JPH0381371A

JPH0381371A - 艶消し塗料用樹脂の製造法

Info

Publication number: JPH0381371A
Application number: JP21811489A
Authority: JP
Inventors: Takezo Kudo; 工藤　武三; Susumu Shimojo; 下條　進
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1989-08-23
Filing date: 1989-08-23
Publication date: 1991-04-05
Anticipated expiration: 2010-10-25
Also published as: JPH0798913B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は特定の重合方法によって艶消し用の塗料樹脂を
製造する方法に関するものである。

［従来の技術］艶消し塗料は、塗料に艶消し剤、例えば微粉末シリカ、
ポリエチレン微粉末などを添加してなり、塗膜表面にミ
クロな凹凸を発生せしめ、光の乱反射により低光沢にす
るものである。しかし、かかる処決においては艶消し剤
の悪影響が出やすく、例えば塗膜が摩擦されると、その
部分に艶が出て、外観がアンバランスになるなどの欠点
がある。

［発明が解決しようとする課題］従って、かかる艶消し剤を用いなくても、実用的な艶消
し塗料が製造出来れば、その産業上の有用性は極めて大
であると言え、本発明は艶消し剤を配合せずして、実用
的な艶消し塗料を得ようとすることを目的とするもので
ある。

［課題を解決するための手段］本発明においては、（ａ）スチレン系化合物が１０〜５０重量％（ｂ）アル
キル基の炭素数が５以上の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルが１０〜３０重量％（Ｃ）アルキル基の炭素数
が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが２０
〜８０重量％の割合からなる樹脂の製造において、（ａ
）と（ｂ）との重合率が２０〜９０％に到達した時点で
（・）を添加して、更に重合を進めることにより、前記
の目的が達成出来、艶消し塗料用樹脂として有用な樹脂
が得られるのである。

樹脂を構成する成分において（ａ）のスチレン系化合物
は１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％であ
・る。

１０重量％未満では艶消し効果が不充分であり、５０重
量％を越える耐候性が乏しくなる。（ｂ）のアルキル基
の炭素数が５以上の（メタ）アクリル酸アルキルは１０
〜３０重置％、好ましくは１５〜２５重量％である。１
０重量％以下では艶消し効果が不充分となり、一方３０
重量％以上でも艶消し効果が不充分となる。

（ｃ）のアルキル基の炭素数が！〜４の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルは２０〜８０重量％、好ましくは
３０〜６０重量％である。２０重量％以下では艶消し効
果が不充分となり８０重量％以上では樹脂溶液は層分離
する。

本発明の樹脂を製造するに際しては通常有機溶剤を用い
た溶液重合が実施される。まず、所定量の（ａ）と（ｂ
）とを有機溶剤に溶解し、ラジカル重合触媒を用いて、
（ａ）と（ｂ）の重合を行う、（ａ）と（ｂ）との重合
率が７０〜９０％に到達した時点で系に（ｃ）を加え、
更に重合を進め、目的とする樹脂溶液を得る。

重合率は重合途中に樹脂溶液をサンプルリングし、その
サンプル中の加熱残分と理論加熱残分との百分比として
測定する。

重合率が７０％未満の時点で（Ｃ）を加え、更に重合を
進めた場合には、艶消し効果が不充分であり、９０％を
越えた時点で（ｃ）を加え、更に重合すると得られた樹
脂溶液は層分離するなどの欠点が顕著となり、好ましく
ない。

（ａ）のスチレン系化合物としては、スチレン、ビニル
トルエンなどが挙げられる。

（ｂ）のアルキル基の炭素数が５以上の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸ア
ミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル
酸へブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ステアリルなどが挙げられ、単独又は２種以上併用され
る。

（ｃ）のアルキル基の炭素数１〜４の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸５ｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ
−ブチルなどが挙げられ、単独又は２種以上併用される
。

必要に応じてその他のモノマーとして（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピルなどのヒドロキシル基含有（メタ）アク
リル酸アルキル、（メタ）アクリルアミドなどの重合性
アミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
化合物、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸
、（無水）マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン
酸、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレートなどの塩基性モノマーも少量併
用しうる。

