JPS6172759A - アルキレン尿素基またはアルキレンウレタン基を有するエチレン系不飽和イミダゾリドン - Google Patents
アルキレン尿素基またはアルキレンウレタン基を有するエチレン系不飽和イミダゾリドンInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は特定の置換イミダブリトン化合物、該化合物の
製法、該化合物を含存するラテックスの製法および該ラ
テックスを含有する被覆組成物の製法に関する。
製法、該化合物を含存するラテックスの製法および該ラ
テックスを含有する被覆組成物の製法に関する。
（従来技術の開示）
基材付着性に関してラテックス中科はいくつかの問題点
に直面している。ラテックス塗料か＾（路上にフィルム
を形成した後、高湿度条件下におけるラテックス被膜の
基材への接着性が特に問題となる。また、光沢性および
半光沢性を何する基材上へのラテックス被膜の接着性ら
また問題てめろ。
に直面している。ラテックス塗料か＾（路上にフィルム
を形成した後、高湿度条件下におけるラテックス被膜の
基材への接着性が特に問題となる。また、光沢性および
半光沢性を何する基材上へのラテックス被膜の接着性ら
また問題てめろ。
本発明の目的は、新規な付着促進モノマーを提供するこ
とにより高湿度条件下においてラテックス被覆組成物の
基材への接着性に不随ずろ問題点を克服することにある
。本発明の別の目的はそのような付着促進モノマーを製
造する新ｆコな方法を提供する。
とにより高湿度条件下においてラテックス被覆組成物の
基材への接着性に不随ずろ問題点を克服することにある
。本発明の別の目的はそのような付着促進モノマーを製
造する新ｆコな方法を提供する。
（発明の要旨）
即ち、本発明は式。
Ｏ
［式中、ｍは２または３；ｎは１〜４の整数；Ｒは炭素
数１〜６のアルキル基、水素、ＨＯＣＨ２−およびＲ′
０（ＣＩ（ｚ） （但し、ａは１〜６の整敗で、Ｒ
′が炭素数Ｉ〜６のアルキル基を示す）からなろ群から
選ばれ、（ＣＲ’、） Ｊｉ＆および（ＣＲ’ｚ）
基の各ＣＲ” ２ユニツト中における各々のＲ′はそ
れぞれ独立して−Ｈおよび炭素数１〜４を有するアルキ
ル基からなる群から選ばれ；Ｘは一〇−および−Ｎ−か
らなる群から選ばれ：かっ、Ｙが（メタ）アクリル含有
モノイソンアネート残基、好ましくは、 Ｒ＝ スチレン歯打モノイソシアネート残基、好ましくは、 Ｒ” マレイン酸およびフマール酸型モノイソンアネート残基
、好ましくは、 （式中、ｑが２〜４の整数を示し、Ｒ′が−１（および
−ＣＨ３からなる群から選ばれる。）からなる群から選
ばれるラジカル重合性不飽和部分である。〕 を有する化合物を提供する。
数１〜６のアルキル基、水素、ＨＯＣＨ２−およびＲ′
０（ＣＩ（ｚ） （但し、ａは１〜６の整敗で、Ｒ
′が炭素数Ｉ〜６のアルキル基を示す）からなろ群から
選ばれ、（ＣＲ’、） Ｊｉ＆および（ＣＲ’ｚ）
基の各ＣＲ” ２ユニツト中における各々のＲ′はそ
れぞれ独立して−Ｈおよび炭素数１〜４を有するアルキ
ル基からなる群から選ばれ；Ｘは一〇−および−Ｎ−か
らなる群から選ばれ：かっ、Ｙが（メタ）アクリル含有
モノイソンアネート残基、好ましくは、 Ｒ＝ スチレン歯打モノイソシアネート残基、好ましくは、 Ｒ” マレイン酸およびフマール酸型モノイソンアネート残基
、好ましくは、 （式中、ｑが２〜４の整数を示し、Ｒ′が−１（および
−ＣＨ３からなる群から選ばれる。）からなる群から選
ばれるラジカル重合性不飽和部分である。〕 を有する化合物を提供する。
これらの化合物はモノマーと共重合した場合に、高湿度
条件下で接着性を改善したラテックスを提供する。
条件下で接着性を改善したラテックスを提供する。
（好ましい態様の記載）
本発明の化合物は、式：
［式中、Ｒ，Ｒ’、Ｘ、ｍおよびｎは前記と同意義。］
を有する第１吸アミンまたは第１級アルコールと式：０
ＣＮＹ ［ｙが、 ＩＩ Ｒ″″ Ｒ” ＯＯ （式中、ｑおよびＲ”は前記と同意義。）からなる群か
ら選ばれるエチレン系不飽和残基である。コ を有するエチレン系不飽和基を有するモノイソンアネー
トとの反応により得られる。
を有する第１吸アミンまたは第１級アルコールと式：０
ＣＮＹ ［ｙが、 ＩＩ Ｒ″″ Ｒ” ＯＯ （式中、ｑおよびＲ”は前記と同意義。）からなる群か
ら選ばれるエチレン系不飽和残基である。コ を有するエチレン系不飽和基を有するモノイソンアネー
トとの反応により得られる。
式（［Ｉ）の好ましい第１級アミンの例としては、１−
（β−アミノアルキル）−２−イミダゾリトン［但し、
アルキル基は式（ＩＩ）の（ＣＲ’、） 残基、即ら
、水素原子２つを除去したＣＸＲ”２工＋２の集合の部
分集合と定義される。］が挙げられる。そのような化合
物の典型的な例としては、Ｉ−（β−アミノ−エチル）
−２−イミダゾリトン、Ｉ−（β−アミノプロピル）−
２−イミダゾリトンおよびＩ−（３−アミノ−２−ブチ
ル）−２−イミダゾリトンが挙げられる。別の好ましい
有用な第１級アミン（式（■））としてはｌ（β−アミ
ノアルキル）＝３−（アルキル）−２−イミダゾリトン
［アルキル基は直鎖または分枝鎖を有し、式（ＩＩ）中
、残基Ｒで示される。］であって、例えば、ｉ（β〜ル
アミノエチル−３−（メチル）−２−イミダゾリトン、
Ｉ−（β−アミノエチル）−３−（エチル）−２−イミ
ダゾリトン、１−（β−アミノエチル）−３−（プロピ
ル）−２−イミダゾリトン、１−（β−アミノエチル）
−３−（ブチル）−２−イミダゾリトン、およびｌ−（
β−アミノエチル）−３−（ペンチル）−２−イミダゾ
リトン、並びに１−（β−アミノエチル）−３−（ヘキ
シル）−２−イミダゾリトンが挙げられる。
（β−アミノアルキル）−２−イミダゾリトン［但し、
アルキル基は式（ＩＩ）の（ＣＲ’、） 残基、即ら
、水素原子２つを除去したＣＸＲ”２工＋２の集合の部
分集合と定義される。］が挙げられる。そのような化合
物の典型的な例としては、Ｉ−（β−アミノ−エチル）
−２−イミダゾリトン、Ｉ−（β−アミノプロピル）−
２−イミダゾリトンおよびＩ−（３−アミノ−２−ブチ
ル）−２−イミダゾリトンが挙げられる。別の好ましい
有用な第１級アミン（式（■））としてはｌ（β−アミ
ノアルキル）＝３−（アルキル）−２−イミダゾリトン
［アルキル基は直鎖または分枝鎖を有し、式（ＩＩ）中
、残基Ｒで示される。］であって、例えば、ｉ（β〜ル
アミノエチル−３−（メチル）−２−イミダゾリトン、
Ｉ−（β−アミノエチル）−３−（エチル）−２−イミ
ダゾリトン、１−（β−アミノエチル）−３−（プロピ
ル）−２−イミダゾリトン、１−（β−アミノエチル）
−３−（ブチル）−２−イミダゾリトン、およびｌ−（
β−アミノエチル）−３−（ペンチル）−２−イミダゾ
リトン、並びに１−（β−アミノエチル）−３−（ヘキ
シル）−２−イミダゾリトンが挙げられる。
他の有用な第１級アミンの例としては、ｌ−（アミノメ
チル）−２−イミダゾリトン、Ｉ−（４−アミノブチル
）−２−イミダゾリトン、１−（３−アミノ−１−ブチ
ル）−２−イミダゾリトンおよび式（ｎ）のアルキル基
Ｒを有する対応するアミンか挙げられる。
チル）−２−イミダゾリトン、Ｉ−（４−アミノブチル
）−２−イミダゾリトン、１−（３−アミノ−１−ブチ
ル）−２−イミダゾリトンおよび式（ｎ）のアルキル基
Ｒを有する対応するアミンか挙げられる。
池の有用な第１級アミンの例としては、Ｒ基がＨＯＣＨ
，−またはＣＨｓＯ（ＣＨ−） Ｅ式中、ａは１〜
６の整数を示す。］であるしのか挙げられ、例えば、１
−（β−アミノエチル）−３−（ヒドロキンメチル）−
２−イミダゾリトノ、および１−（β−アミノエチル）
−３−（メトキンエチル）−２−イミダゾリトンおよび
１−（アミノブチル）−３＝（メトキンエチル）−２−
イミダゾリトン７ノ１挙げられる。好ましいＲ′は−Ｉ
■および−ＣＩ（ｆｆからなる群から選ばれろう 式（ＩＩ）の有用な第１級アルコールの例としては上記
アミンに対応する第１級アルコールであって、例えばＩ
−（β−ヒドロキンアルキル）−２−イミダゾリトン（
式中、アルキルは式（［［）の（ＣＲ’２）。
，−またはＣＨｓＯ（ＣＨ−） Ｅ式中、ａは１〜
６の整数を示す。］であるしのか挙げられ、例えば、１
−（β−アミノエチル）−３−（ヒドロキンメチル）−
２−イミダゾリトノ、および１−（β−アミノエチル）
−３−（メトキンエチル）−２−イミダゾリトンおよび
１−（アミノブチル）−３＝（メトキンエチル）−２−
イミダゾリトン７ノ１挙げられる。好ましいＲ′は−Ｉ
