JPS5879982A - 重合性単量体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は重合性単量体およびその製造方法；これらの単
量体に基づく重合体；重合体粒子の女定汗水稀釈性分散
体およびその製造方法；および上記１ｆ付体を含有する
被覆用組成物、例えば塗料に１ 炭素叔、２または３個のアルキレン基である）の環状ウ
レイド基を含有する亘台性単繍体およびこれらの単量体
に基づく重合体に関する。Ｒ１が（ＯＨ２１２である場
合には、上記の基は二手レン尿素基またはイミダリジノ
ン基としても知られている。本明細１番においては、＼
環状ウレイドｌ　、（という用語は、特定の単量体につ
いてより正６諸々定義が必要な場合以外は、上記の構造
を表わす。 例えば、英国特許第１．ＯＡ　／、グタコ号および第１
．０７２．ざり≠号明ｌ１１１Ｉ４Ｊ：から、ウレイド
基を含有するｉ付性単量体は、特に湿った粂件下におい
て基体に対して良好な接層性を示す亘８を本の製造に有
用であることが知られている。しかしながら、かかる重
合体の製造に使用するために従来から提案式れている単
量体の多くは、長時間を要するかつ＋、Ｖ雑な製造方法
を必要とする；あるものは加水分解条件に対して鋭敏で
ある：これらの単量体はＮ清浄なＩ　（’　０１　ｅａ
　ｎ　’／）状廠で製造することができずまたこれらの
単１体からその製造中に生ずる不純物を除去することは
容易ではない。従来の単量体の不純物のあるもの、例え
ば非重合性水溶性不純物は上記単量体を使用する際に特
に求められている重合体の性質さえも減することがある
。本発明は従来知られている単量体よりすぐれた利点を
有する、環状ウレイド基を含有する市会性単蝙体を提供
するものである。本発明の新規単敢体は簡単な反応条件
全使用して高い収率で製造することができ、またこれら
の単量体は有害な不純物をき有していない。これらの単
量体はすぐれた性質を有するＭ合体、重合体分散体およ
び被覆用組成物を製造するのに使用し得る。 新規単量体の構造を広く変化させて、所望の種類のＭ＠
性エチレン性不飽和基の他に、他のａｉ類の官能性基を
包含させることができる。ＨＬＢ（親水性−親油性バラ
ンス）も広く変性させることができその結果単量体を一
方においては水溶性に、他方においては水不浴性にせし
め得る。アミノ基を含有する従来の多くの単量体と異な
り、本発明により提供される単ｈｔ体は、使用中に好ま
しくない黄変を示すことのない重合体を生ずる。史に、
本発明の単純体は、特に、加水分解およびアミツリシス
に対して安定性を示すようなものにし得る。 従って本発明によれば式： １ ０ （式中、Ｒ１およびル２は同一であるかまたは異ってお
り、かつ炭素数、２または３個のアルキレン基を表わし
；Ａおよび１３は同一であるかまたは異っておりかつ１
ｕ換ｃ２−１８アルキル基を表わし、そして、これらの
基は各々炭素原子を介して窒素原子に結合しておりしか
もこｒｉらの基ＡおよびＢの少なくとも一方は置換基中
に少なくとも７個の重合性エチレン性不飽和基金含有し
てお’）　；　Ｋ　＝　Ｈ１０１−１８体が提供される
。 本発明によれば史に式： （式中、ａｌおよびル２ｖｉ同一であるか−またｒｒＬ
異っており、かつ炭素数２または３個のアルキレン基を
表わし；ＡおよびＢは同一であるかまた。は異っており
かつ置換アルキル基を表わしそしてこれらの基は各々、
炭素原子を介して窒素原子に結合しておりしかもこれら
の基ＡおよびＢの少なくとも一方は置換基中に少なくと
も１個の重合性エチレン性不飽和基を含有している）の
車台性単量体が提供される。 本発明によれば、更に式： （式中、　　１Ｌ、およびＦＬ２は同一であるかまたは
異っており、かつ炭素数２または３個のアルキレン基を
であり：Ｍ、Ａ’−またはＢ′はそれぞれ、前記の基Ａ
またはＢと同一であり、残りの基Ａ′またはＢ′は前記
の基Ａ、　またはＢの付加重合体残基であるか、または
、基Ａ’およびＢ′の両者が前記の基ＡおよびＢの付加
重合体残基である）の単量体残基金含有する付加重合体
が提供される。 史に＋：発明によれば、前記の構造を有する重合体を、
単量体の全ぼ址に基づいて少なくとも０．／Ｗ　ｆｉｔ
　％含有する単量体を縦合して得られる付加重合体が提
供される。 史に本発明によれば、式： （式中、　　Ｒ１およびＦＬ＝は同一　であるかまたは
異っておりかつ炭素数λまたは３１１々１のアルキレン
基を表わし：　Ｋ　”’　ｆ（、０Ｈ−１８アルキル基
または一ル２−ＮＨＡでめり；Ａは炭素原子を介して屋
累原子Ｖ′Ｃ結付しているかつ場付によ装置１災基中に
亜付性エチレン性不飽オロ基を官有する１ｄ換０２−＊
ａアルキル基である）を弔−する、％ｉｆ開求の範囲第
１項に記載のポ什性早廿体を製造するための中１！１体
が提供される。 本発明によれば、更に、第２級アミンと反応性の基であ
ってかつ重合中または重合俵に式：の第２級アミンと反
応させた反応性基を有する単量体の少なくとも７種を含
有する単量体を重合して得られる付加重合体が提供され
る。第２碌アミンと反応性の基を含１する適当な単量体
ｖｔグリシジル（メタ）アクリレートである。 環状ウレイド基を存在させることにより、重合体または
重曾体混θ物により大きな耐水性を付与し得ることおよ
び環状ウレイド基は、この基を含有する共箪合性単情体
の使用によりＭ置体中に導入し得ることは周知である。 従来の、多くのこのイ■の学量体の製ａに伴う問題から
見て、驚くべきことには、前記式（１）の単量体は以下
で述べる方法により比較的低い温度において容易に製造
し得ることが認められた。前記したごときＨＬＢ、溶縛
件、官能基および重合特性を変化させるために、この方
法の変法を行うことにより基ＡおよびＢの４・１！類を
広い範囲で変化させ得る。 基ＡおよびＢの０２−ｔａアルキル基中の置換、Ｉ＆は
例えばヒドロキシル基および（または）場仕によりペテ
ロ原子例えば酸素によりアルキル基に結合されている飽
和または不飽和炭化水素基からなる基であり得る。 本発明の重要な態様においては、基Ａおよび（または）
Ｂは式： ％式％［ （式中、置換基ＥＬ３はアリル、アリルオキシ、（メタ
）アクリルオキシ、ビニルまたはビニルオキシ基から選
ばれた重付性エチレン性不飽和基または０１＝１８アル
キルまたは置換アルキル、アリールまたは置換アリール
基から選ばれた非重合性基からなる）の＋ｔ　（良プロ
ピル基である。。アルキル置換基は例えばヒドロキシル
１　ｆｃは塩素のとときハロ基である。アリール基はフ
ェニル基であり得る。 基におよび（ま１（は）Ｂは、また、式：（式中、１も
、は１−■″またはｃｌ−１８アルキル基であり、ＵＬ
５ｉｊ、　０１−４ｇアルキル、アリールカルボキシ、
アリルカルボキシ、アミド、力Ｉレボキシクロロまたは
シアノ基から選ばれる）の置換エチル基であり得る。 四に、基ＡまたはＢは、式： （式中、ＥＬ、　＝　Ｈ−ＥたＦｉｏｌ−１ｌｌアルキ
ル基であり、ｎ−１〜１００であの）の基であり得る。 同様に、本発明の単量体を容易にかつ好都合に製造し得
る中間体である式（ＩＩＩ　）の第２級アミンも、ノ吉
Ａの釉類を広く変化させ得る。しかしながら、重要な態
様においては、基Ａは式： （式中、Ｒ３に前記の意義を有する）を有する。また、
基Ａは式： （式中、Ｒ４およびル５は前記の意義を有する）ｆ有し
得る。第２級アミン構造体は第１級アミンの存在下での
アミツリシスまたは加水分解を受は易くするエステル結
合を含有していないことが好ましい。かかる好ましい第
、２級アミンは畠純度で、すなわち、有害な副生物を含
まない状態で容易に製造することができ、かつ、本発明
の単量体を良好な水準の純度でかつ同様に不純物を含ま
ない状態で製造するための温和な反応条件下で使用し得
る。 好ましい第２級アミンはＦＬ３が例えばアリル、アリル
オキシ、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはより
高級なアルキル、フェニルまたは置（巣フェニル、ヒド
ロキシメチルおよび他のヒドロキシアルキル、クロロメ
チルおよび他の）飄ロゲン化アルキル、ビニルまたはビ
ニルオキシ基であるアミン、あるいは、ＦＬ５がアミド
、クロロまたはシアノ基であるアミンである。 本発明の特定の単量体は重合させてホモポリマーを製造
することができ、あるいは本発明の他の特定の単量体と
共取合させ得る。別法として、本発明の単量体を他の重
合性エチレン性不飽和化合物と共重せさせて共重合体を
製造し得る。本発明の重合体は本発明の式（１）の単量
体を少なくとも０、／　％含有しており、そして適当な
共単針体としては例えばアリルアルコール、アリルグリ
シジルエーテル、アリルメタクリレート、アクリロニト
リル、アクリルアミド、メチルまたは高級アルキルアク
リレ−ドーマたはメタクリレート、無水マレイン酸また
はマレイン酸エステル、スチレンまたは置換スチレン、
酢酸ビニル、クロル酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、臭化ビニル、ビニルメチルニーデル、ビニルプ
