰비 1.2:1 내지 2.2:1 및 바람직하게는 1.5:1 내지 1.9:1 이 특히 유리하다고 증명되었다. 바람직한 에스테르콰트는 평균 에스테르화도 1.5 내지 1.9 인 모노-, 디- 및 트리에스테르의 기술적 혼합물이고, 기술적 C_16/18탈로우 또는 팜유 지방산(요드치 0 내지 40)으로부터 유도된다. 성능면에서, 화학식 (I)(여기에서, R¹CO 는 탄소수 16 내지 18 의 아실기이고, R²는 R¹CO 와 동일한 의미를 가지며, R³은 수소이고, R⁴는 메틸기이고, m, n 및 p 는 0 을 나타내고 X 는 메틸 술페이트를 나타낸다)에 대응하는 4차화 지방산 트리에탄올아민 에스테르염이 특히 바람직하다고 증명되었다.

4차화 지방산 트리에탄올아민 에스테르염 이외에, 기타 적합한 에스테르콰트는 지방산과 하기 화학식 (II) 의 디에탄올알킬아민의 4차화 에스테르염이다:

[식중, R¹CO 는 탄소수 6 내지 22 의 아실기이고, R²는 수소이거나 R¹CO 와 동일한 의미를 가지며, R⁴및 R⁵는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고, m 및 n 은 0 이거나 1 내지 12 의 수를 나타내고, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트를 나타낸다].

마지막으로, 또다른 기의 적합한 에스테르콰트는 지방산과 하기 화학식 (III) 에 대응하는 1,2-디히드록시프로필 디알킬아민의 4차화 에스테르염이다:

[식중, R¹CO 는 탄소수 6 내지 22 의 아실기이고, R²는 수소이거나 R¹CO 와 동일한 의미를 가지며, R⁴, R⁶및 R⁷는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고, m 및 n 은 0 이거나 1 내지 12 의 수를 나타내고, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트를 나타낸다].

바람직한 지방산 및 에스테르화도의 최적 상태를 고려하는 한, (I) 에 대해 언급된 예는 화학식 (II) 및 (III) 에 대응하는 에스테르콰트에 또한 대응한다. 에스테르콰트는 필요시 물로 용이하게 희석될 수 있는 알콜중 50 내지 90 중량% 용액의 형태로 통상 시판된다. 그러나, 플레이크의 형태로 상용가능하고 제조 방법이 DE-C1 43 08 794(헨켈)에 기재되어 있는 지방 알콜과 에스테르의 혼합물을 이용하는 것이 또한 가능하다. 에스테르콰트를 배합물에 대해 0.1 내지 5 중량% 의 양으로 사용될 수 있고 바람직하게는 1 내지 3 중량% 양으로 사용된다.

모발 염료

본 발명에 따른 용도에 적합한 염료는 예를 들어 니트로페닐렌디아민, 니트로아미노페놀, 안트라퀴논 또는 인도페놀의 기로부터의 직접 염료, 예컨대 국제명 또는 상품명 HC Yellow 2, HC Yellow 4, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16, Basic Brown 17, 피크람산 및 Rodol 9 R 및 또한 4-아미노-2-니트로디페닐아민 -2'-카르복실산, 6-니트로-1,2,3,4-테트라히드로퀴녹살린, (N-2,3-디히드록시프로필-2-니트로-4-트리플루오로메틸)-아미노벤젠 및 4-N-에틸-1,4-비스-(2'-히드록시에틸아미노)-2-니트로벤젠 히드로클로라이드이다. 또한, 천연 발생 염료, 예를 들어, 헤너(henna) 레드, 헤너 뉴트럴(neutral), 헤너 블랙, 카밀레꽃, 백단, 홍차, 갈매나무 껍질, 세이지, 로그우드, 꼭두서니 뿌리, 아선약, 세드레 (sedre) 및 알카넷을 또한 사용할 수 있다.