■および−ＣＩ（ｆｆからなる群から選ばれろう 式（ＩＩ）の有用な第１級アルコールの例としては上記
アミンに対応する第１級アルコールであって、例えばＩ
−（β−ヒドロキンアルキル）−２−イミダゾリトン（
式中、アルキルは式（［［）の（ＣＲ’２）。
部分、即ち、２つの水素を除去したＣＸＲ２Ｘ＋２の集
合の部分集合として定義される。］が挙げられる。
合の部分集合として定義される。］が挙げられる。
そのようなｌ−（β−ヒドロキシアルキル）−２−イミ
ダゾリトンの例としては、ｌ−（β−ヒドロキソエチル
）−２−イミダブリトン、！−（β−ヒドロキシプロピ
ル）−２−イミダゾリトンおよび１−（β−ヒドロキシ
ブチル）−２−イミダゾリトンが挙げられろ。池の有用
な式（ロ）の第１吸アルコールの例としては１−（β−
ヒドロキシアルキル）−３−アルキル−２−イミダゾリ
トン、例えば、ｌ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メ
チル−２−イミダゾリトン、Ｉ−（β−ヒドロキシブチ
ル）−３−ヘキシル−２−イミダゾリトン、ｌ（β−ヒ
ドロキシエチル）−３−（ヒドロキシメチル）−２−イ
ミダゾリトンおよびｌ−（ヒドロキンプロピル）−３−
（メトキシブチル）−２−イミダゾリトンが挙げられる
。
ダゾリトンの例としては、ｌ−（β−ヒドロキソエチル
）−２−イミダブリトン、！−（β−ヒドロキシプロピ
ル）−２−イミダゾリトンおよび１−（β−ヒドロキシ
ブチル）−２−イミダゾリトンが挙げられろ。池の有用
な式（ロ）の第１吸アルコールの例としては１−（β−
ヒドロキシアルキル）−３−アルキル−２−イミダゾリ
トン、例えば、ｌ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メ
チル−２−イミダゾリトン、Ｉ−（β−ヒドロキシブチ
ル）−３−ヘキシル−２−イミダゾリトン、ｌ（β−ヒ
ドロキシエチル）−３−（ヒドロキシメチル）−２−イ
ミダゾリトンおよびｌ−（ヒドロキンプロピル）−３−
（メトキシブチル）−２−イミダゾリトンが挙げられる
。
第１級アミンまたは第１級アルコールはエチレン系不飽
和基を含有するモノイソシアネートと反応し、アルキレ
ン尿素基またはアルギレンウレタン基を有する本発明の
化合物を生成する。モノイソシアネートについて重要な
ことはそれが本発明のラテックスの重合性モノマーと適
合し得ろ化合物を提供するようにイソシアネート基およ
びエチレン系不飽和基を含有することである。このよう
なモノイノシアネートを以下に記載する。
和基を含有するモノイソシアネートと反応し、アルキレ
ン尿素基またはアルギレンウレタン基を有する本発明の
化合物を生成する。モノイソシアネートについて重要な
ことはそれが本発明のラテックスの重合性モノマーと適
合し得ろ化合物を提供するようにイソシアネート基およ
びエチレン系不飽和基を含有することである。このよう
なモノイノシアネートを以下に記載する。
エチレン系不飽和残基を含有するモノイソシアネートと
して有用な乙のは（メタ）アクリル含有モノイソシアネ
ート（好ましくは式ＩＩＩの部分をＨする）、スチレン
含有モノイソシアネート（好ましくは式■の部分を存す
る）およびマレイン酸またはフマール酸タイプのモノイ
ソシアネート（好ましくは式■の部分を含む）が挙げら
れる。
して有用な乙のは（メタ）アクリル含有モノイソシアネ
ート（好ましくは式ＩＩＩの部分をＨする）、スチレン
含有モノイソシアネート（好ましくは式■の部分を存す
る）およびマレイン酸またはフマール酸タイプのモノイ
ソシアネート（好ましくは式■の部分を含む）が挙げら
れる。
弐■の部分を有する（メタ）アクリル含何モノイソンア
ネートであるメチレン系不飽和基をへするモノイソシア
ネートとして有用な乙のとしては、イソシアナトアルキ
ルメタクリレート、例えばイソノアナトエチルメタクリ
レート、イソノアナトプロピルメタクリレートおよびイ
ソンアナトプチルメタクリレ−１・、並びにそれらと対
応するアクリレート、例えば、イソノアナトエチルアク
リレート、イソンアナトブロピルアクリレートおよびイ
ソシアナトブヂルアクリレートが挙げられろ。
ネートであるメチレン系不飽和基をへするモノイソシア
ネートとして有用な乙のとしては、イソシアナトアルキ
ルメタクリレート、例えばイソノアナトエチルメタクリ
レート、イソノアナトプロピルメタクリレートおよびイ
ソンアナトプチルメタクリレ−１・、並びにそれらと対
応するアクリレート、例えば、イソノアナトエチルアク
リレート、イソンアナトブロピルアクリレートおよびイ
ソシアナトブヂルアクリレートが挙げられろ。
（ＣＨ２） 部分のアルキル基、並びにエチレン系不
飽和基を有するマレイン酸またはフマール酸タイプのモ
ノイソシアネート中においてイソノアナトアルキルと記
載ずろアルキル基は実際にはアルキレン基、すなわち、
２つの水素原子を除去したＣＱＨ２Ｑ＋２であるが、そ
れらの用語は相互に使用し得る。他の有用なモノイソシ
アネートはコストン酸から得られる部分を含有し、例え
ばイソノアナトアルキルクロトネート、特にイソノアナ
トエチルクロトネートか挙げられろ。
飽和基を有するマレイン酸またはフマール酸タイプのモ
ノイソシアネート中においてイソノアナトアルキルと記
載ずろアルキル基は実際にはアルキレン基、すなわち、
２つの水素原子を除去したＣＱＨ２Ｑ＋２であるが、そ
れらの用語は相互に使用し得る。他の有用なモノイソシ
アネートはコストン酸から得られる部分を含有し、例え
ばイソノアナトアルキルクロトネート、特にイソノアナ
トエチルクロトネートか挙げられろ。
弐■の部分を有するスチレン含有モノイソシアネートに
含まれるエチレン系不飽和基を存するモノイソシアネー
トの有用なものの例としてはα−メチルスチレンーメタ
ーイソブロピリデンイソンアネートおよびα−メチルス
チレン−パラ−イソプロピリデンイソノアネートが挙げ
られろ。
含まれるエチレン系不飽和基を存するモノイソシアネー
トの有用なものの例としてはα−メチルスチレンーメタ
ーイソブロピリデンイソンアネートおよびα−メチルス
チレン−パラ−イソプロピリデンイソノアネートが挙げ
られろ。
式■の部分を有するマレイン酸またはフマール酸タイプ
のモノイソシアネートであるエチレン系不飽和基を有す
るモノイソシアネートの有用ならのはイソノアナトアル
キルフマレートおよびイソノアナトアルキルフレ−ト［
式中、アルキル基、ｌ は炭素数ｌ〜４を有する］が挙げられ、例えば、フマー
ル酸エチルエステルイソシアナトエヂルエステルおよび
マレイン酸エチルエステルイソシアナトエチルエステル
が挙げられる。また有用ならのとしては上記マレエート
に対応するイタコン酸のモノイソノアネ−１・誘導体が
あり、例えばイタコン酸エチルエステルイソノアナトエ
チルエステルかある。
のモノイソシアネートであるエチレン系不飽和基を有す
るモノイソシアネートの有用ならのはイソノアナトアル
キルフマレートおよびイソノアナトアルキルフレ−ト［
式中、アルキル基、ｌ は炭素数ｌ〜４を有する］が挙げられ、例えば、フマー
ル酸エチルエステルイソシアナトエヂルエステルおよび
マレイン酸エチルエステルイソシアナトエチルエステル
が挙げられる。また有用ならのとしては上記マレエート
に対応するイタコン酸のモノイソノアネ−１・誘導体が
あり、例えばイタコン酸エチルエステルイソノアナトエ
チルエステルかある。
本発明の化合物を調製する方法は一般に、第１吸アミン
または第１級アルコール（式■）と、好ましくは、弐■
、■またはＶを有するイソノアネートとを本発明化合物
のための溶媒または希釈剤中で約１時間約４０°Ｃ〜約
８０℃の反応温度で反応することによりなされる。次い
で、脱イオン水を溶液に加えて固形分含量的ｌＯ％〜約
５０重凰％を有する本発明の湿潤接着性促進モノマーを
得ろ。
または第１級アルコール（式■）と、好ましくは、弐■
、■またはＶを有するイソノアネートとを本発明化合物
のための溶媒または希釈剤中で約１時間約４０°Ｃ〜約
８０℃の反応温度で反応することによりなされる。次い
で、脱イオン水を溶液に加えて固形分含量的ｌＯ％〜約
５０重凰％を有する本発明の湿潤接着性促進モノマーを
得ろ。
湿潤接若性モノマー溶液は一般に調製後Ｉ過される。該
モノマー溶液の固形分含量は限定的なものではなく、単
にラテックスの調製が容易なように調製した。
モノマー溶液の固形分含量は限定的なものではなく、単
にラテックスの調製が容易なように調製した。
本発明の化合物の調製に用いられる溶媒または希釈剤の
典型的なものはトルエンおよびイソノアネートと反応し