ロビルエーテル、ヒニルプチルエーテル、安息香酸ビニ
ル、ラウリル酸ビニル、ビニルメトキシエチルエーテル
、ビニルベンジルニーデル、ピールスルホンｉＬヒニル
ピロリドン、ビニルピリジン、メタクリレートリル、メ
タアクリルアミＰ１　エチレンおよびｉ％　Ｎオレフィ
ンを挙げ得る。 本発明の単一重合体および共重合体は他の重合体と７ａ
＆ｔ、て１史用し得ることＦｉ理解されるであろう。 本発明によれば、更に、式： （ （式中、ル菫およびル２は同一であるかまたＶｉ異って
おりかつ炭素数、２−または３個のアルキレン基を表わ
し；　Ｘ＝Ｈ、（４−ｔｓアルギル基まｆｃは一１ｔ２
−　ＮＨ２である）の第１級アミンと、エポキシド基を
才有する、かつ、第１級アミノ１市と反応した除に基Ａ
を提Ｖ（する４１に造′ｆｆ：有する物質とを反応させ
ることを特徴とする、前記（川）の中間体の製造方法が
提供される。 本う６明によれば更に、式： の第１級アミンと、活性化てれた二重結合を有する物質
とをミカエル付加反応により反応させることを特徴とす
る、前記式（ＩＩＩ）の中間体の製造方法が提供される
。 本発明者らｉ」これらの方法のいずれかを使用すること
により第２級アミン（ｆｉｌ　）を容易にかつ好都合に
製造し得ることを知見したが、これを以下で例示する。 アミンエチルイミダゾリジノンを浴剤、好ましくは水ま
たはＯ＋−１４アルカノール中に溶解し、周囲温ｊ６″
で攪拌する。−官能性エポキシド化合Ｉ吻を添力［１す
る；混合物全撹拌しかつグＯ℃以下で３時１１保持する
。通常、当初λつの相が存在するが、生成物は、−ぼ能
１テＦエボギシドの組成に応じて、透明で均何カ浴液で
あるか盪たはミセル分散体（ｍｉｃｅｌ　ｌａｒ、１ｉ
ｓｐｅｒｓｉｏｎ　＋である。Ａ富、−自′１市性エポ
キシドは水に不浴性であり、反応生成物中の未反応エポ
キシドは、一部を１１蚤剰の水でイイ１１釈することに
より検出し？ｄる。Ｉｌｂのｄ剤捷たは６）剤混会１勿
も使用し得るが、水−＋ｉは０１−ロアルカノールは、
反応が迅、・旦に進行しかつ容易に監現し１４るという
点から、好“ま（〜い溶剤である。本発明者ら１１腸廿
によりオレフィン１イ１”不飽和基を包含する俊々の官
能性基を有する。第λ級−ｒ　ミン（は、エポキシド基
の他に官１止性基を有する反応性物質をＵζ択すること
ＶＣより製造し得ることを知見した。／閘以上の追〕用
の１′能１１−基ｔｈＵ−「る第２級アミン（１１しを
製造することができ、’！　＊−、／　１＋！Ｉ以上の
エポキシド基金有する化θ物をｌ重用し得る。別法とし
て、本発明者らは第２級アミン（１）を、活性化さｔｌ
ｆｃ二重粕８を有する物質をアミンエチルイミダゾリジ
ノンの水浴液に硝加することにより容易に製造し出るこ
とを認めた。好ましい第２級アミンはエステル結合をイ
有してい〃い１勿貿全蓮択することにより製ノ古ざノ］
る。本づこ明イらはかかるエステル結合−が存在する揚
台には、得られる第、２Ｊ設アミンは、不飽第１１オレ
フィン基を含〜まない環状ウレイＰ化付物が生成するた
め、単量体（Ｉ）の製造に不適当であることを知見し７
た。例えば好ましい第２級アミンはエチレンオキシド、
ゾロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アリルグリシ
ジルエーテル、グリシドール、エピクロルヒドリン、ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリルを使用して製造
し・得る。 別法として、第２級アミンはグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、グリシジル１ペルサテート
“（’　Ｖｅｒｓａｔａｔｅす、アリルメタクリレート
、メチルアクリレートおよびアクリル酸またはメタクリ
ル酸の他のエステル、アクリルアミド筐たはメタアクリ
ルアミＰを使用して＋１（，４造し得る。 本発明によれば史に、式： の中間体物質を、エポキシド基を含有するかつアミノ＋
ｌＥと反応

【−だ際に基Ｂを提供するための構造ｋ　＋
３するしＪ質と反応させることを特徴とする、式（１）
の単量体の・製造方法が遊回される。エポキシドを有す
るかつ基Ｂを提供するだめの楊】負を有する９勿負はグ
リシジル（メタ）アクリレートまたけアリルグリシジル
エーテルから率ぶことが好ましい。 本発明者は、この方法は第２級アミンを製造する際に使
用される方法に知似する方法を使用して容易にかつ好都
合に行い得ることを知見した。代表的な製造方法におい
ては、エポキシド化合物を第２級アミンの水浴液に添加
し、温度を３０〜６０℃に上昇させ、約３時間保持する
。通常、当初、２つの層が存在するが、生成物はエポキ
シド化合物の糺合せに応じて、透明で均一な溶液である
かあるいはミセル分散体である１通常、エポキシドは水
に不溶性であシ、従って反応生成物中の未反応エポキシ
ドは、生成物の一部を過剰の水で稀釈することによｐ容
易に検出し得る。他の溶剤または溶剤混合物を使用し得
るが１反応が容易に進行しかつ反応を容易に監祈し得る
という理由で、水性混合物または水が好ましい浴剤であ
る。場合によりエポキシドはエチレン性不飽和基または
ある橡の他の官能性基ｔｆｃは官能性基の組合せを含む
ように選択し得るが、第２級アミンがエチレン性不飽和
基を含有していない場合には、この基がエポキシド化合
物中に含有されていなければならない。例えば工、１？
キシド化合物はアリルグリシジルエーテルマ′ｆｔ：、
は他のエポキシアルキルアリルエーテル、グリシジル、
グリシジルアクリレ−１ｔたけグリシジルメタクリレー
ト、または他のエボ′キシアルキルアクリｌ／　−）　
ｉたはメタクリ１／−トであシ得る。エポキシド化合物
は、また、例えはエチレンオキシドまたは高級アルギル
オキシド。 ベンジルオキシド、エピクロルヒドリン、エポキシ４＃
Ｊ脂、グリシドール、′ぺ、サチ７醒・（・ｖｌ−ｒｓ
ａｔ　ｉｃ　ａｃｉｄ　’　）のグリシジルエーテル４
　ｆ（、ｆ、１、他のグリシジルエーテルである。 土述したごとき簡単な方法を便用して製造し得る本発明
の曝置陣の構造の範囲は非常に広いが。 単量体（＋）の範囲はこれらの製造方法により限定され
るものではない。本発明の単量体化合物のＦｆｒ”Ａの
かつ有用な特性は、その製造方法ではなく単量体それ自
体の＜ＲＭに由来するものである。 本発明の単一体は該単量体から誘導される重合体のおる
畑の物理的性質を変性しくＧる基、例えはハロゲンまた
仁１シアン基を−ｆｉ−ｍすることができる、２１ｒ が、かかる基は重合体の形成後に更に化学反応に関与し
得る基例えはヒドロキシル基またはアリル基であり得る
。また、単量体化合物はその最終用途に応じて、十分に
水溶性であるが、水性媒体中で表面活性を示すかあるい
は水不溶性であるものに容易になし得る。 本発明の別の要旨によれは、式： で表わされる単量体残基を有する付加重合体からなる重
合体粒子の水稀釈性分散体が提供される。 別法として、付加重合体は式（１）の単量体を、単量体
の全重量に基づいて少なくとも０．１１量％含有す不単
量体の重合により装造されたものである。 本発明によれば史に１式： の単量体の少なくとも上棟を含有するエチレン性不飽和
墜量体を水および（または）水混和性液体中で１合させ
ることを特徴とする。前記したごとき１合体粒子の水怖
釈性分散体の製造方法が提供される。 本発明によれｔよ更に、４２級アミンと反応性の基で＃
）ってかつ、単Ｍ゛体の重合中または重合後に、式： （式中、　　Ｒ１および１モ２は前記の意義を有し、Ａ
は炭素原子を介して隣接する炭素原子［結合している置
換アルギル基である）を有する物置と反応させる反応性
基を有する単層体の少なくとも１８！全含有するエチレ
ン性不飽４０単量体を水および（−または）水混和性１
１々体中で重合させることを特徴とする。前記重合体粒
子の分散体の製造方法が提供される。 本発明によれば更に、前記したごとき重合体粒子の水稀
釈性分散体からなる水稀釈性被覆用組成物および前記し
たごとき重合体粒子の分散体からなる水性塗料が提供さ
れる。 本発明によれば更に、単量体（１）の残基を含有

【７て
いない重合体粒子を更に含有する水性塗料が提供される
。 本発明の重合体粒子の水稀釈性分散体は分散体の全１Ｍ
′に基ついてよ１着％という低いものからにＯ％重批１
での重合体含有量を有し得る、しかしながら、　固形含
有量の低い分散体は刷毛またはローラーで塗布するのに
適当な粘度を有する塗料のごとき被覆用組成物を調製す
る際に困難を生じ、一方、固形分含有量の非常に筒い分
散体は取扱いが困難でありかつ貯蔵中に粘度に変化を生
じ得る。重合体含有量は分散体の全重量に基ついて＋ｔ
−ｔｏ重坩％であることが好ましい。重合体粒子は）Ｉ
Ｑ常、夷員的に球形であるが、本発明の分散体中の重合
体粒子はこの形状に駆足されるものではない。例えば重
合体粒子は小粒子の類似する重合体（Ｃ１ｕｓｔｅｒｓ
　）　　であるかあるいは楕円形で１ あり得る。粒子径は広い範囲で変動させ得る０粒度分布
は広いものであるかあるいは狭いものであり得る。通常