직접 염료 이외에, 1차 및 2차 중간체로 이루어진 산화 염료를 또한 사용할 수 있다. 사용된 1차 중간체는 예를 들어 파라 또는 오르토 위치에서 또다른 유리 또는 치환된 히드록시 또는 아미노기를 함유하는 1차 방향족 아민, 디아미노피리딘 유도체, 헤테로고리계 히드라존, 4-아미노피라졸론 유도체 및 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 및 이의 유도체를 포함한다. 특별 전형은 특히 p-톨루일렌디아민, p-아미노페놀, N,N-비스-(2-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민, 2-(2,5-디아미노페녹시)-에탄올, 1-페닐-3-카르복시아미도-4-아미노-5-피라졸론 및 4-아미노 -3-메틸페놀, 2-(2-히드록시에틸)-1,4-아미노벤젠 및 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘이다. 사용된 2차 중간체는 통상 m-페닐렌디아민 유도체, 나프톨, 레소르시놀 및 레소르시놀 유도체, 피라졸론, m-아미노페놀 및 피리딘 유도체이다. 적합한 2차 중간체는 특히 1-나프톨, 피로갈롤, 1,5-, 2,7- 및 1,7-디히드록시나프탈렌, 5-아미노-2-메틸페놀, m-아미노페놀, 레소르시놀, 레소르시놀 모노메틸 에테르, m-페닐렌디아민, 1-페닐-3-메틸-5-피라졸론, 2,4-디클로로-3-아미노페놀, 1,3-비스-(2,4-디아미노페녹시)-프로판, 2-클로로레소르시놀, 2-클로로-6-메틸-3-아미노페놀, 2-메틸 레소르시놀, 2,5-디메틸 레소르시놀, 2,6-디히드록시피리딘 및 2,6-디아미노피리딘이다.

기타 적합한 염료 성분은 Industrieverband Korperpflege und Waschmittel(프랑크푸르트)에 의해 발표된 콜리파(Colipa) 리스트에서 발견될 수 있다. 모발 염료를 배합물에 대해 0.001 내지 1 중량% 의 양으로 사용될 수 있고 바람직하게는 0.3 내지 0.7 중량% 의 양으로 사용된다.

기타 보조제 및 첨가제

본 발명의 한가지 특히 바람직한 구현예에서, 케라틴 섬유의 착색용 배합물은 모발 염료, 에스테르콰트 에멀션화제 및 물 이외에 오일만을 함유한다. 그러나, 배합물은 또한 예를 들어 배합물의 특정 성질의 전형적인 기타 구성성분, 예컨대 순한 계면활성제, 코에멀션화제, 과지방화제, 진주층 왁스, 안정화제, 점조도 조절제, 증점제, 양이온성 중합체, 실리콘 화합물, 생물기원제, 비듬방지제, 필름형성제, 방부제, 굴수성 유발 물질, 용해제, UV 필터, 향료 오일, 염료 등을 함유할 수 있는 염색 또는 착색 샴푸의 형태로 구성될 수 있다.

적합한 순한 계면활성제의 전형적인 예, 즉 피부와 특히 친화성인 계면활성제는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노알킬 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합물(바람직하게는 밀 단백질에 근거)이다.

적합한 오일은 예를 들어 탄소수 6 내지 18 및 바람직하게는 8 내지 10 의 지방 알콜을 기재로 한 구에르베트(Guerbet) 알콜, 선형 C_6-22지방산과 선형 C_6-22지방 알콜의 에스테르, 분지형 C_6-13카르복실산과 선형 C_6-22지방 알콜의 에스테르, 선형 C_6-22지방산과 분지형 알콜, 더욱 특히 2-에틸 헥사놀의 에스테르, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜(예를 들어 프로필렌 글리콜, 이합체 디올 또는 삼합체 트리올) 및/또는 구에르베트 알콜의 에스테르, C_6-10지방산을 기재로 한 트리글리세리드, C_6-18지방산을 기재로 한 액체 모노-/디-/트리글리세리드 혼합물, C_6-22지방 알콜 및/또는 구에르베트 알콜과 방향족 카르복실산, 더욱 특히 벤조산의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1차 알콜, 치환된 시클로헥산, 선형 C_6-22지방 알콜 카르보네이트, 구에르베트 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C_6-22알콜(예를 들어 Finsolv(등록상표) TN)의 에스테르, 디알킬 에테르, 에폭시화 지방산 에스테르와 폴리올의 고리개방 생성물, 실리콘 오일 및/또는 지방족 또는 나프탈렌계 탄화수소이다. 배합물중 오일의 양은 전형적으로 10 내지 70 중량% 이고 바람직하게는 25 내지 50 중량% 이다.