ない池の溶媒、例えば好ましくはターシャリ−ブタノー
ルが挙げられる。
典型的なものはトルエンおよびイソノアネートと反応し
ない池の溶媒、例えば好ましくはターシャリ−ブタノー
ルが挙げられる。
本発明のラテックスは一般に当業者に周知の適当な方法
により調製されろ。本発明の化合物は本発明のラテック
ス中に、好ましくは適当な共重合モノマーおよび重合触
媒と共に乳化共重合することにより導入される。本発明
の好ましい態様であるアクリルラテックスの調製は以下
の方法により一般になされる。
により調製されろ。本発明の化合物は本発明のラテック
ス中に、好ましくは適当な共重合モノマーおよび重合触
媒と共に乳化共重合することにより導入される。本発明
の好ましい態様であるアクリルラテックスの調製は以下
の方法により一般になされる。
調製方法は、
（ａ） （ｉ）脱イオン水、アニオン界面活性剤および
ノニオン界面活性剤を含有する界面活性剤混合物を予備
乳化タンク中に室温で適当な攪拌下に窒素雰囲気中で仕
込み、（ｉｉ）置換イミグゾリドン化合物（式■）およ
び他の有用な共重合モノマーを含むモノマー処方を前記
界面活性剤混合物に約０゜５〜約１．０時間にわたって
加えることによりモノマー予備乳化液を調製し； （ｂ） （ｉ）モノマー予備乳化液の一部を反応タンク
中の反応処方に加え、（ｉｉ）開始剤処方をモノマー予
備乳化液および反応処方に添加し、欠いて、（ｉｉｉ）
前記ソード処方を該シード処方か完全に重合するまで約
３０分間反芯温度で混合することによりシード処方をゴ
Ｍ整し； （ｃ）モノマー予備乳化液の残りを前記シード処方に約
２時間にわたって供給し：および（ｄ）該処方を約１時
間約４０度で加熱して本発明のアクリルラテックスを調
製する ことよりなる。
ノニオン界面活性剤を含有する界面活性剤混合物を予備
乳化タンク中に室温で適当な攪拌下に窒素雰囲気中で仕
込み、（ｉｉ）置換イミグゾリドン化合物（式■）およ
び他の有用な共重合モノマーを含むモノマー処方を前記
界面活性剤混合物に約０゜５〜約１．０時間にわたって
加えることによりモノマー予備乳化液を調製し； （ｂ） （ｉ）モノマー予備乳化液の一部を反応タンク
中の反応処方に加え、（ｉｉ）開始剤処方をモノマー予
備乳化液および反応処方に添加し、欠いて、（ｉｉｉ）
前記ソード処方を該シード処方か完全に重合するまで約
３０分間反芯温度で混合することによりシード処方をゴ
Ｍ整し； （ｃ）モノマー予備乳化液の残りを前記シード処方に約
２時間にわたって供給し：および（ｄ）該処方を約１時
間約４０度で加熱して本発明のアクリルラテックスを調
製する ことよりなる。
該七ツマー予備乳化液は界面活性剤ｌ混合物とモノマー
処方とを含有する。
処方とを含有する。
本発明の界面活性剤混合物は脱イオン水、アニオン界面
活性剤お上びノニオン界面活性剤を含゛６ｒする。
活性剤お上びノニオン界面活性剤を含゛６ｒする。
界面活性剤混合物の調製に有用なアニオン界面活性剤の
典型例としてラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルポン酸ナトリウムおよび池の当業者に周知の乙の
、例えば、アルコラック社（Ａ １ｃｏｌａｃ、 ｒ
ｎｃ）製３０％活性ラウリル硫酸ナトリウムの水溶液
であるシペックス（Ｓ １ｐｅｘ） Ｕ ［３（３０）
アニオン界面活性剤が挙げられる。
典型例としてラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルポン酸ナトリウムおよび池の当業者に周知の乙の
、例えば、アルコラック社（Ａ １ｃｏｌａｃ、 ｒ
ｎｃ）製３０％活性ラウリル硫酸ナトリウムの水溶液
であるシペックス（Ｓ １ｐｅｘ） Ｕ ［３（３０）
アニオン界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤混合物を調製ずろのに有用なノニオン界面活
性剤としてはエトキンル化ノニルまたはオクチルフェノ
ール、プロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロ
ック共重合体および他の当業者に周知のもの、特にノニ
ルフェノールのエチレンオキシド化物、例えば、トリト
ン（Ｔ ｒｉｔｏ口）ＮＩＯＩ（ノニオン界面活性剤、
ローム・アンド・ハース社の製品）およびイゲパール（
Ｉ ｇｅｐａｌ）ＣＯ−８５０，Ｃ０−８９０およびＣ
ｏ−９７７（ノニオン界面活性剤：ガス（ＧＡＳ）社′
ＩＲ）が挙げられる。
性剤としてはエトキンル化ノニルまたはオクチルフェノ
ール、プロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロ
ック共重合体および他の当業者に周知のもの、特にノニ
ルフェノールのエチレンオキシド化物、例えば、トリト
ン（Ｔ ｒｉｔｏ口）ＮＩＯＩ（ノニオン界面活性剤、
ローム・アンド・ハース社の製品）およびイゲパール（
Ｉ ｇｅｐａｌ）ＣＯ−８５０，Ｃ０−８９０およびＣ
ｏ−９７７（ノニオン界面活性剤：ガス（ＧＡＳ）社′
ＩＲ）が挙げられる。
モノマー処方は式Ｉの置換イミダゾリトン化合物および
他の有用な共重合モノマーを含有する。
他の有用な共重合モノマーを含有する。
典型的な共重合モノマーとしては重合性エチレン系不飽
和カルボン酸が挙げられる。そのような不飽和カルボン
酸の例としては、エチレン系不飽和カルボン酸、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、１１ マ
レイン酸、フマール酸、クロトン酸およびイタコン酸が
挙げられる。また有用ならのとしては、カルボキシル基
の１つがアルコールでエステル化された、マレイン酸、
フマール酸およびイタコン酸のハーフェステルが挙げら
れる。それらの確認はそれが重合に悪影響を与えず、所
望の有用性を排除しない限り重要な乙のではない。ブチ
ルハイトロンエンマレエートおよびエチルハイドロジエ
ンフマレートも例示される。好ましいエチレン系不飽和
カルボン酸はα、β−エヂレン系不飽和モノカルボン酸
、例えばアクリル酸およびメタクリル酸である。
和カルボン酸が挙げられる。そのような不飽和カルボン
酸の例としては、エチレン系不飽和カルボン酸、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、１１ マ
レイン酸、フマール酸、クロトン酸およびイタコン酸が
挙げられる。また有用ならのとしては、カルボキシル基
の１つがアルコールでエステル化された、マレイン酸、
フマール酸およびイタコン酸のハーフェステルが挙げら
れる。それらの確認はそれが重合に悪影響を与えず、所
望の有用性を排除しない限り重要な乙のではない。ブチ
ルハイトロンエンマレエートおよびエチルハイドロジエ
ンフマレートも例示される。好ましいエチレン系不飽和
カルボン酸はα、β−エヂレン系不飽和モノカルボン酸
、例えばアクリル酸およびメタクリル酸である。
モノマー処方を調製するのに有用な共重合モノマーの第
２のグループとしては、アルキル基や炭素成約ｌ〜約２
０、好ましくは約１〜約８を有するアルキルアクリレー
トおよびアルキルメタクリレートが挙げられる。これら
のエステルの例としてはメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、インブチルメタクリレート、デノルメタク
リレート、ラウリルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
トおよび２−エチルヘキンルアクリレートが挙げられる
。また、脂環式アクリレートまたはメタクリレート、例
えばシクロへキシルメタクリレート、イソボルニルメタ
クリレートおよびシクロへキンルアクリレートを使用し
てもよい。エチルアクリレートが好ましい。
２のグループとしては、アルキル基や炭素成約ｌ〜約２
０、好ましくは約１〜約８を有するアルキルアクリレー
トおよびアルキルメタクリレートが挙げられる。これら
のエステルの例としてはメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、インブチルメタクリレート、デノルメタク
リレート、ラウリルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
トおよび２−エチルヘキンルアクリレートが挙げられる
。また、脂環式アクリレートまたはメタクリレート、例
えばシクロへキシルメタクリレート、イソボルニルメタ
クリレートおよびシクロへキンルアクリレートを使用し
てもよい。エチルアクリレートが好ましい。
