JPH05503941A - 共重合性イミダゾリジノンモノマー - Google Patents

共重合性イミダゾリジノンモノマー

Info

Publication number
JPH05503941A
JPH05503941A JP50471591A JP50471591A JPH05503941A JP H05503941 A JPH05503941 A JP H05503941A JP 50471591 A JP50471591 A JP 50471591A JP 50471591 A JP50471591 A JP 50471591A JP H05503941 A JPH05503941 A JP H05503941A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
monomer
tables
formulas
latex
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP50471591A
Other languages
English (en)
Inventor
マードック，トーマス　オー．
Original Assignee
エイチ．ビー．フーラー　ライセンシング　アンド　フィナンシング　インコーポレイティド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by エイチ．ビー．フーラー　ライセンシング　アンド　フィナンシング　インコーポレイティド filed Critical エイチ．ビー．フーラー　ライセンシング　アンド　フィナンシング　インコーポレイティド
Publication of JPH05503941A publication Critical patent/JPH05503941A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
    • C07D207/27—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D205/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D205/06—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D205/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with one oxygen atom directly attached in position 2, e.g. beta-lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D229/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • C07D233/36—One oxygen atom with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/42—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/18—Oxygen atoms
    • C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
    • C07D263/22—Oxygen atoms attached in position 2 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 共重合性イミダゾリジノンモノマー 発明の分野 本発明は、ポリマー分散液及び溶液、並びにこれらの分散液及び溶液の製造に用 いられるモノマーに関する。より詳細には、本発明は、シーラント、コーティン グ、ペイント、及び接着剤を含む種々のポリマー組成物における湿式接着を促進 する共重合性モノマーに終用途に依存して関連することになる多くの物理特性が 存在する。
例えば、ペイント組成物の特性は、筒布面の特性、この面の位置、及びこの面が 暴露される接触及び使用Ｉによって大きく異なる。通常、ある物理特性が湿式接 着及び耐洗浄性を含む他の特性よりも望ましい。従来、最終組成物の特性を高め るため、種々のポリマーシステムはボルスタ−に多くのシーラント、コーキング 、及びペイントを用いてきた。
例えば、Ｈａｓｋｉｎｓらの米国特許第２．７２７．０１６号は、コーティング 組成物において有効なＮ−アミノアルキルアルキレンウレアポリマーのアクリル アミドを開示している。Ｈｕｒｗｉｔｚの米国特許第３．３６９．００８号は、 コーティング組成物において有効なＮ（環式ウレイドアルキル）クロトンアミド ポリマーを開示している。Ｄｉｘｏｎらの米国特許！　４，１１１．８７７号は 、エマルジョンシステムに湿式接着特性を与えるに有効なＮ−アルキル−ω−（ アルキレンウレイド）アミド酸のアリルエステルを開示している。５ｉｎｓの米 国特許第４．１０４．２２０号は、湿式接着を与えるための機能性コモノマーと して有効な新規アルケニルスクシンアミドウレイド化合物を開示している。Ｗｏ ｎｇらの米国特許第４．７２２．９６５号は、外部コーティング用のチョーク接 着ポリマーラテックスを開示している。