적합한 코에멀션화제는 예를 들어 하나 이상의 하기 기로부터의 비이온성 계면활성제이다:

(1) 알킬기중에 탄소수 8 내지 22 의 선형 지방 알콜, 탄소수 12 내지 22 의 지방산 및 탄소수 8 내지 15 의 알킬페놀에 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰 및/또는 프로필렌 옥시드 0 내지 5 몰의 첨가 생성물;

(2) 글리세롤에 에틸렌 옥시드 1 내지 30 몰의 첨가 생성물의 C_12/18지방산 모노에스테르 및 디에스테르;

(3) 탄소수 6 내지 22 의 포화 및 불포화 지방산 및 이의 에틸렌 옥시드 부가물의 글리세롤 모노에스테르 및 디에스테르 그리고 소르비탄 모노에스테르 및 디에스테르;

(4) 알킬기중 탄소수 8 내지 22 의 알킬 모노- 및 올리고글리코시드 그리고 이의 에톡시화 유사체;

(5) 피마자유 및/또는 수소화 피마자유를 갖는 에틸렌 옥시드의 15 내지 60 몰의 부가물;

(6) 폴리올 에스테르 및, 특히, 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 폴리글리세롤 폴리리시놀레이트 또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트(상기 종류의 수개로부터의 화합물의 혼합물이 또한 적합하다);

(7) 피마자유 및/또는 수소화 피마자유에 에틸렌 옥시드 2 내지 15 몰의 첨가 생성물;

(8) 선형, 분지형, 포화 또는 불포화 C_6/22지방산, 리시놀산 및 12-히드록시스테아르산을 기재로 한 부분적 에스테르, 및 글리세롤, 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당 알콜(예를 들어 소르비톨), 알킬 글루코시드(예를 들어 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 및 폴리글루코시드(예를 들어 셀룰로스);

(9) 트리알킬 포스페이트 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트;

(10) 양모 왁스 알콜;

(11) 폴리실록산/폴리알킬 폴리에테르 공중합체 및 대응 유도체;

(12) DE-PS 11 65 574 에 따른 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알콜의 혼합 에스테르 및/또는 탄소수 6 내지 22 의 지방산, 메틸 글루코스 및 폴리올의 혼합 에스테르, 바람직하게는 글리세롤; 및

(13) 폴리알킬렌 글리콜.

에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 지방 알콜, 지방산, 알킬페놀, 글리세롤 모노에스테르 및 디에스테르 그리고 지방산의 소르비탄 모노에스테르 및 디에스테르, 또는 피마자유의 첨가 생성물은 공지된 상용가능한 생성물이다. 이들은 평균 알콕시화도가 첨가 반응을 실행하는 물질과 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 비율에 대응하는 동족 혼합물이다. 에틸렌 옥시드와 글리세롤의 첨가 생성물의 C_12/18지방산 모노에스테르 및 디에스테르는 DE-PS 20 24 051 로부터의 화장 배합물용 재지방화제(refatting agent)로서 공지되어 있다.