モノマー処方を調製するのに有用な共重合モノマーの第
３のグループはスチレン類である。本明細書において「
スチレンＪとは、スチレンおよびそれに関連する化合物
、例えばα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハ
ロー置換スチレン、ビニルトルエンおよびビニルナフタ
レンが挙げられる。
３のグループはスチレン類である。本明細書において「
スチレンＪとは、スチレンおよびそれに関連する化合物
、例えばα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハ
ロー置換スチレン、ビニルトルエンおよびビニルナフタ
レンが挙げられる。
スチレンが好ましい。
モノマー処方を調製するのに有用な共重合上ツマ−の第
４のグループとしてはカルボキシル残基中に２〜４の炭
素原子数を存するビニル含有カルボン酸、好ましくはビ
ニルアセテートが挙げられる。
４のグループとしてはカルボキシル残基中に２〜４の炭
素原子数を存するビニル含有カルボン酸、好ましくはビ
ニルアセテートが挙げられる。
モノマー処方を調製するのに有用な共重合モノマーの第
５のグループとしてはビニル含有アミドモノマー、例え
ばアクリルアミドが挙げられる。
５のグループとしてはビニル含有アミドモノマー、例え
ばアクリルアミドが挙げられる。
モノマー処方を調製するのに有用な共重合モノマーの第
６のグループの例としては、ハ〔ｌゲン化ビニル、例え
ば塩化ビニルか挙げられる。
６のグループの例としては、ハ〔ｌゲン化ビニル、例え
ば塩化ビニルか挙げられる。
本発明のラテックスは、好ましくは本発明の置換イミダ
ゾリトン化合物の共重合モノマーとして上記最初の３つ
のグループ、即ち、重合性エチレン系不飽和カルボン酸
、アルキルおよび脂環式アクリレートおよびメタクリレ
ート、並びにスチレンの各々を少なくとら１つ含有する
。
ゾリトン化合物の共重合モノマーとして上記最初の３つ
のグループ、即ち、重合性エチレン系不飽和カルボン酸
、アルキルおよび脂環式アクリレートおよびメタクリレ
ート、並びにスチレンの各々を少なくとら１つ含有する
。
本発明のラテックスは好ましくは重合性共重合モノマー
の総重量に基ついて本発明の置換イミダゾリトン化合物
をｏ、ｔ−ｉｏ重量％、より好ましくは０．４〜２８０
重量％、さらに好ましくは１゜０〜【、５重量％含有す
る。
の総重量に基ついて本発明の置換イミダゾリトン化合物
をｏ、ｔ−ｉｏ重量％、より好ましくは０．４〜２８０
重量％、さらに好ましくは１゜０〜【、５重量％含有す
る。
ンード処方はモノマー予備乳化液の一部、反応器処方お
よび開始剤処方を含有ずろ。
よび開始剤処方を含有ずろ。
反応器処方は脱イオン水、緩衝液、例えば重炭酸ナトリ
ウムまたはカリウムおよび界面活性剤、例えばンベツク
スＵＢ（３０）アニオン界面活性剤を含む。
ウムまたはカリウムおよび界面活性剤、例えばンベツク
スＵＢ（３０）アニオン界面活性剤を含む。
本発明の方法による乳化重合のために用いられる開始剤
処方は脱イオン水と開始剤を含有する。
処方は脱イオン水と開始剤を含有する。
開始剤として有用な乙のはパーオキシジサルフェート、
例えばアンモニウムバーオキンジザルフエートおよびレ
ドックス開始剤、例えば過酸化水素−ホルムアルデヒド
スルホキシナトリウムが挙げられる。アンモニウムパー
オキシジサルフェートが好ましい。
例えばアンモニウムバーオキンジザルフエートおよびレ
ドックス開始剤、例えば過酸化水素−ホルムアルデヒド
スルホキシナトリウムが挙げられる。アンモニウムパー
オキシジサルフェートが好ましい。
前記方法により調製されたラテックスは最初に界面活性
剤と顔料のペーストを作り、次いで、別途添加する界面
活性剤ととらにラテックスを加えることにより本発明の
被覆組成物中に導入されろ。
剤と顔料のペーストを作り、次いで、別途添加する界面
活性剤ととらにラテックスを加えることにより本発明の
被覆組成物中に導入されろ。
該方法は公知の手続きに従って進行ケろ。液温組成物の
配合は使用されたラテックスにより調製される。
配合は使用されたラテックスにより調製される。
本発明のラテックスにおける本発明の化合物の１
有用性を試験するために、湿潤フィルム
付着性の評価を以下の一般的な手続きに従って行なった
。
有用性を試験するために、湿潤フィルム
付着性の評価を以下の一般的な手続きに従って行なった
。
レネタ（Ｌ ｅｎｅｔａ） ・スクラブパネル（Ｓｃｒ
ｕｂ ｐａｎｅｌ）を標準光沢エナメル−アルキドベー
スをドローダウンすることにより調製した。テスト液膜
および対照を次いて３ミル（０゜Ｑｇｍ２）ブレードを
用いて塗装した。パネルを室温で４日間または室温で２
４時間、次いで６０°Ｃで４時間熟成した。３つのクロ
スハツチを入れた。最初は９０°で浅いクロスハンチン
グをし、２番目は９０°て深いクロスハツチングをし、
第３番目は２つの剃刀を用いて約３０°の角度でテスト
フィルムと交叉してカットした。瓜らＵ・たパッドを前
記傷を付けた部分に約３０分間おき、湿潤条件を作り出
した後、パネルの表面を拭いた。３０°のテスト部分上
でナイフピールテストを、ナイフの刃をテスト部分を横
に動かし、剥離の困難性を全部数れた場合を１とし剥離
かない場合をｌＯとして評価ずろことにより行なった。
ｕｂ ｐａｎｅｌ）を標準光沢エナメル−アルキドベー
スをドローダウンすることにより調製した。テスト液膜
および対照を次いて３ミル（０゜Ｑｇｍ２）ブレードを
用いて塗装した。パネルを室温で４日間または室温で２
４時間、次いで６０°Ｃで４時間熟成した。３つのクロ
スハツチを入れた。最初は９０°で浅いクロスハンチン
グをし、２番目は９０°て深いクロスハツチングをし、
第３番目は２つの剃刀を用いて約３０°の角度でテスト
フィルムと交叉してカットした。瓜らＵ・たパッドを前
記傷を付けた部分に約３０分間おき、湿潤条件を作り出
した後、パネルの表面を拭いた。３０°のテスト部分上
でナイフピールテストを、ナイフの刃をテスト部分を横
に動かし、剥離の困難性を全部数れた場合を１とし剥離
かない場合をｌＯとして評価ずろことにより行なった。
マスキングテープの１片を各々テストの他の２つのテス
ト断面のベイントン２ｆルムに強固に付着する。次いで
マスキングテープをクロスハツチした基材から約４５°
の角度で手で引くことにより剥がす。テープテストは全
く剥離がなかった場合を１０とし、完全に剥がれた場合
を０とすることにより評価する。次いて３つのテストを
平均化し、１００分率で表イつす。これは、±１０％の
正確性と見なされる。
ト断面のベイントン２ｆルムに強固に付着する。次いで
マスキングテープをクロスハツチした基材から約４５°
の角度で手で引くことにより剥がす。テープテストは全
く剥離がなかった場合を１０とし、完全に剥がれた場合
を０とすることにより評価する。次いて３つのテストを
平均化し、１００分率で表イつす。これは、±１０％の
正確性と見なされる。
本発明を以下の実施例により更に詳細に説明する。本明
細書中において他に指示しない限り温度は摂氏を示し、
部、パーセントおよび比率は重量に基づく。
細書中において他に指示しない限り温度は摂氏を示し、
部、パーセントおよび比率は重量に基づく。
湿潤フィルム接着モノマー
実施例１
イソシアナトエチルメタクリレート（ＩｃＥＭＡ）と１
−（β−アミノエチル）−２−イミダゾリトンと反応し
て湿潤フィルム付着性モノマーを以下のように調製した
。
−（β−アミノエチル）−２−イミダゾリトンと反応し
て湿潤フィルム付着性モノマーを以下のように調製した
。
温度計、攪拌器およびコンデンサを有するデイーンスタ
ークトラップ（Ｄｅａｎ ５Ｌａｒｋ Ｌｒａｐ）を備
えたｌＱの反応容器に以下の成分を仕込んだ；２−イミ
ダゾリトン トルエン ４３３．５水を共
沸還流した後、温度を８０℃に下げ、メチルヒドロキノ
ン ｌ ｉｌを加えた。６０ ］叩のＩＣＥＭＡを３０
分にわたって攪拌「に滴加しｆコ。
ークトラップ（Ｄｅａｎ ５Ｌａｒｋ Ｌｒａｐ）を備
えたｌＱの反応容器に以下の成分を仕込んだ；２−イミ
ダゾリトン トルエン ４３３．５水を共
沸還流した後、温度を８０℃に下げ、メチルヒドロキノ
ン ｌ ｉｌを加えた。６０ ］叩のＩＣＥＭＡを３０
分にわたって攪拌「に滴加しｆコ。
放置後、反応混合物を１〜ルエン・お自（ｊ・（′ろ４
１１Ｑｉ″ｊと本発明の粘性を有する半固体状のＮ−メ
タクリロキンーエチルウレイドーＮ’−１−エチレン−
２−イミダゾリトン湿潤フィルム付着性モ、ツマ−を含
む下層に分離した。