本発明は、下式 （上式中、ｎ＝１もしくは２、ｍ＝＝１もしくは２、Ｒ’　＝ＨもしくはＣＨ， 、Ｘ＝−叶、−ＣＨ，、−ＮＨ−１Ｒ＝Ｈ，−Ｃ＋−ｓアルキル、−アリール、 −ＣＨ，（ＣＨ２）、−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨ−０Ｃ＋−ｓアルキル、−（ＣＨ２）、 　０Ｈ１−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）Ｃ１，、Ａ＝フ二二レしもしくはＣ１−＄アルキ レン、Ｙ＝−０−、−ＮＨ−１−ＮＨＮＨ−１−〇−入（−、−ＮＨ−Ｍ−１も しくは−ＮＨ−ＮＨ−Ｍ−１を育する、湿式接着剤の促進用の重合性モノマーを 提供する。このモノマーはビニルアクリル官能基を存するよう合成される。
本発明のモノマーは単独で又は与えられたポリマーンステムにおいて重合して用 いてよい。本発明の重合性モノマーは、コーティング及びペイント産業において 通常用いられそして市販入手可能なポリマーと比べ優れた湿式接着を提供する。
発明の詳細な説明 本発明は、ポリマー材料において有効なモノマーを開示しており、このモノマー は高い湿式接着及び耐洗浄性を与える。本発明の高湿式接着モノマーは、ポリマ ー材料又は他のポリマーに加えれるポリマーに重合される。このモノマーは多く の接着剤、コーキング、ラテックス、ペイント、コーティング、及びシーラント となるポリマーマトリックスに用いてよい。
本発明の湿式接着モノマーは、多くの基材に塗布されそして多くの環境要因に暴 露されるポリマー組成物に用いてよい。本発明の湿式接着モノマーは、多くの方 法で塗布される。湿式接着モノマーはラテックス組成物、ペイント組成物、コー ティング組成物、及びフィルム組成物内で共重合される。
本発明は、下式 （上式中、ｎ＝１もしくは２、ｍ＝１もしくは２、Ｒ’　＝ＨもしくはＣＨ，、 Ｘ＝−０−１−ＣＨ２、−ＮＨ−１Ｒ＝Ｈ１−Ｃ＋−ｓアルキル、−アリール、 −ｃｏｚ（ＣＨｚ）、−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨｚＯＣ＋−ｓアルキル、−（ＣＨ，）、 　０Ｈ１−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，、Ａ　＝フ二二しンもしくはＣ１−５アル キレン、Ｙ＝−０−、−ＮＨ−１−ＮＨＮＨ−１−〇−んｌ−１−ＮＨ−ん（− １もしくは−ＮＨ−ＮＨ−Ｍ−、並びに を有する、湿潤接着剤の促進用のモノマーである。このモノマーはビニルアクリ ル官能基を有するようにも合成される。
本発明のモノマーの合成は、活性ビニル基及び反応静イソシアネート基を有する 化合物を反応静ヒドロキシル基もしくはアミン基の形状で活性水素を有する主鎖 化合物と反応させることにより開始される。通常イソシアネートタイプ化合物及 びモノマーがこの目的に有効であることがわかった。本発明において有効な好ま しいイソシアネート化合物は、１つの重合性ビニル基及び１つのモノイソシアネ ート基を有する化合物である。
本発明のモノマーの製造において、α、α−ジメチルメタイソイソプロペニルベ ンジルイソシアネート（ｍ−ＴＭＩ）のようなビニル化合物が、有機溶媒及び熱 の存在下で、オキサゾリジノンのような主鎖複素環式化合物と化合される。通常 、本発明のモノマーの合成に有効であることがわかった有機溶媒は、酢酸エチル 、ヘキサン、クロロホルム等を含む。所望により、ジブチル錫ジラウレートのよ うな反応触媒も用いてよい。
ｍ−ＴＭＩと反応される主鎖化合物は、すべてのアクリルシステムにおいて用い ることのできる１−（２−ヒドロキシエチル）イミダプリジン−２−オン、Ｎ、 　Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、２−（２−アミノエチル）イミダゾリジン− ２−オン等を含む種々の複素環式もしくは複素脂肪族化合物を含む。
また、本発明のモノマーは、ビニルアクリルシステムにおけるその使用を可能に するあらゆる方法で合成される。この例において、ｍ−ＴＭＩを用いるのかわり に、２−ビニル−４，４−ジメチル−２−才キサシリン−５−オンのような化合 物が、ビニルアクリルシステムにおいて有効な！合性化合物を与える方法でＮ− （２−ヒドロキシエチル）オキサプリン−２−オン、Ｎ、　Ｎ−ジエチルエチレ ンジアミン及び２−（２−アミノエチル）イミダシリン−２−オンのような主鎖 化合物と化合される。この例において、２−ビニル＝４．４−ジメチル−２−オ キサプリン−５−オンは、主鎖化合物の反応性アミン部分と化合された際に開環 する５員環を形成する５位において反応性カルボニルを存する。得られるモノマ ーは、モノマーの１つの末端において重合性オレフィン基で停止されたアミド結 合を育するイミダプリンタイブ化合物である。次いでこのモノマーは酢酸ビニル 及びｎ−ブチルアクリレートのような化合物と重合され、ラテックス、コーキン グ材、接着剤、もしくは他のフィルム形成組成物において有効なエマルジョンポ リマーを与える。