、平均粒子径は直径で表わしてＯ，ＯＳミクロン以上で
かつ７０ミクロン以下であるが、直径が７ミクロン以下
であることが好ましい。 本発明の分散体は水分散性である；すなわち、連続相を
構成する液体または液体混合物は水と十分に混和性であ
る。 連続相を構成し得る適当な液体としては水、メタノール
、エタノール、インゾロパノール、アセトンおよびエチ
レングリコールが挙げられる。これらの液体の混合物も
使用し得る。液体はＭ　＞ｓ　した塩を含有し得る。水
道水も使用し得る。 重合体の組成は広い範囲で変化させ得る。■合体分散体
の調製に使用し得る適当なエチレン性不飽和率皺体とし
てはつぎのものが挙けられる；アリルアルコール、アリ
ルグリシジルエーテル、アリルアクリレート、アリルメ
タクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メ
チルまたげ高級アルキルアクリレートまたはメタクリレ
ート。 ２ 無水マレイン酸マたはマレイン酸エステル、スチレンま
たは置換スチレン、ビニルアルコール、酢酸ビニル、ク
ロル酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニル、ビニルメチルエーテル。 ビニルプロピルエーテル、ビニルメチルエーテル、安息
香ｍ　ビニル、ラウリル酸ビニル、ビニルメトキシエチ
ルエーテル、ビニルペンジルエーテル、ビニルスルホン
酸、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、メタアクリロ
ニトリル、メタアクリルアミド、エチレンおよびより高
級なオレフィン。二官能性またはよυ大きい官能性の単
量体としては、例えばエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリ（エチレンオキシド）ジメタクリレートまた
はジビニルベンゼンが挙げられる。本発明による前記単
蓋体残基（１）は通常、前記重合体中に比較的低い割合
で含有させるが、重合体の全重量に基ついて０．　／〜
ｊ重１％存在させることが好ましい。 重合体は、該重合体が溶解したままの状態でなしに、明
確な粒子相を生ずることを可能にするのに十分な大きさ
である限り、任意の適当な平均分子音を有し得る。分散
粒子の重合体の分子量はｌθ、０００より大きいことが
好ましいが、非常に大きい例えば故百万までの大きさで
あシ得る。極端な場合、血合体を架橋させることができ
、この場合、各粒子は単一の架橋重合体分子鋲からなり
従ってこの粒子はゲル粒子である。 本発明の水稀釈性分散体は乳化亜合法で普通に使用され
る任意の成分、例えは乳化剤および表面活性剤を含有す
ることができ、そしてこれらは非イオン性またはイオン
性物實であり得る。水浴性重合体は例えは、普通、゛保
膿コロイド″と叶はれているもの、例えば、ヒドロキシ
エチルセルロ−ス ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（アクリルアミド）お
よびナトリウムカルボキシメチルセルロースｃｉｅｓ　
）　、５１」えはブロックまたはグラフト共恵台体また
は水稀釈性分散体の製造中に１その場″で形成させ得る
重合体状柚もき有し得る。 血合体の分子量を低下させ，調顧するために、ｊ チオグリコール酸、第１級オクチルメルカゾタンおよび
他のメルカプタンのごとき連鎖移動剤も含有させ得る。 分散体は、その性質はたは後に分散体から肪導される被
覆用組成物の性質を変性″ｊ−る材料，例えば可塑剤ま
たは融合剤も含有し得る。 他の硝加剤としては消泡剤、殺生物剤（　ｂｉｏｒ月ｄ
ｅ）およびｐＨ　　＋ｉｌＡＩ　ＭＨ’ｒ剤が挙げられ
る。 本発明の重合体粒子の水稀釈性分散体は他の重合体と併
用し得る。これらの池の血合体は分散体の水締釈性連続
相に可溶性−ま之は年齢性であることができ，前記した
ごとき単量体残基を含有していてもよく、含有（７てい
なくてもよい。血合体をこの方法で併用する場合には、
存在させる前記単量体残基の割合は重合体の全電蓄に基
ついて０．　／電斂％以）、好−ましくは／夏蓋％以下
と丁べきではない。 本発明の水怖釈注分散体は基体に対する良好な接眉憔を
有する破膜を生ずるといＣ）理由で＋！ｆＶこ有用であ
る。このことは、ＨＵ記虫合体残基は＠有していないが
他の点は非常に類似している分散体か３ ら調２２シた被膜との適当な比Ｉｌり実賑により示さ１
＋。 る。■ルズすべき分散体の重合体が，粒子が察ｙＭでト
（、合するような組成を有する場合には、性分散体の若
干指を基体上に流して博い光１１層をｊｇ　ｂＸＩさ一
１′：ついで棒釈相を蒸発させることにより薄い乗合体
被膜を形成させ得る。ついで被膜を水に浸伯してｆぐの
，成膜の水感受性と接層性能を簡単な実験室試験により
計１曲し得る。秒１１えけふくれが」Ｍわわる速におよ
び被膜光＋ｉｉ＋と粘盾テープとを接触させついで基体
から剥離することによる被膜の基体からの剥＝ｙの容易
性を比較し得る。前記の単量体残基が血合体の全重量に
基ついて／または２重量％［。 か存在しない場合においても本発明の分散体は前記単量
体残基′を含有していない分散体と比較して、これらの
試験において著しく改善された性能を示す。同様に、重
合体の組成が、粒子の融合を促進するのに上昇温ＩＪｔ
を必費とするようなものでをる場合には、被膜の水感受
性の比較結果から本発明の分散体はこの性質が明らかに
すぐれていることが判る．基拝がアルキドベース幅料か
ら６導さノシｔｃ彼覆を有する場合、性能の向上が特に
顕著に示される；これに対して従来の分散体からＵｊ　
４された被膜においては，通常１湿側接着性“（ＷＣｔ
ａ．ｄｌｉｅｓｉｏｎ　）　　と呼ばれる接層性能が非
常に劣っている。 前ｉ己したごとき単量体残基を含有する重合体粒子の水
稀釈性分散体は檀々の既知の１乳化重合“法のいずれか
を使用して製造し得る。これらの方法には簡単な１ワン
−ショット“法が包含されるが，この方法においては前
記単量体（Ｉ［）を包含するＩＩＬ量体、乳化剤または
表面活性剤、水および（または）水稀釈性液体およびフ
リーラジカル重合開始剤からなる混合物の温度を上昇さ
せて、重合開始剤を制御された状態で分解する。重合が
進行し，水相と異る第３相に相当する重合体粒子と単坩
体相とが生ずる．重合体粒子は吸着された乳化剤または
表面活性剤分子および通常，重合開始剤の分′Ｍ後に残
留するイオン性残基により凝集および凝固に対して安定
化される６羊量体相は最終的に消費され、生成物として
重合体粒子の水稀釈性分散体が生ずる。、高い重合体含
有量の分散体す人わち、分散体の全重量に基ついて２ｊ
ｊｊＬＭ％以上の重合体を含有する分散体を製造する場
合に６、。 １シード−フィード“（’５ｅｅｄ　ａｎｄ　ｆｅｅｄ
”　）法が採用される。この方法においては、全単量体
の小部分を乳化剤または表面活性剤の存在下で重合させ
て、種重合体の＃ｉ薄仕分散体製造する。ついで１フイ
ーＩＳ″′として副扉される残ジの単量体を用いて数時
間置台を行い、その間に、存在する粒子の大きさを増大
させかつ若干の靴しい粒子を生成させる。この段階中、
追加の重合開始剤および（または）表面活性剤を添加し
得る。生成物として高固形分含有量の水ａ軟性分散体が
得られる。 別法として、単量体を水中で乳化し、このエマルジョン
を１フイード“とじて使用し得る。この方法の他の既知
の変法においては、′保護コロイドと呼はれる水治性重
合体を重合開始前の水相に溶解させる。１保護コロイド
１は複雑な多くの役割を廟（７ており１例えば、得られ
る重合体粒子の分散体の安定性とレオロジーに寄与する
。 本発明の一方法によれば、式（１）の単量体を水と混和
性の溶剤に溶解する。適当な溶剤としては水、メタノー
ル、エタノール、アセトンおよびエチレングリコールが
挙げられる。単量体溶液をこの方法の重合系に供給する
。別の方法においては、式（１）の単量体を、他の単量
体の混合物と混和性の浴剤中に溶解した溶液を使用する
。適当な溶剤は例えはイソゾロパノールおよびより高級
なアルコール、酢酸エチルおよび酢酸ブチルのごときエ
ステル、ケトン、トルエンおよびより高級な芳香族炭化
水素である。この別法においては、単量体溶液と残りの
単量体混合物の全部または一部とを。 後者を１【合帯域に添加する前に混合する８本発明者は
式（１）の単量体を溶液として貯蔵し、取扱うことが、
通常、より容易でおることを知見した。 単量体の水浴液については、単量体の睦ｊ建が浴液の全
重量に基づいて２０〜ＳＯ重量％であることが好ましい
。有機溶剤中の単量体浴液については、４１量体の（＃
度は溶液の全重量に基づいて３０〜７０星搦゛％である
ことが好ましい、重合帯域に添３） 加する前に単量体溶液と重合開始剤とを直接接触させる
ことは避けるべきでを）る。式（１）の単量体を、上記
２つの方法の一つに従って１Ｍ後の１０％だけ、好まし
くは、供給される単量体の重」゛に基づいて２ｊ％以下
だけを用いて添加することが好ましい方法である。この
方法を便用することにより、前記単量体残基を含有する
単量体のより多くが■合体粒子表面に配置されると考え