１１Ｑｉ″ｊと本発明の粘性を有する半固体状のＮ−メ
タクリロキンーエチルウレイドーＮ’−１−エチレン−
２−イミダゾリトン湿潤フィルム付着性モ、ツマ−を含
む下層に分離した。
ラテックス
実施例２
本発明の実施例１の湿潤性付着モ、ツマ−の２％を含有
オろラテックスを本発明の７−ディング法を用いて：Ａ
製した。以下の処方を用いた。
オろラテックスを本発明の７−ディング法を用いて：Ａ
製した。以下の処方を用いた。
反応基処方
成分 耶
脱イオン水 １１６６．０６重炭酸カ
リウム ２０シベソクス ＵＢ（
３０）’ ６．０区アルコラック社製３０
％活性のラウリル随酸ナトリウムの水溶液。
リウム ２０シベソクス ＵＢ（
３０）’ ６．０区アルコラック社製３０
％活性のラウリル随酸ナトリウムの水溶液。
開始剤
□部
アンモニウムパーオキシ ６．４６ジサル
フエート 脱イオン水 ３７．３９脱イオン
水 ７２９．７４ンペツクス Ｕ（
３０） ２２．８３トリトンＮｌ０１
２ １７．２０イゲパールＣｏ−８５０
３１７，２０ イゲパールＣｏ−８９０’ １７．２０イゲ
パールＣｏ−９７７５２４，５７ ２０−ム・アンド・ハース社製：ノニルフェノ−ルのエ
チレンオキサイド付加物。
フエート 脱イオン水 ３７．３９脱イオン
水 ７２９．７４ンペツクス Ｕ（
３０） ２２．８３トリトンＮｌ０１
２ １７．２０イゲパールＣｏ−８５０
３１７，２０ イゲパールＣｏ−８９０’ １７．２０イゲ
パールＣｏ−９７７５２４，５７ ２０−ム・アンド・ハース社製：ノニルフェノ−ルのエ
チレンオキサイド付加物。
３ＧＡＦ社製；ノニルフェノールのエチレンオ１１
キサイド付加物。
キサイド付加物。
’ ＧＡＦ社製：ノニルフェノールのエチレンオキサイ
ド付加物。
ド付加物。
’ ＧＡＰ社製；ノニルフェノールのエチレンオキサイ
ド付加物。
ド付加物。
モノマー処方
□部
エチルアクリレート ９９９．Ｇｌスチ
レン ６８９．４０アクリル酸
３＝１．４７実施例Ｉの湿
潤接着上ツマ−３４，４７脱イオン水、アニオン界面活
性剤およびノニオン界面活性剤を含有する界面活性剤混
合物を５ｇの予備乳化タンクに室温で攪拌下に窒素雰囲
気下に仕込んだ。次いでモノマー処方をタンクに０．５
〜１時間にわたって添加し、モノマー予備乳化液を得た
。モノマー予備乳化液の一部を反応器処方に加え、開始
剤処方を添加した。室温で２６〜３０分間攪拌してシー
ド処方を完全に重合させた後、残りのモノマー予備乳化
液を約２時間にわたって加え、反応温度に約１時間保持
した。
レン ６８９．４０アクリル酸
３＝１．４７実施例Ｉの湿
潤接着上ツマ−３４，４７脱イオン水、アニオン界面活
性剤およびノニオン界面活性剤を含有する界面活性剤混
合物を５ｇの予備乳化タンクに室温で攪拌下に窒素雰囲
気下に仕込んだ。次いでモノマー処方をタンクに０．５
〜１時間にわたって添加し、モノマー予備乳化液を得た
。モノマー予備乳化液の一部を反応器処方に加え、開始
剤処方を添加した。室温で２６〜３０分間攪拌してシー
ド処方を完全に重合させた後、残りのモノマー予備乳化
液を約２時間にわたって加え、反応温度に約１時間保持
した。
温度を４０℃に調整し、ジメチルエタノールアミン（Ｄ
ＭＥＡ）２０部および脱イオン水２０部を加えた後、更
に、過酸化水素（３０％）１０．３４部、エリソルビン
酸（ｅｒｙｔｈｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ） ３ 、４５部
および脱イオン水４６．５５部を加えた。
ＭＥＡ）２０部および脱イオン水２０部を加えた後、更
に、過酸化水素（３０％）１０．３４部、エリソルビン
酸（ｅｒｙｔｈｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ） ３ 、４５部
および脱イオン水４６．５５部を加えた。
Ｐ＆覆組成物を本発明の上記ラテックスを用いて明細書
中に記載された典型的な調製方法により同様の成分から
調製した。
中に記載された典型的な調製方法により同様の成分から
調製した。
湿潤接着性評価において、ラテックスを用いて被膜を形
成した。室温で２４時間風乾した後６０℃で４時間（２
４ｈｒ、風乾／４ｈｒ、６０℃）したものは９７％の接
着保持性を有した。ラテックスを用いた被膜は４日間風
乾した場合（４日間風乾）１００％接着保持性を有した
。
成した。室温で２４時間風乾した後６０℃で４時間（２
４ｈｒ、風乾／４ｈｒ、６０℃）したものは９７％の接
着保持性を有した。ラテックスを用いた被膜は４日間風
乾した場合（４日間風乾）１００％接着保持性を有した
。
実施例３
実施例１の湿潤接着性モノマー１．０％を用いる以外は
実施例２を繰り返した。湿潤接着性評価の結果、９７％
接着保持性（２４時間風乾／４時間６０°Ｃ）および９
７％接着保持性（４日間風乾）を示した。
実施例２を繰り返した。湿潤接着性評価の結果、９７％
接着保持性（２４時間風乾／４時間６０°Ｃ）および９
７％接着保持性（４日間風乾）を示した。
比較例Ａ
本発明の湿潤接着性モノマーを用いない以外は実施例２
を繰り返した。湿潤接着性の評価は２部１時間風乾７４
時間６０℃では６３％付着保持性を有し、４日間風乾で
は０％の接着閑持性を何した。
を繰り返した。湿潤接着性の評価は２部１時間風乾７４
時間６０℃では６３％付着保持性を有し、４日間風乾で
は０％の接着閑持性を何した。
比較例Ｂ
ローム・アンド・ハース社からＡ Ｃ−６（ｌとして市
販されているラテックスを用いて実施例２と同様の方法
により被覆組成物を調製した。得られた組成物の湿潤接
着性は２４時間風乾／７１時間６０℃では９３％付着保
持性を何し、・１［１間風乾では９０％付着保持性を有
した。
販されているラテックスを用いて実施例２と同様の方法
により被覆組成物を調製した。得られた組成物の湿潤接
着性は２４時間風乾／７１時間６０℃では９３％付着保
持性を何し、・１［１間風乾では９０％付着保持性を有
した。
比較例Ｃ
ローム・アンド・ハース社からＡＣ−／Ｉ ９０として
市販のラテックスを用いて実施例２の方法により被覆組
成物を形成した。得られた塗料の付着性は２４時間風乾
／４時間６０°Ｃでは６３％接着保持性を有し、４日間
風乾では６７％接着保持性を何した。
市販のラテックスを用いて実施例２の方法により被覆組
成物を形成した。得られた塗料の付着性は２４時間風乾
／４時間６０°Ｃでは６３％接着保持性を有し、４日間
風乾では６７％接着保持性を何した。
実施例４
イソノアナトメタクリレートをｉ（β−アミノエチル）
−２−イミダゾリトンと反応させて本発明の湿潤接着性
を以下のように形成した［Ｑの反応容器に以下の成分を
仕込んだニー２−イミダゾリトン トルエン ４３３．５約３０
分間還流して水を除去した後、フラスコを８０°Ｃに冷
却し、ヒドロキノン １部を加えた。
−２−イミダゾリトンと反応させて本発明の湿潤接着性
を以下のように形成した［Ｑの反応容器に以下の成分を
仕込んだニー２−イミダゾリトン トルエン ４３３．５約３０
分間還流して水を除去した後、フラスコを８０°Ｃに冷
却し、ヒドロキノン １部を加えた。
次いで約３０分にわたって６０．１部のｒｃＥＭＡを滴
加し、次いで反応容器を８０°Ｃに約１時間保持して固
体状のＮ−メタクリロキノエヂルウレイドーＮ’−１−
エチレン−２−イミダゾリトン湿潤接着性モノマー１１
２ｇを得た。脱イオン水６０重量部中に前記モノマーを
４０重量部含む溶液は固形分含量３９．０５％を有する
湿潤接着性七ツマー溶液であった。
加し、次いで反応容器を８０°Ｃに約１時間保持して固
体状のＮ−メタクリロキノエヂルウレイドーＮ’−１−
エチレン−２−イミダゾリトン湿潤接着性モノマー１１
２ｇを得た。脱イオン水６０重量部中に前記モノマーを
４０重量部含む溶液は固形分含量３９．０５％を有する
湿潤接着性七ツマー溶液であった。
実施例５
１ 実施例２の方法を用いて本発
明の実施例４の湿潤接着性モノマーを含有するラテック
スを調製した。
明の実施例４の湿潤接着性モノマーを含有するラテック
スを調製した。
該ラテックスを用いて実施例２の方法に従って被膜を形
成した。湿潤接着性は２４時間風乾／４時間６０℃で９
４％の接着保持性を有しｆコ。
成した。湿潤接着性は２４時間風乾／４時間６０℃で９
４％の接着保持性を有しｆコ。
比較例り
実施例５のラテックスを湿潤接着性モノマーを用いない
で使用し、実施例２と同様の方法により被覆組成物を形
成した。
で使用し、実施例２と同様の方法により被覆組成物を形
成した。
湿潤接着性は２４時間風乾７４時間６０℃で４０％の接