本発明の塗料用樹脂は、有機溶剤を用いた溶液重合法で
製造されるのか好ましいことは、前記した通りであるが
、有機溶剤としてはトルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどの脂肪
族アルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル
、エチレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げら
れ、単独又は併用される。

重合触媒としては、公知のラジカル重合触媒、例えばア
ゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド
、ジ−ターシャリ−ブチルパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイドなどが用いられる。

重合時の温度は６０−１５０℃が適当であり、又重合時
間は６〜２０時間程度が実用的である。

本発明の塗料用樹脂は前記の如く重合時に用いた有機溶
剤がそのまま溶剤となった状態で、塗料用樹脂として実
用に供せられるが、必要であれば、それを任意の溶剤に
置換して用いても差し支えない。

本発明の塗料用樹脂を使用して塗料を調製する時に使用
する顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、タル
ク、す、トボン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アル
ミナ、クレーなどの白顔料、カーボンブラック、鉄黒な
どの黒顔料、フタロシアニンブルー、紺青、群青などの
青顔料、レーキイエロー、黄鉛、オーカイエロー、ハン
ザイエローなどの黄顔料、ベンガラ、レーキレッドなど
の赤顔料、クロムバーミリオンなどの橙顔料、フタロシ
アニングリーン、酸化クロムなどの緑顔料などが挙げら
れる。

そのほか必要に応じて可塑剤、タレ防止剤、沈澱防止剤
、消泡剤などが適宜配合される。

塗料の調製には通常使用されるサンドミル、デイスパー
ボールミルなど使用される。得られた塗料の塗装方法と
しては、コテ塗り、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレー
塗装などの方法が採用される。

この塗料は、コンクリート、モルタル建築物、瓦、サイ
デングボードなどの外装材の上塗り塗料として、更に建
築物の内装、床用の塗料として用いられると落ち着いた
仕上がり感の塗面が得られる。

［作　　用コ本発明においては（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各成分を二
段階に分けて重合することにより、艶消し剤を使用しな
くても、実用的な艶消し塗料が製造出来る。

［実施例］次に実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

実施例１撹拌機、温度計、コンデンサーの付いた４ｇ容四つロフ
ラスコに、スチレン　３２５部、アクリル酸２−エチル
ヘキシル２６０部、トルエン　３２０部、ベンゾイルパ
ーオキサイド　１．５部を仕込み、温度９０℃で重合を
開始し、途中ベンゾイルパーオキサイドを追加し、重合
開始から６時間で重合率が９０％に到達したのでメタク
リル酸メチル７１５部を徐々に仕込んだ。更に４時間反
応を継続した後、トルエンを追加し冷却して、固形分濃
度４５％、粘度３５１０ｃｐｓ／　２５℃の樹脂溶液（
ＡＩ）を得た。（Ａ−１）の組成はスチレン　２５重量
％、アクリル酸２−エチルヘキシル２０重量％、メタク
リル酸メチル　５５重量％であった。

実施例２実施例１と同一のフラスコにスチレン　３９０部、アク
リル酸２−エチルヘキシル　１９５部、トルエン　３２
０部、ベンゾイルパーオキサイド　！、５部を仕込み、
温度９０℃で重合を開始し、途中ベンゾイルパーオキサ
イドを追加し、重合開始から６時間で重合率が９０％ζ
こ到達した後、メタクリル酸ｎ−ブチル７１５部を徐々
に仕込んだ。更に４時間反応を継続した後、トルエンを
追加し冷却して、固形分濃度４５％、粘度３１００ｃｐ
ｓ／２５℃の樹脂溶液（Ａ−２）を得た。（Ａ−２）の
組成；よスチレン　３０重量％、アクリル酸２−エチル
ヘキシル　１５重量％、メタクリル酸ｎ−ブチル　５５
重量％であった。

実施例３実施例１と同一のフラスコにスチレン　２６０部、メタ
アクリル酸ラウリル　１９５部、トルエン　３２０部、
ベンゾイルパーオキサイド　１．５部を仕込み、温度９
０℃で重合を開始し、途中ベンゾイルｌく−オキサイド
を追加し、重合開始から７時間で重合率が８５％に到達
した後、メタクリル酸メチル８４５部を徐々に仕込んだ
。