られる。 しかしながら１式（１）の単量体が他の単量体に対する
好−ましい共重合特注を有していないときには、式（１
）の単量体を重合開始前の帯域の稀釈剤相に副加する別
の方法が好ましい。例えは、式＜ｉ）の単量体が唯一の
エチレン性不飽和基としてアリル官能基を弔″しており
、そして他の単量体がメタクリレートエステルである場
合には、上記別法を行うことが好ましい。 所産ならば１式（りの単量体を配合して、例えばより可
撓性であるかまたはよシ親水性である粒子の重合体成分
とする場合には、供給する全ｊＬｋ体の組成を変化させ
得る。すなわち、ｏ′Ｊ塑化単化単量体は親水性Ｍｉ曾
体のそれぞれの量を、式（１）の単量体を重合帯域に副
加する間に、増大させることができる。 前記したごとく、本発明の重合体粒子の水稀釈性分散体
は、前記単量体残基を重合工程中にその場でまたはその
後の工程中に生成させる方法で製造し得る。別法におい
ては、単量体混合物中に。 第２級アミンと同時的にあるいはその後に反応し得る反
応性単量体の少なくとも７種を包含させ得る１反応性単
量体はエボキン基を含有していることが好ましいが、他
の適当な反応性基も存在させ得る。重合工程中−または
重合および粒子の形成後に、前記式（ｆＪＪ）の化合物
を添加しついで条件を調節しその結果、上記化合物と反
応性単量体の単量体残基とを反応させて、基Ａ′および
Ｂ′の少なくとも一方が重合体分子鎖の一部である炭素
−炭素結合を有する式（ＩＩ）の単量体残基を得る。水
稀釈性分散体をこの方法で製造する場合には１反応しな
いで残留する式（川１）の化合物の童が最少になるよう
な条件を選ぶべきである。このことは反応混合物を室温
以上の温ル゛、例えば！θ℃で０７時間保持することに
よル助長される。 本発明の水性塗料は前記した重合体粒子の水稀釈性分散
体と、しり：しばゝミルーペース”と叶けれる。顔料の
水稀釈性分散体との混合物である。 ミル−ペースは二酸化チタンのごとき無機顔料；炭酸カ
ルシウム、シリカおよびクレイのごとき他の無慎欺粒子
材料；置侯セルロース、メタクリル酸またげアクリル酢
共重合体のごとき水浴性重合体を含有することができ、
更に湿潤剤および分散剤を含有【７得る。ミル−ペース
は当業者に既知の種々の任意の方法により調装し得る。 これらの方法は微粒子状材料の粒子を分散剤の存在下で
分離させて流動性の安定な分散体を調製する分散または
磨砕工程を包含している。所望の塗料特性に寄与させる
ために、他の多くの成分を添力ｌし得る。 例えは、レオロジ〜を調印１／、　％塗布特性を改善す
るために、水浴性重合体およびキレート化剤を絵加Ｌ７
得る。被膜の形成を促進する化合物、可塑化。 耐凍結性、生物の作用および劣化に対する耐久性≠、？ を増大させる化合物または塗布時の発泡を減少させる化
合物も添加しイυる５ 塗料組成物は、プライマー、フラット、セば一グロスま
たはグロス塗料が得られるように選択でき、また屋内お
よび屋外のいずれにも杖用するのに適当なものに調製し
得る。１合体粒子の水札Ｓ釈性分散体中の１合体につい
て、より硬質な組成物を選択することにより、上昇温に
で乾燥させｆＣ彼、硬貝の耐久性の被服を生ずる塗料を
Ｗ４製しイ０る。 本発明の塗料は幾つかの１髪な特性において、前配車閂
体′ｌＡ基の存在に基つく、著しく改岩芒れた性能を有
する。これはｎＩＪ記の単量体残基を含有していないこ
と以外、試験に供し１（本発シ」の分散体に類似する他
の水稀釈性分散体を調製することにより容易に示し得る
。２柚の分散体を別々に。 １町−の査；」合でミル−ペースと混合してコ釉の塗料
を調製−１−る。この塗料について釉々のよく用いられ
る試販力法を使用して耐水性をａＩ４べ、比較し？４７
る。例えは、塗料被膜の　湿潤液７ｈ性“は標準試験法
Ｖこ従ってガードナー摩擦試Ｉ！ｌｌ１２俵を用いて測
定グミ し得る；被膜について而１ふくれ性、硬度回復性（ｓｏ
ｆｔｅｎｉｎｇ　ｂａｃｋ　）オよび温熱、高湿度条件
に暴蕗［７た場合の回僅に要する時間を評価し得る；ふ
くれおよび種々の基体に対する接着性は被膜を所定の時
間熟成させそして被接基体を水中に浸漬することにより
行い得る。水稀釈性分散体中に前記単量体残基を低い割
合で存在させた場合Ｖこ赴いても、塗料はこれらの試験
において驚くべきほど著しく改善された性能を示すこと
が認められた。 以下に本発明の実施例を示す。実施例中１部および％は
止縁Ｖこよる。 （ａ）　　／、、２−エポキシブタンとアミノエチルイ
ミダゾリノノンとの反応により初めに第２級アミンを調
製した。後者の原料化合物は既知１のもので＠＋＋＋、
シエナレントリアミンと尿素との反応により調製しく４
Ｉる。 処ｌ）　　　　　　　部 Ｘニアミノエチルイミダゾリジノン　　　タθｊ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　ｊｔりＹ　：　／、　２−
エポキシブタン　　　　　２００イ力リ型攪拌機、コン
デンサーおよび温度Ｈ１を取付けた丸底フラスコを使用
した。温度の調節は電気的に加熱するかあるいは必要に
応じ氷の冷加により冷却し得る水浴中に丸底フラスコの
下半分を浸漬することにより行った。 混合物Ｘを均買になるまで撹拌しついでＹを添加した。 λつの相が明らかに認められた。温度を一卜昇させつい
で攪拌しつつ≠θ℃で３時間保持した。生成物は透明で
均一な浴液であった。この生成物の試料は過剰の水で稀
釈した場合、二層に分離せず、従ってエポキシブタンの
転化率が而いことが判った。核磁気共鳴スペクトル（Ｎ
ＭＲ）　　による特性決定は生成物が基Ａがヒドロキシ
ブチル基である式（Ｉｌｌ）の第２級アミンで凌）るこ
とを示した。 （ｂ）　　（ａ）で得た第２級アミンをグリシジルメタ
クリレートと反応させた。 処決　　　　　　　見 第２級アミン浴液〔（ａ）で調装）　　　　１１１０蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　　３００グリシジル
メタクリレート　　　　　　７７弘（ａ）で使用したも
のと同一の装置を使用しｔ（。 反応剤をフラスコに装入しかつ攪拌した。２つの層が明
らかに認められた。温度を上昇させそして撹拌しつつｚ
ｓ−ｔｏ℃で３時間保持した。生成物は透明で均一な浴
液であった。生成物の試料は過剰の水で稀釈したとき２
層に分離しなかった。 ＮＭＩ（、による特性決定は生成物が基Ａがヒドロキシ
ブチル基であり基Ｂがメタクリルオギシヒドロキシグロ
ビル基でありかつ実質的に不純物を含有していない式（
りの第３級アミンであることを示した。 （ａ）　　アクリロニトリルとアミノエチルイミダゾリ
ジノンとの反応により第１級アミンを最初調処決　　　
　　　　ｔ Ｘ；　　アミノエチルイミダゾリジノン　　／λり蒸留
水　　　　　　　　　　　ｉｔコ Ｙ：　アクリロニトリル　　　　　　　ｊ３コンデンサ
ー、磁気攪拌機および温匿計を取付けた丸底フラスコを
使用し、温厩の調節はフラスコを電気的に加熱された水
浴にフラスコを浸漬し、必要に応じて氷を添加すること
により行った。混合物Ｘを均一になるまで攪拌した。Ｙ
を１時間かかつて添加しその間温度を２層℃を越えない
ようにした。ついで温度を上昇させ、３０℃で史に弘時
間保持した。最稜に温度を上昇させ、不活性ガスを吹込
みながらｔｏ℃で１時間保持した。流出ガスは梧水酸化
ナトリウム溶液中に通送した。 ＮＭＩＬによる特性決定は生成物が基Ａがシアノエチル
基である式（ＩＩＩ）の笑λ級アミンであることを示し
た。 （ｂ）　　（ａ）の生成物をグリシジルメタクリレート
と反応させた。 ＋　７ 処決　　　　　　　ｆｆ１ （ａ）で得た浴液　　　　　　　　　　　　１３ｉｒグ
リシジルメタクリレ−）　　　　　　　３６エ程（ａ）
と同一の溶液を使用した。反応剤をフラスコに装入しつ
いで攪拌しながら温度を５０℃に上昇させ、１０℃でＶ
時間保持した。生成物は透明で均一な溶液であった。そ
の試料は水で過ＩＷに稀釈した場合、ノー分離を生じな
かった。ＮＭＩＬ　による特性決定は生成物が１式（Ｉ
）において基λがシアンエチル基であり基Ｂがメタクリ
ルオキシヒ１）ロキシグロビル基である。実質的に純粋
な第３級アミンであることを示した。 実施例３ 本実施例は、工ｉ　（ａ）と（ｂ）において輔釈剤とし
て蒸留水の代りにイソプロパツールを使用したこと以夕
１、実施例１と同一である。生成物は透明で均一なイン
ゾロパノール浴液であった。 実施例≠−を 工程（ａ）においてエポキシブタン（反応剤Ｙ）の代り
に、梱々の反応剤を使用したこと以外、実施≠２ １、ｔど 例／と同様の方法を繰返した。 実施何屋　　　反応剤Ｙ　　　　　　ニゲ　プロピレン
オキシド　　　１Ｉ０２ｊ　アリルグリシジルエーテル
　７５’Ｏ６グリシドール　　　　　　３１３ いずれの実施例においても生成物は′：Ａ質的に純粋な
透明で均一な溶液であった。 製造 （ａ）　　グリシドールの１ベルサテン“（Ｖｅｒｓ−
ａｔｉｃ）ｒｔエステル（分子量約２≠、２）をアミノ
エチルイミダゾリジノンと反応させた（　’Ｖｅｒｓａ
ｔ−ｉＣ／Ｉはシェル社の登録商標である）。 処決　　　　　　　　部 Ｘ：　　グリシドールの１ベルサチン′絃エステル＋２