着保持性を有し、４日間風乾では３７％接着保持性を有
した。
着保持性を有し、４日間風乾では３７％接着保持性を有
した。
実施例６
Ｉ ＣＥＭＡと１−（β−アミノエチル）−２−イミダ
ゾリトンの反応により本発明の湿潤？５４ｒ性モノマー
を形成した。
ゾリトンの反応により本発明の湿潤？５４ｒ性モノマー
を形成した。
５００ｔｐＱの反応容器に以下の成分を仕込んた。
−２−イミダゾリトン
ｔ−ブタノール ４７．３２メチ
ルヒドロキノン ０．５上記処方を反
応温度８０℃に加熱した後、ＩＣＥＭＡ３１．０３部を
約１／３時間にわたって反応容器に仕込んだ。反応温度
に３０分保持した後、脱イオン水１６７．５１を加えて
２１．３％固形分含量を有する本発明の湿潤接着性モノ
マーを得た。
ルヒドロキノン ０．５上記処方を反
応温度８０℃に加熱した後、ＩＣＥＭＡ３１．０３部を
約１／３時間にわたって反応容器に仕込んだ。反応温度
に３０分保持した後、脱イオン水１６７．５１を加えて
２１．３％固形分含量を有する本発明の湿潤接着性モノ
マーを得た。
実施例７
実施例６の湿潤接着性モノマー２．０％（１６１゜８３
部）を実施例４の湿潤接着性モノマーの代わりに界面活
性剤混合物中に加えること以外は実施例５を繰り返した
。
部）を実施例４の湿潤接着性モノマーの代わりに界面活
性剤混合物中に加えること以外は実施例５を繰り返した
。
湿趙接着性は２４時間風乾／６０°Ｃでは９３％湿潤接
着保持性を有した。
着保持性を有した。
実施例８−１６
実施例８−１６では実施例２．５および７のラテックス
を含有する湿潤接着性モノマーを比較例りのラテックス
の種々の部分に混合した。実施例８．９およびｌＯは実
施例２の湿潤接着性モノマーを含有した。実施例１１．
１２および１３は実施例５の湿潤接着性モノマーを含有
し、実施例１４．１５および１６は実施例７の湿潤接着
性モノマーを含有した。実施例２の方法により調製され
た被膜の湿潤接着性を評価し、表１に示す：上記結果は
、本発明の湿潤接着性モノマーの重量％の増加、すなわ
ち比較例りのラテックスの重量％の減少は本発明の湿潤
接着性モノマーを用いて調製した塗料の湿潤接着保持性
が増加することを示す。
を含有する湿潤接着性モノマーを比較例りのラテックス
の種々の部分に混合した。実施例８．９およびｌＯは実
施例２の湿潤接着性モノマーを含有した。実施例１１．
１２および１３は実施例５の湿潤接着性モノマーを含有
し、実施例１４．１５および１６は実施例７の湿潤接着
性モノマーを含有した。実施例２の方法により調製され
た被膜の湿潤接着性を評価し、表１に示す：上記結果は
、本発明の湿潤接着性モノマーの重量％の増加、すなわ
ち比較例りのラテックスの重量％の減少は本発明の湿潤
接着性モノマーを用いて調製した塗料の湿潤接着保持性
が増加することを示す。
比較例Ｅ −ｒ（
最後に他の比較例の物質と比べて湿潤接着性テストにお
いて一番優れていた比較例Ｂのラテックスを比較例りの
ラテックスの種々の部分に混合し ヨた。表Ｊに
示す結果は２つの湿潤接着保持性試験 來で９０
％またはそれ以上の湿潤接着保持性を達成するためには
実施例Ｂのラテックスを４０％以上使用することが必要
であり、一方、本発明の実施例ＩＯのラテックスの３０
重量％程度およびそれ以下の使用が２つの湿潤接着保持
性テストで９０％またはそれ以上の湿潤接着保持性を宵
ずろ結果を与えることを示す。
いて一番優れていた比較例Ｂのラテックスを比較例りの
ラテックスの種々の部分に混合し ヨた。表Ｊに
示す結果は２つの湿潤接着保持性試験 來で９０
％またはそれ以上の湿潤接着保持性を達成するためには
実施例Ｂのラテックスを４０％以上使用することが必要
であり、一方、本発明の実施例ＩＯのラテックスの３０
重量％程度およびそれ以下の使用が２つの湿潤接着保持
性テストで９０％またはそれ以上の湿潤接着保持性を宵
ずろ結果を与えることを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｍは２または３；ｎは１〜４の整数；Ｒは炭素
数１〜６のアルキル基、水素、ＨＯＣＨ＿２−およびＲ
″Ｏ（ＣＨ＿２）＿ａ−（但し、ａは１〜６の整数で、
Ｒ″が炭素数１〜６のアルキル基を示す）からなる群か
ら選ばれ；（ＣＲ′＿２）＿ｍ基および（ＣＲ′＿２）
＿ｎ基の各ＣＲ′＿２ユニット中における各々のＲ′は
それぞれ独立して−Ｈおよび炭素数１〜４を有するアル
キル基からなる群から選ばれ；Ｘは−Ｏ−および−Ｎ−
からなる群から選ばれ；かつ、Ｙがラジカル重合性不飽
和残基である。］を有する化合物。 ２、Ｙが（メタ）アクリル含有モノイソシアネート残基
、スチレン含有モノイソシアネート残基、マレイン酸型
モノイソシアネート残基、フマール酸型モノイソシアネ
ート残基およびそれらの混合物から選ばれる第１項記載
の化合物。 ３、Ｙが ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｑが２〜４の整数を示し、Ｒ′″が−Ｈおよび
−ＣＨ＿３からなる群から選ばれる。］からなる群から
選ばれる第１項記載の化合物。 ４、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｍおよびｎは前記第１項と同じであり、ｑおよ
びＲ′″は前記第３項と同じである。］を有する第３項
記載の化合物。 ５、化合物がＮ−メタクリロキシエチルウレイド−Ｎ′
−（β−エチル）−２−イミダゾリドンである第４項記
載の化合物。 ６、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｍは２または３；ｎは１〜４の整数；Ｒは炭素
数１〜６のアルキル基、水素、ＨＯＣＨ＿２−およびＲ
″Ｏ（ＣＨ＿２）＿ａ−（但し、ａは１〜６の整数で、
Ｒ″が炭素数１〜６のアルキル基を示す）からなる群か
ら選ばれ；（ＣＲ′＿２）＿ｍ基および（ＣＲ′＿２）
＿ｎ基の各ＣＲ′＿２ユニット中における各々のＲ′は
それぞれ独立して−Ｈおよび炭素数１〜４を有するアル
キル基からなる群から選ばれ；Ｘは−Ｏ−および▲数式
、化学式、表等があります▼からなる群から選ばれ；か
つＹがラジカル重合性不飽和残基である。］を有する第
１級アミンまたは第１級アルコールからなる群から選ば
れる成分と式： ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ｑは２〜４の整数を示し、Ｒ′″は−Ｈおよび−ＣＨ
＿３からなる群から選ばれる。］ からなる群から選ばれたラジカル重合性官能基を有する
イソシアネートとの反応段階を含む第１項記載の化合物
の製法。 ７、化合物が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 第１級アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ およびイソシアネートが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｍ、ｎ、ｑおよびＲ′″は前記第６項記載と同
じ。］ である第６項記載の製法。 ８、ｍ、ｎおよびｑが２であり、Ｒ′″が−ＣＨ＿３で
ある第７項記載の製法。 ９、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｍは２または３；ｎは１〜４の整数；Ｒは炭素
数１〜６のアルキル基、水素、ＨＯＣＨ＿２−およびＲ
″Ｏ（ＣＨ＿２）＿ａ−（但し、ａは１〜６の整数で、
Ｒ″が炭素数１〜６のアルキル基を示す）からなる群か
ら選ばれ；（ＣＲ′＿２）＿ｍ基および（ＣＲ′＿２）
＿ｎ基の各ＣＲ′＿２ユニット中における各々のＲ′は
それぞれ独立して−Ｈおよび炭素数１〜４を有するアル
キル基からなる群から選ばれ；Ｘは−Ｏ−および▲数式
、化学式、表等があります▼からなる群から選ばれ；か
つ、Ｙがラジカル重合性不飽和残基である］を有する化
合物とラジカル重合性不飽和基を有する共重合モノマー
の重合反応生成物を含有するラテックス。 １０、共重合モノマーが重合性エチレン系不飽和カルボ
ン酸、アルキル（メタ）アクリレート（但し、アルキル
基は炭素数約１〜約２０を有する。）、スチレン、ビニ
ルカルボキシレートおよびそれらの混合物からなる群か
ら選ばれる第９項記載のラテックス。 １１、共重合モノマーが重合性エチレン系不飽和カルボ
ン酸およびアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基
は炭素数約１〜約２０を有する）からなる第１０項記載
のラテックス。 １２、共重合モノマーが重合性エチレン系不飽和カルボ