C_8/18알킬 모노- 및 올리고글리코시드, 이의 제조 방법 및 계면활성제로서 이의 용도는 종래 기술로부터 공지되어 있다. 이들은 특히 글루코스 또는 올리고사카라이드와 탄소수 8 내지 18 의 1차 알콜의 반응으로 제조된다. 글리코시드 성분이 고려되는 한, 고리계 당 단위가 글리코시드 연결에 의해 지방 알콜에 부착되는 모노글리코시드, 및 올리고머화도 약 8 이하의 올리고머계 글리코시드 모두가 적합하다. 올리고머화도는 상기 기술적 생성물의 전형적인 동족체 분포가 기재되는 통계적 평균치이다.

쯔비터이온성 계면활성제를 또한 에멀션화제로서 사용할 수 있다. 쯔비터이온성 계면활성제는 하나 이상의 4차 암모늄기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및 하나의 술포네이트기를 분자내에 함유하는 계면활성 화합물이다. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코알킬 디메틸 암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필 -N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코아실아미노프로필 디메틸 암모늄 글리시네이트, 및 알킬 또는 아실기중에 탄소수 8 내지 18 의 2-알킬-3-카르복실메틸-3-히드록시에틸 이미다졸린 및 코코아실아미노에틸 히드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트이다. 코카미도프로필 베타인(Cocamidopropyl Betaine) 의 CTFA 명으로 공지된 지방산 아미드 유도체가 특히 바람직하다. 기타 적합한 에멀션화제는 양쪽성 계면활성제이다. 양쪽성 계면활성제는 C_8/18알킬 또는 아실기 이외에, 하나 이상의 유리 아미노기 및 하나 이상의 -COOH 또는 -SO₃H 기를 분자중에 함유하고 내부염을 형성할 수 있는 계면활성 화합물이다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예는 N-알킬 글리신, N-알킬 프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필 글리신, N-알킬 타우린, N-알킬 사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬기중 탄소수 약 8 내지 18 의 알킬아미노아세트산이다. 특히 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C_12/18아실 사르코신이다.

사용된 과지방화제(superfatting agent)는 예를 들어 라놀린 및 레시틴 및 폴리에톡시화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드와 같은 물질일 수 있고, 이것은 또한 기포 안정화제로서 작용한다.

적합한 진주층 왁스는 예를 들어 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 구체적으로는 코코지방산 디에탄올아미드; 부분적 글리세리드, 구체적으로 스테아르산 모노글리세리드; 다염기성, 임의 히드록시치환된 카르복실산과 탄소수 6 내지 22 의 지방 알콜의 에스테르, 구체적으로 주석산의 장쇄 에스테르; 지방 화합물, 예를 들어 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 전체 탄소수 24 이상의 지방 카르보네이트, 구체적으로 라우론 및 디스테아릴 에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 탄소수 12 내지 22 의 올레핀 에폭시드와 탄소수 12 내지 22 의 지방 알콜 및/또는 탄소수 2 내지 15 의 폴리올 및 2 내지 10 히드록실기의 고리개방 생성물; 및 이들의 혼합물이다.

적합한 점조도 조절제는 특히 탄소수 12 내지 22 및 바람직하게는 16 내지 18 의 지방 알콜, 및 또한 부분 글리세리드이다. 상기 물질은 알킬 올리고글루코시드 및/또는 동일한 쇄길이의 지방산-N-메틸 글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트와 조합으로 바람직하게 사용된다. 적합한 증점제는 예를 들어 폴리사카라이드, 더욱 특히 크산 고무, 구아 구아(guar guar), 아가 아가(agar agar), 알긴산염 및 틸로스, 카르복시메틸 셀룰로스 및 히드록시에틸 셀룰로스, 상대적 고분자량 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 지방산의 디에스테르, 폴리아크릴레이트(예를 들어 카르보폴(Carbopol)(등록상표)[굿리치(Goodrich) ] 또는 신탈렌(Synthalen)(등록상표)[시그마(Sigma)]), 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 피롤리돈, 계면활성제, 예컨대 에톡시화 지방산 글리세리드, 지방산과 폴리올의 에스테르, 예컨대 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올 프로판, 협소 범위의 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코시드 및 전해질 예컨대 염화나트륨 및 염화암모늄이다.