ｊ０ アミノエチルイミダゾリジン　　　／、２りＹ：　蒸留
水　　　　　　　　　　　　、２０災施例／と同様の丸
底フラスコを使用し７’？１．、混合物Ｘを温朋を≠θ
℃に上昇させかつ攪拌することにより均一にした。Ｙを
泳方し、混合物を１１０〜ｒｏ℃で３時間保持した。こ
の段階での生Ｆｌｊ、物は水に不溶性であるが、稀塩酸
水溶液で稀釈した一場合、透明で均一な溶液を生じ、従
ってエポキシ化合物が完全に消費されたことを示した。 ′ペルサチン’　ｅｌｔＪＣ５−１ｏ　α−第３級炭素
カルボン酸でＪ、る。 （ｂ）処　法　　　　　　　　　　　　呈（ａ）で得た
溶液　　　　　　　　　　コグｔグリシジルメタクリレ
−）　　　　　　ＩＩ（ａ）と同一の装置を使用し、反
応剤を５０℃で２．５時間保持した。生成物の試料は稀
塩酸水溶液で軸ｉ釈したとき、透明で均一な浴液を生じ
た。この浴液を中イロすると、若干の自己安定性を有す
るエマルジョンヲ生シタ。 」°ｌ 実施例と 本実施例においては５式（■）の単量体を含有するアミ
ン混合物をアミンエチルイミダゾリジノンとグリシジル
メタクリレートとの反応により製造した。 処　　　　　法　　　　　　　　　　　　μＸニアミノ
エチルイミダゾリジノン　　　　　タθｊ蒸留水　　　
　　　　　　　　　ｊざりＹ　：　グリシジルメタクリ
レートｌ、／／１ｊ実施例１におけるものと同一の装置
を使用した。 混合物Ｘを均一になるまで攪拌した。Ｙを添加し、温度
を３０℃で３時間保持した。淵朋を上昇させ、５０〜６
０℃で更に３時間保持した。生成物は透明で均一な溶液
であった。過剰の水で稀釈した試料は層分離を生ぜず、
エポキシ化合物が完全に反応したことを示した　ＮＭＲ
による特性決定は生成物がアミンの混合物であり、その
あるものはメタクリレート基を含有し、あるものはメタ
クリルアミＦ基、またあるものはエチレン性不飽和基を
含有していないことを示した。稜者は、本実施例２ の生成物を水性媒体中で他の単量体と共重合して重合体
粒子の分散体を製造した場合、１合しない水溶性不純物
として残留するであろう。 実施例タ アリルグリシジルエーテル（７７Ｏ部）を工程（ａ）に
おいて反応剤Ｙとして使用しまたアリルグリシジルエー
テル（Ａ　２　／　７ｊｌ（）を工程（１））において
グリシジルメタクリレートの代シに使用したこと以外、
実施例１と同一の方法を行った。 実施例ｔ。 Ｉ　程（１））においてアリルグリシジルニーデルＡ２
７部）をグリシジルメタクリレートの代りに使用したこ
と以外、実施例１と同一の方法を行った。 実施例ｔｉ 本実施例においては、実施例３で得た単量体を使用して
、重合体を製造した。 処　　　　法　　　　　　　　　　　　　　部Ｐ　：メ
チルエチルケトン　　　　　　　　　　３００アゾ　ジ
イソブチロニトリル　　　　　　　　ＯｊＱ：実施例３
の生成物　　　　　　　　　　　　ｉ。 メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　／ＩＩアクリ
ル酸ブチル　　　　　　　　　　　　　２ＱＲ．：アゾ
　ジイソブチロニトリル　　　　　　　　Ｏ．Ｓ酢酸エ
チル　　　　　　　　　　　　　　　ｊＷ拌機、コンデ
ンサーおよび温度計を取付けた丸底フラスコを使用した
。フラスコは電気マントルにより加熱した。混合物Ｐを
加熱し，還流させた。２０分蕾、混合物（、）と混合物
１１．の半量の添加を開始し、２時間かかつて完了した
。混合物Ｒの残りを添加し、更に３０分間還流を行った
。生成物とｌ〜て粘稠な重合体溶液が得られ、所望に応
じ。 この溶液から過剰のメタノールを添加しついで重合体の
沈澱を洗浄し、乾燥することにより，重仕体を分離する
ことができた。 実施例１２ 本実施例はメタクリル酸メチル、２−エチルヘキシル、
アクリレートおよび前記式ｍの単量体の共重合体からな
る粒子の水性分散体の製造について示す。 下記の原料を使用した： 原　　　オ」　　　　　　　　　　部 Ａ：水　　　　　　　　　　　６１グ ポリエチレングリコールのモノオレ エート、分子量ｌθ０　　　　　　　　　　．２３パセ
ロサイズ　（”０ｃｌｌｏｓｉｚｅ　＃）　　　　／４
ＬＷｌ）０りＬ°ゝ Ｂ　：メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　３グλ
λ−エチルへキシル　アクリレート　　　、２７／ポリ
エチレン　クリコールの モノオレエート分子量４ｔ００　　　　　　　３４４弘
シソニルナトリウムスルホサクシネート＆（］：弐ｍ”
”の単量体　　　　　　　　　　　　　ｔグ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｊｌｌ）：
水　　　　　　　　　　　６２ 錨１昏１１酸アンモニウム　　　　　　　ｌボラツクス
（Ｂｏｌａｘ）　　　　　　　　　　　／、５ｉｉｉ　
”　Ｑｃｌｌｏｓｉｚｅ”　　は市販のヒｌｖロキシエ
チルセ？レロースについての登録商標で６る。 ・：を永代（１）の単量体は、実施例１に従って、アミ
」ｊ ノエチルイミダゾリジノンの水溶液と等モルＪｔ；のブ
チレンオキシドとを反応させついで等モル量のグリシジ
ルメタクリレートとを反応させることにより調製した。 この単量体においては、Ａ　＝　０１１３０１１２０Ｈ
（０１１）０１４２−または０Ｈ３０Ｈ，０１−ｆ　０
１（２０ＨＣ） Ｂ　＝　０ＩＩ２＝０　（ＯＨ３）００−ＯＨ２０）−
１０１１２−ＯＨ 〃 −またはｃＩ（、＝Ｏ（Ｏｒ＋３）Ｏ−０−ｃＨ，０Ｉ
−Ｉ　０Ｈ２ｏｉＩ１１．１　＝　ａ２＝　−０Ｈ２−
ＯＨ２−水性原料溶液Ａはふた付７ランジ頂部、攪拌機
、コンデンサーおよび温度計を備えたガラス反応器中で
に６℃で調製した。単量体混合物は小型ボンツ′紮使用
して制御された割合で反応器に供給し。 重合開始剤溶液はビューレットを使用して一定間隔で添
加した。３２部のＢと１３部の１）を添加しそして更に
Ｖｊ分後に、ＳｔＶ部のＢを２時間か６ かつて一定の速度で添加した。上記と同一の時間で３部
部の１）をｉｏ分当り３部のμＩＪ合で添加した。 この工程中、泥叶を上昇させ、／θＸ″′に保持した。 Ｂの残部、Ｃの全部および追加分の７部の１）を更に３
０分かかつて添加した。これらの添加が終了してから１
０分後に、ｉ）の残部を添加した。υ、−に１０分後に
ラテックスを冷却した。 式（Ｉｌｌの単月体残基を１％含有するＮ置体粒子の、
安定なかつ固形分含有量の茜い水性分散体が生成物とし
て仲られた。 実施例１３ 本丈施例は式ｍの単量体をイソプロノミノール溶液とし
て使用したこと、ずガわち、原料Ｃとして、実施例７．
２で述べた式（１）の単量体　　ｌ−２に部インゾロパ
ノール　　　　　　　　　　ｒ７＃からなるものを使用
したこと以外、実施例１と同一である。 原料Ｃｆ、３１１７分かかつて添加する前に原料Ｂの残
部と混合したこと以外、実施例１と同一の方法を繰返し
た。 式（１１）の１’＋Ｌ　量体残基金、２％含有する重合
体１＼ｌ子の、安定なかつ固形分含有量の高い水性分散
体が生成物として得られた。 実施例１弘 本実施例は実施例１コおよび１３０重合体分散体と、式
（１１の単量体の残基を含有してぃ々い重合体分散体（
″実施例１４Ｌの分散体）との比較を示す比較例である
。 式（Ｔｌの単量体を使用しなかったこと以外、実施例１
２と同様の方法により、安定な、固形分含有量の高い重
合体粒子の水性分散体を調製した。この分散体は下記の
簡単な試験によシ実施例１２ｉ？よび１３の分散体と容
易に区別されるニハード刀ざ一ドパネルに慣用のアルキ
ド下塗塗料を噴霧し、１週間、乾燥させる：ついで慣用
のアルキドを噴秘し、１週間、乾燥させる：ついで７０
℃の加熱炉に７時間装入して硬化を完了させる。深さと
ミル（目＋ｏｕ）　　のアゾリヶーターパー全使用して
、アルキド表面に笑施例／、２〜ｌ弘の分散体の被膜を
施し、３０℃の加熱炉中で３０分間乾燥させる。破膜を
一２５’ｉ：で−２弘時間熟成する。 鋭利な刃物を使用して被膜の各々に長さ約１インチの掻
傷を十字形に付ける。このパネル′ｆｃ２ｊ′Ｃ。 の水に／時ｉｒｌ浸漬する。被膜の外観の変化を記録す
る。水に浸ｍ　Ｌ、た直後に、過剰の７ｋ　（ｃ−除去
しついで粘着テープを被膜の十字形掻傷土に貼着ｌ〜つ
いでテープを横方向に剥離する。被１１桑の除去の結晶
を記録する。 ｊり 実施例／３−／り これらの実施例においては種々の弐Ｈの単量体を含有す
る原料０を使用したこと以外、実施例１と同様の方法で
分散体を調製した。種々の単量体は以下に示すごとき細
々の化合物とアミノエチルイミダゾリジノン（Ａ、ＥＵ
ｒ）との反応により調製した： 実施例ｉ　３　：　（ＡＥＵｒ／アリルグリシジルエー
テル）／グリシジルメタクリレー ト 実施例ｔ　６：　（ＡＥＵｒ／グリシドール）／グリシ
ジルメタクリレート 実施例ｔ　７　：　（ＡＥＵｒ／グリシジルメタクリレ
ート）／グリシジルメタクリレー ト 実施例１に：　（Ａ、ＥＵｒ／グリシジル″ペルサテー
ト″′）／グリシジルメタクリレ ート 実施例１り：（ＡＥＵｒ／アクリロニトリル）／グリシ