ン酸、アルキル（メタ）アクリレート（アルキル基は炭
素数約１〜約２０を有する）およびスチレンからなる第
１０項記載のラテックス。 １３、共重合モノマーがカルボキシ残基中に２〜４個の
炭素原子を有するビニルカルボキシレートである第１０
項記載のラテックス。 １４、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｍは２または３；ｎは１〜４の整数；Ｒは炭素
数１〜６のアルキル基、水素、ＨＯＣＨ＿２−およびＲ
″Ｏ（ＣＨ＿２）＿ａ−（但し、ａは１〜６の整数で、
Ｒ″が炭素数１〜６のアルキル基を示す）からなる群か
ら選ばれ；（ＣＲ′＿２）＿ｍ基および（ＣＲ′＿２）
＿ｎ基の各ＣＲ′＿２ユニット中における各々のＲ′は
それぞれ独立して−Ｈおよび炭素数１〜４を有するアル
キル基からなる基から選ばれ；Ｘは−Ｏ−および▲数式
、化学式、表等があります▼からなる群から選ばれ；か
つ、Ｙがラジカル重合性不飽和残基である。］を有する
化合物がラテックス中に存在する共重合モノマーの総重
量に基づいて０．１〜１０重量％の量でラテックス中に
存在する第９項記載のラテックス。 １５、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｍは２または３；ｎは１〜４の整数；Ｒは炭素
数１〜６のアルキル基、水素、ＨＯＣＨ＿２−およびＲ
″Ｏ（ＣＨ＿２）＿ａ−（但し、ａは１〜６の整数で、
Ｒ″が炭素数１〜６のアルキル基を示す）からなる群か
ら選ばれ；（ＣＲ′＿２）＿ｍ基および（ＣＲ′＿２）
＿ｎ基の各ＣＲ′＿２ユニット中における各々のＲ′は
それぞれ独立して−Ｈおよび炭素数１〜４を有するアル
キル基からなる基から選ばれ；Ｘは−Ｏ−および▲数式
、化学式、表等があります▼からなる群から選ばれ；か
つ、Ｙがラジカル重合性不飽和残基である。］を有する
化合物の重合反応生成物を含有するラテックスからなる
被覆組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US646733 | 1984-09-04 | ||
| US06/646,733 US4632957A (en) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | Ethylenically unsaturated ethylene and propylene ureas containing alkylene urea groups or alkylene urethane groups, useful in coating compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172759A true JPS6172759A (ja) | 1986-04-14 |
Family
ID=24594247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60196839A Pending JPS6172759A (ja) | 1984-09-04 | 1985-09-04 | アルキレン尿素基またはアルキレンウレタン基を有するエチレン系不飽和イミダゾリドン |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4632957A (ja) |
| EP (1) | EP0180736A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6172759A (ja) |
| AU (1) | AU560338B2 (ja) |
| CA (1) | CA1243026A (ja) |
| NO (1) | NO853458L (ja) |
| NZ (1) | NZ213326A (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3704147A1 (de) * | 1987-02-11 | 1988-08-25 | Basf Ag | Bindemittel zur herstellung von polyurethanlacken |
| US5212225A (en) * | 1989-08-29 | 1993-05-18 | Rohm And Haas Company | Binder synthesis process |
| US5227423A (en) * | 1989-08-29 | 1993-07-13 | Rohm And Haas Company | Paints and binders for use therein |
| US5219917A (en) * | 1989-08-29 | 1993-06-15 | Rohm And Haas Company | Latex-paints |
| US5157071A (en) * | 1989-08-29 | 1992-10-20 | Union Oil Company Of California | Paints and polymers for use therein |
| US5213901A (en) * | 1989-08-29 | 1993-05-25 | Rohm And Haas Company | Coated articles |
| EP0594596A1 (en) * | 1990-02-14 | 1994-05-04 | H.B. FULLER LICENSING & FINANCING, INC. | Copolymerizable imidazolidinone monomer |
| US5380905A (en) * | 1991-10-09 | 1995-01-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium having radiation curable binder with α-methylstyrene unsaturation |
| US5399706A (en) * | 1993-03-02 | 1995-03-21 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Imidazolidinone diamine and derivatives thereof |
| US5496907A (en) * | 1993-03-02 | 1996-03-05 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Wet adhesion monomers with ureido functionality and polymers prepared therefrom |
| US5324756A (en) * | 1993-05-05 | 1994-06-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigment dispersant for cathodic electrocoating compositions |
| EP0810996B1 (en) * | 1995-02-21 | 2002-10-09 | Zhiqiang Alex He | Imidazolidinone derivatives as corrosion inhibitors |
| BR9709886A (pt) * | 1996-06-24 | 1999-08-10 | Cytec Tech Corp | Composto composicão monomérica polímero de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados composição de látex e processo para aumentar as propriedades de adesão a úmido de um polímero de látex e para preparar monômeros cíclicos de uréia/ureído |
| US6069275A (en) * | 1998-01-28 | 2000-05-30 | Rhodia Inc. | Monomers and polymers and latices therefrom |