적합한 양이온성 중합체는 예를 들어 양이온성 셀룰로스 유도체 예컨대 아메르콜(Amerchol)로부터 폴리머(Polymer) JR 400(등록상표) 명으로 이용가능한 4차화 히드록시에틸 셀룰로스, 양이온성 전분, 디알릴 암모늄염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4차화 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예컨대 Luviquat(등록상표) (BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4차화 콜라겐 폴리펩티드, 예컨대 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해 콜라겐(Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydro-lyzed Collagen(Lamequat(등록상표)L Grunau), 4차화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예컨대 아미도메티콘(Amidomethicone), 아디프산과 디메틸 아미노히드록시프로필 디에틸렌트리아민의 공중합체(Cartaretine(등록상표) , Sandoz), 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드를 갖는 아크릴산, 예를 들어 FR-A 2252840 에 기재된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드 및 이의 가교된 수용해성 중합체의 공중합체(Merquat(등록상표), Chemviron), 양이온성 키틴 유도체, 예컨대 임의로 미소결정성 분포의 4차화 키토산, 디할로알킬 예컨대 디브로모부탄과 비스-디알킬아민 예컨대 비스-디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아 고무 예컨대 Celanese 의 Jaguar(등록상표) CBS, Jaguar(등록상표) C-17, Jaguar(등록상표) C-16, 4차화 암모늄염 중합체 예컨대 Miranol 의 Mirapol(등록상표) A-15, Mirapol(등록상표) AD-1, Mirapol(등록상표) AZ-1 이다.

적합한 실리콘 화합물은 예를 들어 디메틸 폴리실록산, 메틸 페닐 폴리실록산, 고리계 실리콘, 및 실온에서 액체 및 수지형일 수 있는 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소- 및/또는 알킬변형 실리콘 화합물이다. 지방의 전형적인 예는 글리세리드인 반면 적합한 왁스는 특히 임의로 친수성 왁스, 예를 들어 세토스테아릴 알콜과 조합된, 밀납, 카르나우바(carnauba) 왁스, 칸델릴라 (candelilla) 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 파리핀 왁스 또는 마이크로왁스, 또는 부분 글리세리드이다. 적합한 안정화제는 지방산의 금속염 예컨대 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트이다. 본 발명의 명세서에서 생물기원제는 예를 들어 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, 레티놀, 비사볼롤(bisabolol), 알란토인(allantoin), 파이탄트리올(phytantriol), 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 유사세라미드, 필수 오일, 식물 추출물 및 비타민 복합물이다. 적합한 비듬방지제는 클림바졸(climbazol), 옥토피록스 (octopirox) 및 아연 피레티온(pyrethion)이다. 전형적인 필름형성제는 예를 들어 키토산, 미소결정성 키토산, 4차화 키토산, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 시리즈의 중합체, 4차 셀룰로스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 및 이의 염 및 유사 화합물이다. 수상에 대한 적합한 팽윤제는 몬트모릴로나이트, 점토 광물, 페물렌(Pemulen) 및 알킬변형 카르보폴형(굿리치)이다.

본 발명의 명세서에서, UV 필터는 자외선을 흡수할 수 있고 장파 복사, 예를 들어 열의 형태로 흡수되는 에너지를 방출시킬 수 있는 유기 화합물이다. 전형적인 예는 4-아미노벤조산 및 에스테르 및 이의 유도체(예를 들어 2-에틸헥실-p-디메틸아미노벤조에이트 또는 p-디메틸아미노벤조산 옥틸 에스테르), 메톡시신남산 및 이의 유도체(예를 들어 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르), 벤조페논(예를 들어 옥시벤존, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논), 디벤조일 메탄, 살리실레이트 에스테르, 2-페닐 벤지미다졸-5-술폰산, 1-(4-tert 부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온, 3-(4'-메틸)-벤질리덴보르난-2-온, 메틸벤질리덴 캄파 등이다. 기타 적합한 UV 필터는 미분산 금속 산화물 및 염, 예를 들어 이산화티타늄, 산화아연, 산화철, 산화알루미늄, 산화세륨, 산화지르코늄, 실리케이트(탈쿰(talcum)) 및 황산바륨이다. 입자는 평균 직경이 100 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50 nm 및 더욱 바람직하게는 15 내지 30 nm 이다. 비록 타원형 입자 또는 기타 비원형 입자를 또한 사용할 수 있어도 이들은 구형이다. 1차 광 필터의 상기 언급된 2 개 군 이외에, UV 복사가 피부속으로 뚫고들어가는 경우 개시되는 광화학 반응 사슬을 간섭하는 산화방지형의 2차 광 필터를 또한 사용할 수 있다. 상기 2차 광 필터의 전형적인 예는 수퍼옥시드-디스무타제(Superoxid-Dismutase), 토코페롤(비타민 E) 및 아스코르브산(비타민 C)이다.