ジルメタクリレー！・ ２θ 生成物として５式（１１）の早量体残基ｌ循を含有すＹ
〕重公休粒子の、安定な高固形分含有搦の分散体が得ら
れた。 実施例、２０ 本笑施例Ｏてｊ、−いては重合体わ°ｊ子の水性分散体
を以下の方法でＲ１１」製した： 息 ハ；）　不：Ｉ　八　　〇　水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、　２．
２ナトリウムカルボキシメチルセル ロース　　　　　　　　　　　　　　　２原料Ｂ：メタ
クリル酸メチル　　　　　　　　１７アクリル酸ブチル
　　　　　　　　　１７ボリ（エチレンオキシド）／ノ
ニル フェノール （１分子当り、平均、２３早位）　　　　ｌジ−オクチ
ルナトリウムスルホサクシ　０．ｊネート 原料０：実施例／−２で使用した式（１）の単量体　　
／り水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１
７，ｊ原料Ｄ：水　　　　　　　　　　　ｌＡ７過硫酸
カリウム　　　　　　　２３ 原料Ａを磁気攪拌機とコンデンツ〜−を（Ｉｉｉｔえた
Ｊｂ底フラスコ（ｊ（７（７ｍ／りに装入した。フラス
コを熱水浴中に浸漬し、温度を」―昇させ、１Ｖ拐゛１
７な７５にらどｓ　１〕に保持して、塊のない均−分［
ｌン１全イ拝た。 その他の原料の添加は以下に示すごとく行った：原料Ａ
調製後　　　原料Ｂの　　原料Ｃの　　原料りのｉｓ　
　　　　　　　ｒｓ　　　　　　−２３３１０−／ ３５　　　　　　１０　　　　　−　　　　　　　／７
０　　　　　　１０　　　　　２弘　　　　　−一　　
　　　　　　　　　　ｌ に０　　　　　　　　　　　　− 一　　　　　　　　　　２ りｊ　　　　　　　　　　　　− 更にｌＪ′分後（て、得られたラテックスを冷去口した
。 生成物として５式（Ｉｌｌの単量体残基を約ｊ％含有す
る重合体粒子の７１Ｃ件分散体が得られた。 実施例、２／ 本実施例はメチ１フン、２−エチルへキシルアクリレー
トお、Ｖび式（Ｔｌの単量体の共重合体からなる粒子の
分１１々体の調製を示す。 Ｊｉｉｊ：　　　　　料　　　　　　　　　　　　　　
　部Ａ：水　　　　　　　　　　　Ａｉｉ ポリエチレングリコールのモノオレエート分子−Ｍ：４
ｔ００　　　　　　　　　　　　　　　２．３゛セロサ
イス”ＷＰＯりＬ　　　　　　　　　　　／、グＢ：ス
チレン　　　　　　　　　　　　　　　３／１ノーエチ
ルへキシルアクリレート　　　　コに６ヂリエチ１／ン
グリコールのモノオレエート分子鼠弘００　　　　　　
　　　　　　　３ダＶジーノニルナトリウムスルホザク
シネート’ＩＯＣ：以下に述べるごとき式（１）の単量
体　　　　　１３、ｌインプロパツール　　　　　　　
　　　　　　／　／、　３１）　二　水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６２過硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　λデ
ラックス　　　　　　　　　　　　　　　　　／、　５
３ 式（１）の単量体は、アミノエチルイミダゾリジノンの
イソプロノミノール（実施例１２における水の伏りに使
用）滓液と等モル量のプチレンオギシドとを反応させつ
いで等モル量のグリシジルメタクリレートと反応させる
ことにより調製したこと以夕１は、実施例７．２で使用
したものと同様のものである。 原料Ｏを重合帯域に添加する前に、原料Ｂと混合したこ
と以外に実施例１コと同様の方法を使用した。 生成物として、式（損の単量体残基全豹−２憾含有する
重合体の粒子の、安定な、高固形分含有量の分散体が得
られた。 実施例−２２ 本実施例は酢酸ビニル、パペルサチン″′酸ビニルおよ
び以下に述べるごとき式（１）の単量体の共重合体の分
散体′ｆｒ：、実施例／−２と同様の方法で製造する例
を示す。 Ａ　：水、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｊ３３Ｘ＋ 実施例２０で使用したポリ（エチレン クリコール）／ノニルフェノール　　　　　／１１ヒＦ
ロギシエチルセルロース　　　　　　　１０１ジ−オク
チルナトリウムスルホサクシネート　３２炭酸すトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　−２２Ｂ　＝酢酸ビニ
ル　　　　　　　　　　　　　　　！　、３’　／”’
Ｖｅ（ｌＶａｌｏ”　　　　　　　　　　　／３ＩＣ：
水　　　　　　　　　　　６０ 過値酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　、２λＤ
：″″１゛１゛以下るごとき式（Ｔｌの単量体　　　ｌ
≠ｊ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
／／、２”　”　Ｖ　ｅ　ＣＩ　Ｖ　ａ″″は市販の″
ベルサチン″′酸ビニルについての登録商標である。 １゛°１°式（Ｉ）の単量体は、アミノエチルイミダゾ
リジノンの水溶液と勢モル量のグリシドールとを反応さ
せついで等モル量のグリシジルメタクリレートと反応さ
せることにより調製した： 従って式（１）において、 Ａ　＝　ｃＨ，（ＯＲ）　（３Ｉ−ｒ（Ｍ−１，（０１
１）または０ｉ１２（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）Ｏ）Ｉ２−Ｂ
＝ＯＨ２＝Ｃ（ＯＩｉ３）　　（３−０−ＯＨ２（３１
１（ＯＨ）Ｏ）１２−またはＣ】１４２＝（：ｉ　（０
１Ｌ＋　）　　ｃＯ（３）１２　０ＨＯＨ２０ＨＲ１＝
　Ｊ　＝　−０Ｈ２−０Ｈ２−テある。 原料Ａ水溶液は原料Ａの温度を１，０℃に上昇させるこ
とにより調製した。７−２部のＢおよびｉｊｓ部の０全
添加しついで温度をと５℃に上昇させた。 グ０分後、Ｂの残部と３弘部のＣをす、５時間がかつて
反応器に添加した：この工程の最後のｔ、Ｓ時間の間に
Ｄを添加した。更にｉｏ分後、０の残部を添加した。ｌ
Ｏ分後５分散体を冷却した。 生成物は式（１（）の単量体残基を約２％含有する酢酸
ビニル共重合体からなる粒子の、安定な高固形分含有量
分散体であった。 実施例、２３ 本実施例はメタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／ポ
リ（エチレングリコール）モノメタクリレートのメトキ
シエーテル／実施例１３で述べた式（Ｉ）の牟１一体の
、水／メタノール中の分散体の製造を示す。 フランジ状ふたを有するかつ攪拌機、温度計、窒素供紹
管および上昇−溢流（ｕｐ　　ａｎｄ　−ｏｖｅｒ）コ
ンデンサーを備えた丸底フラスコを使用１〜た。 コンデンサーは反応器からの留出物を捕集して、反応器
に還送し、落下させる前に却１体混合物を稀釈するのに
使用し得るように設置した。 原　　　　　別　　　　　　　　　　　　　　　　　部
Ａ：水　　　　　　　　　　　３／ｊ メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　弘６６ボ
リ（エチレングリコール）モノメタ クリレートのノドキシエーテル　　　　　　１１７１１
：　メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　　２６ア
クリル酸ブチル　　　　　　　　　　　　−２弘アゾジ
イソブブロ二トリル　　　　　　　　　　ｌＯ：　　メ
タクリル酸メチル　　　　　　　　　　　＋２１弘７ アクリル酸ブチル　　　　　　　　　　　　／りｒポリ
（エチレンクリコール）モノメタクリレートのメトキシ
エーテル　　　　　　　　　　　１６メタノール　　　
　　　　　　　　　　　　　４Ｌとアゾジイソブチロニ
トリル　　　　　　　　　　ｔ７］’）：　　メタクリ
ル酸メチル　　　　　　　　　　　４’＆、＆アクリル
酸ブチル　　　　　　　　　　　　グ、２１笑施例１３
で述べた式（１）の４ｉ量体　　　　　／　／、　２イ
ソプロノξノール　　　　　　　　　　　　７１アソジ
イソブチロニトリル　　　　　　　　　　１３Ｅ　：ア
ゾジイソブチロニトリル　　　　　　　　　　４６原料
人を反応器に装入し、温度をｔＳ℃に上昇させた。原料
Ｂを添加した後、温度を還流するまで上昇させ、３０分
間保持し、しかる後、原料Ｃを添加した。３０分間で添
加した後、Ｄを１時間で添加した。還流を続け、０．５
時間後、ｏ、ｓ’部の１弓を添加した。更にθ・５時間
後に、Ｅの残部を添加した。０・５時間後、分散体を冷
却した。生成物として式（Ｉ］）の矩量体残基を約２％
含有する重合体粒子の水／メタノール媒体中の安定な分
散体が祐ｒ られた。 笑ｈ１！、１例２グ 本実施例は、メタクリル酸メチル／２−エチルへキシル
アクリレート／グリシジルメタクリレートの弁型イヤ体
からなる重合体粒子の、最初の分散体の製造を示す。、
１１・２初の分散体の弁型曾体を引続いて１１．２級ア
ミンと反応させて、式（１１）の単量体残基全導入した
。装置は実施例１コと同一のものを使用した。 Ａ：水　　　　　　　　　　　ＳＳＯ ホリ（エチレンクリコール）の モノオレエート分子量１１００　　　　　　　　２３パ