| US6538143B1 (en) * | 2000-06-26 | 2003-03-25 | Air Products Polymers, L.P. | Wet adhesion monomer and derived copolymers for latex paints |
| WO2016028511A1 (en) | 2014-08-22 | 2016-02-25 | Arkema Inc. | Voided latex particles |
| CN110271235B (zh) | 2014-08-22 | 2021-04-20 | 阿科玛股份有限公司 | 空隙胶乳颗粒 |
| CN107848248B (zh) | 2015-08-04 | 2021-04-27 | 阿科玛股份有限公司 | 含官能化外壳的空化胶乳粒子 |
| CA3091001A1 (en) | 2018-02-12 | 2019-08-15 | Swimc Llc | Urethane acrylic hybrid polymer dispersion with robust dry/wet adhesion and basecoats prepared therefrom |
| US20220177403A1 (en) | 2019-03-08 | 2022-06-09 | Stepan Company | Reactive surfactants |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334774A (en) * | 1976-07-29 | 1978-03-31 | Air Prod & Chem | Aryl ester of nnalkyllomegaa*alkylureido** um and its synthesis |
| JPS5879982A (ja) * | 1981-10-23 | 1983-05-13 | インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・ピ−エルシ− | 重合性単量体及びその製造方法 |
| US4429095A (en) * | 1980-06-27 | 1984-01-31 | Alcolac Inc. | Polymerizable compositions comprising derivatives of mono-(alkylene ureido alkyl) ureas and bis-(alkylene ureido alkyl) ureas |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2831833A (en) * | 1955-07-18 | 1958-04-22 | Rohm & Haas | Acrylamide derivatives, their polymers and methods of producing them |
| US2881171A (en) * | 1955-08-18 | 1959-04-07 | Rohm & Haas | New heterocyclic compounds, polymers thereof and methods of making them |
| US2881155A (en) * | 1956-09-11 | 1959-04-07 | Rohm & Haas | Polymers of substituted heterocyclic urea compounds |
| US2980652A (en) * | 1958-09-19 | 1961-04-18 | Rohm & Haas | Unsaturated derivatives of n-(omega-aminoalkyl)-1, 3-cyclodiazolidin-2-ones and copolymers thereof |
| US3300429A (en) * | 1963-06-17 | 1967-01-24 | Rohm & Haas | Aqueous polymeric blends containing ureido monomer |
| US4314067A (en) * | 1976-07-29 | 1982-02-02 | Air Products And Chemicals, Inc. | Monomeric compounds having vinyl and imidazolidin-2-one terminal groups |
| US4340743A (en) * | 1980-06-06 | 1982-07-20 | Alcolac Inc. | Derivatives of mono-(alkylene ureido alkyl) ureas, and bis-(alkylene ureido alkyl) ureas |
| US4319032A (en) * | 1980-06-06 | 1982-03-09 | Alcolac Inc. | Derivatives of aminoalkyl alkylene ureas |
| CA1269378A (en) * | 1981-10-23 | 1990-05-22 | George Emile Abboud | Polymerisable monomers, polymer dispersions and derived paints |
-
1984
- 1984-09-04 US US06/646,733 patent/US4632957A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-09-02 AU AU46976/85A patent/AU560338B2/en not_active Ceased
- 1985-09-02 NZ NZ213326A patent/NZ213326A/xx unknown
- 1985-09-03 NO NO853458A patent/NO853458L/no unknown
- 1985-09-03 CA CA000489926A patent/CA1243026A/en not_active Expired
- 1985-09-04 JP JP60196839A patent/JPS6172759A/ja active Pending
- 1985-09-04 EP EP85111127A patent/EP0180736A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334774A (en) * | 1976-07-29 | 1978-03-31 | Air Prod & Chem | Aryl ester of nnalkyllomegaa*alkylureido** um and its synthesis |
| JPS56106947A (en) * | 1976-07-29 | 1981-08-25 | Air Prod & Chem | Vinyl ester polymer type aqueous emulsion |
| US4429095A (en) * | 1980-06-27 | 1984-01-31 | Alcolac Inc. | Polymerizable compositions comprising derivatives of mono-(alkylene ureido alkyl) ureas and bis-(alkylene ureido alkyl) ureas |
| JPS5879982A (ja) * | 1981-10-23 | 1983-05-13 | インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・ピ−エルシ− | 重合性単量体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ213326A (en) | 1989-03-29 |
| EP0180736A1 (en) | 1986-05-14 |
| AU560338B2 (en) | 1987-04-02 |
| NO853458L (no) | 1986-03-05 |
| CA1243026A (en) | 1988-10-11 |
| US4632957A (en) | 1986-12-30 |
| AU4697685A (en) | 1986-03-13 |
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