또한, 굴수성 유발 물질, 예컨대 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올은 유동 작용을 향상시키는데 사용될 수 있다. 적합한 폴리올은 바람직하게는 탄소수 2 내지 15 이고 2 개 이상의 히드록실기를 함유한다. 전형적인 예는 하기이다:

·글리세롤;

·알킬렌 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 평균 분자량 100 내지 1,000 달톤(dalton)의 폴리에틸렌 글리콜;

·자가 축합도 1.5 내지 10 의 기술적 올리고글리세롤 혼합물, 예컨대 디글리세롤 함량 40 내지 50 중량% 의 기술적 디글리세롤 혼합물;

·메틸올 화합물 예컨대 특히 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;

·저급 알킬 글루코시드, 특히 알킬기중 탄소수 1 내지 8 의 것, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코시드;

·탄소수 5 내지 12 의 당 알콜 예컨대 소르비톨 또는 마니톨;

·탄소수 5 내지 12 의 당, 예컨대 글루코스 또는 수크로스; 및

·아미노당, 예컨대 글루카민.

적합한 방부제는 예를 들어 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산이다.

향료 오일의 예는 꽃(라벤더, 장미, 자스민, 등화), 줄기 및 잎(제라늄, 파출리, 쁘띠그레인(petitgrain)), 열매(아니스, 고수풀, 캐러웨이, 노간주나무), 열매 껍질(불수감나무, 레몬, 오렌지), 뿌리(육두구, 안젤리카, 셀러리, 생강, 코스투스(costus), 참붓꽃, 칼무스(calmus)), 목재(백단, 포크우드(pockwood), 히말라야삼목, 자단), 약초 및 풀(개사철쑥, 레몬풀, 샐비어, 백리향), 침옆 및 가지(전나무, 서양전나무, 소나무, 분재 소나무), 수지 및 향유(갈바눔, 엘레미, 벤조인, 몰약, 올리바눔(olibanum), 오포포낙스(opoponax))를 포함한다. 동물성 원료, 예를 들어, 사향, 사향고양이 및 비버를 사용할 수 있다. 적합한 합성 및 반합성 향료 오일은 암브록산(Ambroxan), 유제놀(eugenol), 이소유제놀, 시트로넬랄 (citronellal), 히드록시시트로넬랄, 제라니올, 시트로넬롤, 제라닐 아세테이트, 시트랄, 이오논 및 메틸 이오논이다.

보조제 및 첨가제의 총 % 함량은 특정 배합물에 대해 1 내지 50 중량% 일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 40 중량% 이다. 배합물을 표준 냉간 또는 열간 방법으로 제조할 수 있고 바람직하게는 상전화 온도 방법으로 제조한다.

마지막으로, 본 발명은 또한 인간 모발이 산화 반응에 첨가시 에멀션화제로서 에스테르콰트를 함유하는 배합물 또는 직접 모발 염료와 접촉되는 케라틴 섬유의 착색 방법에 관한 것이다.