更に４時間反応を継続した徳、トルエンを追加し冷却し
て、固形分濃度４５％、粘度４１００ｃｐｓ／２５℃の
樹脂溶液（Ａ−３）を得た。（Ａ−３）の組成はスチレ
ン　２０重量％、メタクリル酸ラウリル３０重量％、メ
タクリル酸メチル６５重量％であった。

実施例４実施例Ｉと同一のフラスコにスチレン　２６０部、アク
リル酸ラウリル３９０部、トルエン　３２０部、ベンゾ
イルパーオキサイド　１．５部を仕込み、温度９０℃で
重合を開始し、途中ベンゾイルパーオキサイドを追加し
、重合開始から６時間で重合率が８０％に到達した後、
メタクリル酸エチル６５０部を徐々に仕込んだ。更に４
時間反応を継続した後、トルエンを追加し冷却して、固
形分濃度４５％、粘度３８１０ｃｐｓ／２５℃の樹脂溶
液（Ａ−４）を得た。（Ａ−４）の組成はスチレン　２
０重量％、アクリル酸ラウリル３０重量％、メタアクリ
ル酸エチル５０重量％であった。

対照例１撹拌機、温度計、コンデンサーの付いた４ｇ容四つロフ
ラスコにスチレン　３２５部、アクリル酸２−エチルヘ
キシル２６０部、メタクリル酸メチル７１５部、トルエ
ン　５２０部、ベンゾイルパーオキサイド　１．２６１
Ｅを仕込み、温度９０℃で重合を開始した。途中ベンゾ
イルパーオキサイドを追加し、重合を継続し、９時間反
応した後、トルエンを追加し冷却して、固形分濃度４５
％、粘度３３１０ｃｐｓ／　２５℃の樹脂溶液（Ｂ−１
）を得た。（ＢＩ）の組成は（Ａ−１）と同一であった
。

対照例２実施例１において（ａ）と（ｂ）との重合率を６５％に
変更した以外は同例と同一の方法を行って固形分濃度４
５重量％の樹脂（Ｂ−２）を得た。

対照例３実施例１において（ａ）と（ｂ）との重合率を９５％に
変更した以外は同例と同一の方法を行って固形分濃度４
５重量％の樹脂（Ｂ−３）を得たが樹脂溶液は不安定で
層分離した。

塗料の調製及び塗膜外観の測定樹脂溶液３０部に酸化チタン４０部、ガラスピース１１
０部を２５０＋ｌ容ガラスビンに入れ、ペイントコンデ
ィショナーにて３０分分間上う分散させた後、更に同一
の樹脂溶液を６０部追加し、ペイントコンディジタナ−
にてＩＯ分分間上うさせ白塗材を得た。

対照例の樹脂溶液についても前記と同様にして白塗材を
得た。

得られた白塗材１１０部にトルエン／キシレン（＝！／
■）のシンナー４０部を加え希釈した後、バーコーター
＃５０でブリキ板に塗布乾燥した後、光沢針で６０度鏡
面反射光沢を測定したところ、白塗材（Ａ−１）、（Ａ
−２）、（Ａ−３）、（Ａ　−４）の光沢はそれぞれ３
５．３０．２５．２０であり白塗材（Ｂ−１）、（Ｂ−
２）の光沢はそれぞれ７５．６０であった。

［効　　果］本発明においては、特定の重合方法を採用することによ
って、艶消し剤を使用しなくても該樹脂単独で艶消し塗
料として有用な樹脂を製造し得る。

Claims

【特許請求の範囲】（ａ）スチレン系化合物が１０〜５０重量％（ｂ）アルキル基の炭素数が５以上の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルが１０〜３０重量％（ｃ）アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルが２０〜８０重量％の割合からなる艶消し塗料用樹脂を製造するに当たり、
まず（ａ）と（ｂ）を重合し、重合率が７０〜９０％と
なった後（ｃ）を更に重合させることを特徴とする艶消
し塗料用樹脂の製造法。