セロサイズ”　Ｗ　Ｐ　（Ｉ　Ｆ　Ｔ、　　　　　　　
　　／、　ｊＢ　：　メタクリル酸メチル　　　　　　
　　　　３１５ノーエチルへキシルアクリレート２Ｉｒ
３ポリ（エチレングリコール）の モノオレエート分子量ＩＩ　００　　　　　　　３４’
、　４Ａジーノニルナトリウムスルホザクシネート　　
弘０グリシジルメタクリレ−）　　　　　　　　　　／
ＩＩＤ：水　　　　　　　　　　　ｔ２ 過Ｌ１１・酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　コ
ダラツクス　　　　　　　　　　　　　　　　　／ｊＥ
　：アミンエチルイミダゾリジノンの水溶液ト等モル量
のブチレンオキシドとの反応により得られた第２級アミ
ン　　　　　　　／３水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３１原利Ａ、［１およびＤを使用して
、実施例７．２の方法に従って重合体粒子の水性分散体
を調製した。 この分散体の温度をｔｏ℃に調整したっＥを添加した後
、攪拌しながらこの温度に３時間保持した。 生成物として式（ｌｌ）の単奮体残基を含有する重合体
粒子の、安定な、高固形分含有量の分散体が得られた。 実施例、２ｊ 本実施例はメタクリル酸メチル／２−エチルへギシルア
クリレート／以下に述べる式（Ｉ）の単量体の弁型９体
からなる重合体粒子の水性分散体の調Ｍを示す。 ｊＩｉ量体の組成が異り、式（Ｉ）の単量体の添加中に
１°７のより低い重合体を生じさせたこと以外、東ｈｉ
ｌｊ例１−２および／３と同様の方法を行った。 Ａ：水　　　　　　　　　　Ａｔグ ポリ（エチレンクリコール）　（７・ モノオレエート、分子量≠０θ　　　　　　　、！３１
セロサイズゝ’　　　　　　　　　　　　　　／ＩＢ＝
　メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　２１７λ−
エチルヘキシノしアクリレート　　　　１２６ボリ（エ
チレングリコール）の モノオレエート。 分子１伴００　　　　　　　　　　　　　　　ｊ　７．
　！ジーノニルナトリウムスルホサクシネート３２０　
：　メタクリル酸メチル　　　　　　　　　”　　ゲタ
２−エチルへキシルアクリレート７．２ボ′す（エチレ
ングリコール）の モノオレエート　分子ｆＪ１’１００　　　　　　　　
Ａ、？ジーノニルナトリウムスルホサクシネート　　０
．１式（Ｉ）の単量体”　　　　　　　　　　　　　　
７．２イソゾロパノール　　　　　　　　　　　　　に
１ Ｄ：水　　　　　　　　　　　　６２ 過硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　λ＋３？
ラックス　　　　　　　　　　　　　　　　　／ｊ（１
°この単量体はアミノエチルイミタ゛シリジノン全イン
プロパツール中で等モル量のアリルグリシジルエーテル
と反応させ、ついで等モル量のグリシジルメタクリレー
トと反応させて調製した）原料Ａ水溶液を１１℃で調製
した。３．２部のＢおよび１３部のＤを添加した。Ｂの
全部と３を部の１）を一時間かかつて一定の速度で添加
した。この工程中、温度を上昇させ、２０℃に保持した
。 Ｃの全部とり部のＤを３０分かかって一定の速度で添加
した。これらの原料の添加が完了してから１０分後にＤ
の残部を添加した。更に７０分後、ラテックスを冷却し
た。生成物として、式（Ｉｌｌの単量体残基を約−２％
含有する共重合体からなる重合体粒子の、安定な、高固
形分含有量の分散体が得られた。 実施例２Ａ 本実施例は結会剤としてそれぞれ、実施例１３２ およびｌグで調製した重合体粒子の分散体を使用した。 ２独の水性塗料の調製を示す。 Ａ：水　　　　　　　　　　　１０．２３ヒドロキシエ
チルセルロース　　　　　　　０．．２１１アミノメテ
ルズロパ／　−ル０．０ｇ １“タモール゛’　（”　’ｌ’ａｍｏ＋　”）　７３
／−０，２４ｔ”グラスコール”　（”Ｇｌａｓｃａｌ
”）※　　　３．２／１゛ビスカレツクス″″（”　Ｖ
ｉｓｃａｌｅｘ”　）■（）２″’　　　　　　　　　
　　　　　　　／、　６／アンモニア　　　　　　　　
　　　　　　　　ｏ、ｔｔＢ：プロピレングリコール　
　　　　　　　　　７００′′タモール”７３／　　　
　　　　　　　　　０．２４Ａアミノメチルゾロパノー
ル　　　　　　　　ＯＯｒ二酸化チタン　　　　　　　
　　　　　　、２　／、　Ａ　６０：プロピレングリコ
ール　　　　　　　　　　２．２３１）：　　″′テキ
サノール”　（”Ｔｅｘａｎｏｌ”）”÷　　ｘ、ｏｉ
ｔＳｌｌゎ販の塗料添加剤、　　”　’ｌ’ａｎ＋ｏｌ
　”　　”　Ｇｌａｓｃｏ＋’″および”　Ｖ　ｉ　ｓ
　ｃ　ａ　Ｉ　ｅ　ｘ　”は登録面標。 ′ｉ市販の融合剤、”　’ｒｅｘａｎｏｌ　’″は登録
商標。 増粘剤（Ａ）の溶液は簡単な攪拌により調製した。 ミルペース（Ｂ）を高速分散様を使用して顔料が安定に
分散した微細粒子となるまで分散させて；ｚｒｈ　ｍ　
Ｌついでとれに（０）を添加した。塗料は下記の成分を
下記の順序で使用し、かつ、各段階で次の成分を雄刃１
１する前ｅこ完全に混合することによりＷ１゛４製した
：重合体粒子の分散体 （実施例１３または／弘で調製）　　　　　　　ｌりＯ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ユ０．２ミルベース（Ｂ１０）　　　　　　　　
　　　　　３／、２／増粘剤溶液（Ａ）　　　　　　　
　　　　　　　　／　ｊ’＃融合剤（１））　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０／塗料ｌおよびλは、
それぞれ、実施例１３および／Ｆで調製した重合体粒子
の分散体を使用して調製した。塗料ｌを調製するために
使用した重合体は式ｆｎ）の草址体残基を含有しており
、一方、との残基は塗料２には存在させなかった。２柿
の塗料の差はこれだけである。２独の塗料の水感受性と
湿潤接着性の実質的な差は、以下に述べる簡単な試験に
より測定し得るニ ハードボーｌ゛ノぞネルに実施例１弘におけるととくア
ルキド下塗塗料とアルキドグロス塗料を塗布した。２種
の塗料ｌおよび２の試別をアルキド塗料表面に塗り板を
使用して被覆してざミルＣｔｈ−ｏｕ）の湿潤被膜を形
成させた。塗料を２ｊ’Ｑ。 ２ｊ％相対湿度においてｖ時間乾燥させた。パネルを、
２！℃で１時間水に浸漬しついで測定を行った。塗料λ
はふくれを生じ５元の塗料の硬度への回復速度は遅かっ
た（２０分）。塗料ｌはふくれを生せず、上記回復速度
はより迅速であった（１０分）。 別の試験においても塗料をアルキド被り基体上に塗布し
た。７日間硬化させた後、被膜に鋭利な刃物で長さ約１
インチの掻傷をＶ奉伺けて　ｒ個の先端を有する交叉線
を形成させた。このノぞネル全パガードナー″′洗浄性
試験機に載せ、ナイロン製剛毛ブラシの往復作用を受け
させた。、ａネルは試験中、標準洗浄剤溶液で湿潤させ
た。交叉線の＠ｊ持から被膜の光沢が消失した時点で試
験を中止ｊ した。塗料λにおいては２２θ往復後に光沢の消失が認
められ、≠２０往復後には完全に光沢が消失したのに対
し、塗料ｌにおいては６００往復後においても光沢が消
失しなかった。 実施例２７ 本実施例は式（１１の単量体残基金含有していない水性
分散体とこの残基を含有する水性分散体の接着性能の顕
著な相違を示す。 ボードに慣用のアルキド系溶液型下塗塗料を塗布し、１
週間乾燥させた。ついでボードの半分に塗料ブラシを使
用して実施例１４ｔの分散体を塗布し、他の半分に実施
例１３の分散体を塗布した。 乾燥後、同様の方法で、各分散体の第２回目の被覆をボ
ードの半分の各々に施した。１日乾燥後、前−Ｆの全面
に慣用の溶液型クロス塗料を塗布した。 更に７日後、粘着テープを塗装デートの表面に圧着した
。実施例１４ｔの分散体を使用した場＠、３層被覆糸全
体を下塗被膜から容易に剥離することができ、基体に対
する接着性が不良であることｔ が示された。実施例／３の分散体を使用した場合には塗
膜を持上げることあるいは剥離させることは全くできず
１式（１１）の単量体残基の存在ｙｃより接着性能が著
しく改善されることが示された。 第１頁の続き 優先権主張　０■１９８２年４月３０日Ｑイギリス（Ｇ
　Ｂ　）（３）１８２１２６３９ （掩発　明　者　クリストファー・ヘンリー・サツチ オーストラリア連邦共和国ビク トリア・マウント・エリザ・カ シオバリー・アベニュ３ １３）発明者　　スーザン・マリ−・ハーレーイギリス
国パツキンカムシャー ・ハイ・ライコム・べ・ロー１−゛ ウォーター・タマー・クロス２０ （Ｍｌ　　間者　　ジュリアン・アルフレッド・ウォー
ターズ イギリス国バークジャー・ゴー リング・オン・テームス・ウオ リングフォード・ロード旧９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　式： （式中、ｔｌおよびＲ２は同一であるか捷たは異ってお
   り、かつ炭素数２または３個のアルキレン基を表わし；