실시예 1

33.3 g 의 Dehyquart(등록상표) AU-46(메틸4차화된 디팜(dipalm) 오일 지방산 트리에탄올아민 에스테르, 메틸 술페이트염, Pulcra S.A., 바르셀로나), 9 g 의 C_8/18알킬 글루코시드, 9 g 의 콜로이드성 실리카, 3 g 의 염화암모늄, 암모니아 수용액을 넣어 100 g(pH = 10.5) 을 함유하는 에멀션을 70 ℃ 에서 혼합하여 제조한다. 그 다음 7.5 mmol 의 1차 중간체(N,N'-비스-(4-아미노페닐)-피페리딘) 및 7.5 mmol 의 2차 중간체(레소르시놀)을 20 ℃ 에서 에멀션중에 교반시킨다. 그 다음 산화성 발색을 과산화수소로 실행시킨다. 수득된 모발색은 어두운 금발이다.

실시예 2

33.3 g 의 Dehyquart(등록상표) AU-46, 9 g 의 C_8/18알킬 글루코시드, 9 g 의 콜로이드성 실리카, 3 g 의 염화암모늄, 암모니아 수용액을 넣어 100 g(pH = 10.5) 을 함유하는 에멀션을 실시예 1 과 동일하게 제조한다. 7.5 mmol 의 2,4,5,6-테트라아미노피리딘 및 7.5 mmol 의 2,6-비스-(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔을 20 ℃ 에서 PIT 에멀션중에 교반시킨다. 다시 산화성 발색을 과산화수소로 실행시킨다. 수득된 모발색은 진한 적색이다.

실시예 3 내지 15

그 다음 하기 모발 착색 크림 에멀션을 상기 실시예를 기준(물을 넣어 100 중량%)으로 "차갑게" 제조한다.

실시예 1 또는 2 의 크림 기재 : 50.0 중량%

1차 중간체 : 7.5 mmol

2차 중간체 : 7.5 mmol

Na₂SO₃(억제제) : 1.0 중량%

(NH₄)₂SO₄: 1.0 중량%

진한 암모니아 용액 : pH 10 까지

성분을 상기 순서대로 혼합시킨다. 산화 염료 전구체 및 억제제를 첨가한후, 에멀션의 pH 값을 먼저 진한 암모니아 용액으로 10 까지 조정한후, 에멀션에 물을 채워 100 g 이 되게 한다. 색의 산화성 발색을 산화 용액으로서 과산화수소 용액을 이용하여 실행시킨다. 상기 목적을 위해, 50 g 의 과산화수소 용액 (1, 3 또는 9 %)을 첨가하고 100 g 의 에멀션과 혼합시킨다. 착색 크림을 표준화된, 90 % 회색이지만 특별히 예비처리되지 않은 인간의 모발의 약 5 cm 길이 머리칼에 적용하고 여기에서 30 분 동안 32 ℃ 에서 방치시킨다. 착색 공정후, 모발을 린스시키고, 표준 샴푸로 세정한후 건조시킨다. 표 1 에 나열된 색을 수득한다:

모발 색

2차 중간체	1차 중간체	직접 염료	c[H₂O₂]	색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2,4,5,6-테트라아미노피리미딘	-	3	진한 적색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘	-	3	주황 적색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2-디메틸아미노-4,5,6 -트리아미노피리미딘	-	3	갈색-적색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2-메틸아미노-4,5,6-트리아미노피리미딘	-	3	적색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2-피페리딜-4,5,6-트리아미노피리미딘	-	3	주황 적색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2-모르폴리노-4,5,6-트리아미노피리미딘	-	3	주황 적색
2-모르폴리노-4,5,6-트리아미노피리미딘+2,7-디히드록시나프탈렌	2,4,5,6-테트라아미노피리미딘	-	3	구리 적색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2-(2-히드록시에틸)- 1,4-디아미노벤젠	-	1	보라색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2-(2-히드록시에틸)- 1,4-디아미노벤젠	-	9	보라색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2,4,5,6-테트라아미노피리미딘+2,5-디아미노톨루엔	-	1	회색-진홍색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2,4,5,6-테트라아미노피리미딘+2,5-디아미노톨루엔	-	9	진한 자홍색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2-디메틸아미노-4,5,6-트리아미노피리미딘	4-(3'-트리메틸 암모늄 페닐아조)-1-페닐-3-메틸 피라졸론 클로라이드	1	주홍색
2,6-비스(2-히드록시에틸아미노)-톨루엔	2-디메틸아미노-4,5,6 -트리아미노피리미딘	4-(3'-트리메틸 암모늄 페닐아조)-1-페닐-3-메틸 피라졸론 클로라이드	9	오렌지색-적색

Claims

케라틴 섬유 착색용 배합물을 제조하기 위한 모발 염료용 에멀션화제로서의 에스테르콰트(esterquat)의 용도.
제 1 항에 있어서, 하기 화학식 (I) 에 대응하는 에스테르콰트가 사용되는 것을 특징으로 하는 용도:

[화학식 I]

[식중, R¹CO 는 탄소수 6 내지 22 의 아실기이고, R²및 R³은 서로 독립적으로 수소를 나타내거나 R¹CO 와 동일한 의미를 가지며, R⁴는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기 또는 (CH₂CH₂O)_qH 기(여기에서 q 는 1 내지 12 의 수이다)이며, m, n 및 p 는 0 이거나 1 내지 12 의 수를 나타내며, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트이다].
제 1 항에 있어서, 하기 화학식 (II) 에 대응하는 에스테르콰트가 사용되는 것을 특징으로 하는 용도:

[화학식 II]

[식중, R¹CO 는 탄소수 6 내지 22 의 아실기이고, R²는 수소이거나 R¹CO 와 동일한 의미를 가지며, R⁴및 R⁵는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고, m 및 n 은 0 이거나 1 내지 12 의 수를 나타내고, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트를 나타낸다].
제 1 항에 있어서, 하기 화학식 (III) 의 에스테르콰트가 사용되는 것을 특징으로 하는 용도:

[화학식 III]

[식중, R¹CO 는 탄소수 6 내지 22 의 아실기이고, R²는 수소이거나 R¹CO 와 동일한 의미를 가지며, R⁴, R⁶및 R⁷는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고, m 및 n 은 0 이거나 1 내지 12 의 수를 나타내고, X 는 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트를 나타낸다].
제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 에스테르콰트가 배합물에 대해 0.1 내지 5 중량% 의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 직접 모발 염료 또는 산화 모발 염료가 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서, 모발 염료가 배합물에 대해 0.001 내지 1 중량% 의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 탄소수 6 내지 18 의 지방 알콜을 기재로 한 구에르베트(Guerbet) 알콜, 선형 C_6-22지방산과 선형 C_6-22지방 알콜의 에스테르, 분지형 C_6-13카르복실산과 선형 C_6-22지방 알콜의 에스테르, 선형 C_6-22지방산과 분지형 알콜의 에스테르, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜 및/또는 구에르베트 알콜의 에스테르, C_6-10지방산을 기재로 한 트리글리세리드, C_6-18지방산을 기재로 한 액체 모노-/디-/트리글리세리드 혼합물, C_6-22지방 알콜 및/또는 구에르베트 알콜과 방향족 카르복실산의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1차 알콜, 치환된 시클로헥산, 선형 C_6-22지방 알콜 카르보네이트, 구에르베트 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C_6-22알콜의 에스테르, 디알킬 에테르, 에폭시화 지방산 에스테르와 폴리올의 고리개방 생성물, 실리콘 오일 및/또는 지방족 또는 나프탈렌계 탄화수소로 이루어진 군으로부터 선택된 오일이 추가적으로 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
제 7 항에 있어서, 오일이 배합물에 대해 10 내지 70 중량% 의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
인간 모발이 산화 또는 직접 모발 염료 이외에, 에멀션화제로서 에스테르콰트를 함유하는 배합물과 접촉시키는 케라틴 섬유의 착색 방법.