   ＡおよびＢは同一であるかまたは異っており、かつ置換
   Ｃ２ｔＳγルキル基を表わし、そしてこれらの基は各々
   炭素原子を介して窒素原子に結付しておりしかもこれら
   の基ＡおよびＢの少なくとも一方は置換基中に少なくと
   もｌ閘の重合性エチレン性不飽和基を含有しており；Ｘ
   ＝Ｈ１Ｏ１−性単量体。 ２　式： （式中、Ｒ１およびＲ２は同一であるかまたは異ってお
   り、かつ炭素数〕または３個のアルキレン基を表わしｔ
   ＡおよびＢは同一であるかまたは異っており、かつ置換
   アルキル基を表わしそしてこれらの基は各々、炭素原子
   を介して窒素原子に結合しておりしかもこれらの基Ａお
   よびＢの少なくとも一方は置換基中に少なくとも７個の
   取合１′←エチレン性不飽和基を含有している）の厘合
   性単財体。 ３　基Ａおよび（または）基Ｂが式二 （式中、置換基ＦＬ３はアリル、アリルオキシ、（メタ
   ）アクリルオキシ、ビニルまたはビニルオキシ基から選
   ばれた重付性エチレン性不飽和基捷たはｃ、−Ｉｌｌア
   ルキルまたは１ｉｆｆｉ　”ｐＤアルキル、アリール１
   ′ｆＣは置換アリール基から選ばれた非重合性法からな
   る）の置換プロピル基である、特許請求の範囲４７項ま
   たは第２項記載の単量体。 弘　基Δおよび（またＦｉ）基Ｂが式：（式中、ｌｌｎ
   　ＦｉＨまたはａｔ−ｔｓアルキル基であり、ｒＬｓＨ
   Ｏｌ−＋１１フルキル、アリルカルボキシ、アリルカル
   ボキシ、アミド、カルボキシクロロまたはシアノ基から
   選ばれる）の置換エチル基である、特許請求の範囲第１
   項または＠２項記載の単量体。 ｊ　基Ａまたは基Ｂが、 一〇−０１１，−０１１−０→−ＨＩＩ曇 ゛または　　　　ｔｔ６ 士　Ｃ１（−０ＩＩ２−０→Ｔ１１ ｔ６ （式中、Ｒａ　＝　ＨまたはＯＨ−＋ｓアルキル基であ
   り、ｎ　＝　／〜１００である）の梧である、特許請求
   の範囲第７項または第２項記載の単量体。 Ｊ、　　Ｒ１−４，＝エチレン基、Ｘ＝Ｈ、Ａ−ヒドロ
   キシブチル基そしてＢ＝（メタ）アクリルオキシヒドロ
   キシプロピル基である特許請求の範囲第１項記載の単量
   体。 ７　　Ｆｔｌ＝Ｒ２＝エチレン基、Ｘ＝Ｈ，Ａ−ヒ１−
   ４０キシブチル基そしてＢ−アリルオキシヒドロキシプ
   ロピル基である、特Ｗ！ｆ請求の範囲第１項記載の単量
   体。 Ｊ’、　　Ｒｔ　＝　ＦＬｆ−１：−チレン基、Ｘ＝Ｈ
   ，Ａ、＝７リルヒドロキシプロビル基そして＋３　＝　
   （メタ）アクリルオキシヒドロキシプロピル基である、
   特許請求の範囲第１項記載の単量体。 タ　Ｒ，＝　ＦＬ、　＝エチレン基、Ｘ＝Ｈ，Ａ−ジヒ
   ドロギシゾロビル基そしてＢ−メタアクリルオキシヒＩ
   Ｓロキシプロビル基である、％ＦＦ請求の範囲第１項記
   載の単量体。 ｌθ、　　ｌ（，１＝ｌ’ｊ２＝エチレン基、Ｘ＝Ｈ，
   Ａ−シアノエチル基セしてＢ＝（メタ）アクリルオキシ
   ヒドロキシプロピル基である、特許請求の範囲第１項記
   載の単量体。 １／、基Ｎおよび（または）Ｂが（メタ）アクリルオキ
   シ上１？ロキシゾロビル基でありそして水溶性、非重会
   性物質を実質的に含有していない、特許請求の範囲第１
   項記載の単量体。 ／コ式： （式中、Ｒ，およびＦＬ２は同一であるかまたは異って
   おりかつ炭素数２または３個のアルキレン基を表わし；
   　Ｘ＝Ｈ、Ｏ＋−１ｓアルキル基または−ＥＬ、−ＮＨ
   Ａであり；Ａは炭素原子を介して窒素原子に結合してい
   るかつ場合により置換基中に重合性エチレン性不飽和基
   を含有する置換Ｃ２−１８アルキル基である）を有する
   、特許請求の範囲第１項〜ｖ、ｊ項のいずれか記載の止
   置性単量体製造用の中間体。 １３、基Ａが式： （式中、Ｒ３は％計＝ｇ求の範囲第３項に記載したもの
   と同一の意義を有する）を有する、特許請求の範囲第１
   ２項記載の中間体。 ７４４　基Ａが式： （式中、Ｒ４およびＲ５は特許請求の範囲第１項に記載
   したものと同一の意義を有する）を有する、特許請求の
   範囲第１２項記載の中間体。 ／ｊ：　基Ａが式： ％式％ （式中、Ｒ６＝Ｈまたは０１−１８アルキル基であり、
   ｎ　＝　／〜ｉｏｏである）を有する、特許請求の範囲
   第１．２項記載の中間体。 ７６式： し １ （式中、ａ、およびＲ２は同一であるかまたは異ってお
   りかつ炭り数、２または３個のアルキレン基を表わし；
   　Ｘ＝＝Ｈ、Ｏｌ　、８アルキル基または−Ｒ，−Ｎｌ
   −１゜である）の第１級アミンと、エポキシド基を含有
   する、かつ、第１級アミン基と反応した際に基Ａを提供
   する構造を有する物質とを反応させることを特徴とする
   特許請求の範囲第１２項記載の中間体の製造方法。 ７２式： の第１級アミンと、活性化された二重結合を有する物質
   とをミカエル付加反応により反応させること全特徴とす
   る、特ＦＦ１ｉ！求の範囲第１．２項記載の中ｉ、１１
   体の製造方法。 ／♂溶剤を存在させる特許請求の範囲第１Ｊ項または第
   １７項記載の方法。 ／９　水また−はｃｌ−１４フルカノールからなる溶剤
   全存在させる、特許請求の範囲第１を項または第１７項
   記載の方法。 ２０　　エポキシド基金含有するかつ基Ａを提供するた
   めの構造を有する物質が、エチレンオキシド、プロピレ
   ンオキシド、ブチレンオキシド、アリルグリシジルエー
   テル、グリシドールまたはエピクロルヒドリンから選ば
   れる、特許請求の範囲第７２項記載の方法。 ２ｔ　活１・を化された二重結合を有する物質が（メタ
   ）アクリロニトリルである、特ｆｆ　’ｔＭ求の範Ｉノ
   ｎ第／７項記載の方法。 ＼　／ １ の中間体物＊＊、エポキシド基を含有するかつアミノ俵
   と反応した際に基Ｂを提供するための構造を有する物質
   と反応させることを特徴とする特許請求の範囲＠７項記
   載の爪会性単批体の製造方法。 ２３、エポキシド基を含有するかつ基Ｂを提供するため
   の構造を有する物質が、グリシジル（メタ）アクリレー
   トｔたはアリルグリシジルエーテルから選ばれる、特許
   請求の範囲第２２項記載の方法。 λ仏式： （式中、ルーおよびル２ｔｒｉ同一であるか′または異
   っており、かつ炭素数−一または３個のアルキレン基を
   表わし；Ｘ二重（＋　Ｃ１１８アル−Ｖル基盪たは待ｆ
   Ｆ　Ａｆｌ　＊の範囲第１゛頃〜ぶｑ頃のいずれかで定
   義した基Ａ“または［３と同一であり、残りの基Ａパま
   だσＢ′が％肝請求の範囲第１項で定義（〜た基Ａまた
   はＢの付加重合体残〕Ｓであるか、または、基Ａ′およ
   びＢ′の両方が％訂請求の範囲第７項〜第≠」目のいず
   れで定義した基ＡおよびＢの付加ヴ合体残基である）の
   単量体残基金含有する付加重合体。 、２、特許請求の範囲紀／項〜第ｊ項のいずれかに記載
   の構造を有する単量体を単楢体の今市［１’に基づいて
   少なくとも０．／重址チ含有する単１け体を重合して得
   られる付加重合体。 、２６．第２級アミンと反応性の基であって、かつ、重
   合中または重合後に、特、ｆｆ精求の範囲第１．２項に
   １１４載の式： の第”、２級アミンと反応きせた反応性ノル分有する単
   量体の少なくともｌ柚を含有する単４１２体を重合して
   得られる付加重合体。 ）７４２級アミンと反応性の基を有する単量体が、グリ
   シジルメタ（アクリレート）である、特許請求の範囲第
   ２を項記載の重合体。 ２ｇ特Ｆｌ：請求の範囲第２弘項〜第２を項のいずれか
   に記載の付加Ｍ合体からなる重合体粒子を含有する水稀
   釈性分散体。 ツタ　特許請求の範囲第２グ項〜第２を項のいずれかに
   記載の付加重合体からなるＮ会体粒子を含有する、重合
   体粒子の水性分散体。 ３０、％計請求の範囲・、４０１１．ｌｌｌ〜第２６項
   のいずれかに記載の重合体を含有する、被覆用組成物。 ３７９　％Ｗ　ｓ請求の範囲第２ｒ項または第λり項記
   １ｉ１５の重合体粒子の水稀釈性または水性分散体を含
   有する水性塗料。 ３．２．特許請求の範囲第／Ｊ貴一記載単量体の残基を
   含羽−しない］［置体からなる重合体粒子を更に含有す
   る時計結水の範囲ｇｊ１項記載の塗料。 ３３　　竹ｇｆ拍求の軸回ｒＪ番／項に記載の単量体の
   少なくとも７種（Ｃ−苫有する鬼θ性エチレン性不飽和
   単祉体を水および（−ｆたは）水混和性液体中で型名す
   ることを％徴とする、徂汗体粒子の水怖釈性分散体の製
   造方法。 ３４１、特許請求の範囲第７項献、載の単量体を、１１
   １の単量体と混和性の溶剤中に溶解させる、特Ｗ−ｆ請
   求の範囲第３３項記載の方法。 ３ｊ　％肝請求の範囲第１項記載の単ｉｔ体を、単量体
   の全ａｔの少なくともｔ　ｏ、％、好ましくは少なくと
   も７ｊｔ１６が添加されるまで、重合系から排除する、
   特許請求の範囲第３３項記載の方法。