本発明のポリマーの製造において、重合はビニル基を介して起こる。
コモノマー 本発明の重合性化合物は、コポリマーを形成するためモノマーと化合される。本 発明のモノマーを他のビニルモノマーと重合してよい。そのようなビニルモノマ ーの例は、α−オレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニル芳香族モノマ ー、重合性α、β−不飽和カルポン酸及びエステル、並びに他の公知のモノマー を含む。
ビニル不飽和モノマーは、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ヘ キセン、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニ トリル、リシノール酸、オレイン酸、リノール酸、ブタジェン等のようなα−オ レフィンモノマーであってよい。本発明において用いてよいα−オレフィンは、 シクロペンテン、シクロペンタジェン、１，３−ブタジェン、１−ヘキセン、ノ ルボルネン等のような他のｃ＋−ｇα−オレフィンを含む。
有効なアクリルモノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒド ロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ブチルアク リレート、ヘキシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、（２−ヒドロ キシル）メタクリレート、（２−ヒドロキシル）アクリレート、（３−ヒドロキ シプロピル）メタクリレート、（３−ヒドロキシプロピル）アクリレート、（ビ ビリジノエチル）メタクリレート、（モルホリノエチル）メタクリレート等を含 む。
有効な不飽和ジカルボン酸は、イタコン酸、シンナミン酸、クロトン酸、メサコ ン酸、マレイン酸、フマル酸等、芳香族エステル、シクロアルキルエステル、ヒ ドロキシアルキルエステル、アルコキシアルキルエステル等を含む上記のジカル ボン酸エステルのα、β不飽和ジカルボン酸エステルを含む。
本発明のモノマーに用いてよいビニル芳香族モノマーは、少なくとも１個の芳香 族基及び少なくとも１個の重合性ビニル基を含むモノマーを含む。芳香族基の典 型的な例は、フェニル、置換フェニル、ナフチル、フエナンチル等を含む。好ま しいビニル芳香族モノマーは、スチレン、メチルスチレン（ビニルトルエン）、 エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、４−ヒドロキシ スチレン、４−クロロスチレン、及び他の環置換基を育するスチレンのようなモ ノマーを含むスチレン族を含む。
各モノマーの割合は様々である。ビニルモノマーは通常」〜９９モル％であり、 本発明のモノマーは通常０．０５〜１５モル％、好ましくは約０．１〜９モル％ 、より好ましくは、経済的及び効果の理由のため約０．５〜３モル％である。モ ル比は必要な湿式接着作用及び所望の洗浄特性、並びに多量の本発明の活性モノ マーを用いることの経済性及び物理特性の要求によって異なる。
本発明のモノマーはラテックス又は溶液組成物に重合される。重合は通常加熱条 件下において密閉容器内で行われる。溶液重合反応は通常、テトラヒドロフラン 、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチルのような不活性有機溶媒、又は有 機アルカノールのような他の好適な有機溶媒中の溶液内のモノマーに行われる。
有機溶媒はエマルジョンもしくは逆エマルジヨンシステム内の相溶性量の水と混 合してよい。好ましい溶媒は毒性のない、無臭のものである。本発明のモノマー を用いるポリマーブレエマルジョン組成物の形成に用いられるプレポリマーモノ マー出発物質は、典型的には所望の濃度に溶媒に溶解又は懸濁される。好ましく は、本発明の重合は、典型的には溶媒中、約１０〜７０重量％のモノマーの濃度 で行われるが、時にはそれより高い又は低い濃度を用いてもよい。
重合反応は典型的には従来の方法、好ましくは好適な開始剤の使用により開始さ れる。好適な開始剤の例は、２，２゛　−アゾビス（２−メチルプロパンニトリ ル）（ＡＩ、ＢＮ）、ジベンゾイルペルオキシドｔ−プチルベルオクテート、ク メンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルカーボネート、過硫酸アンモニウ ムを含み、それのみ又は酸化還元触媒系の形状で還元剤と組み合わせてもよい。
反応の間、反応混合物を攪拌し、好ましくは不活性大気中（窒素、アルゴン等で パージする）で約５０〜１００°Ｃに加熱し、破壊性発熱を防ぐため好ましくは 約７５〜９５°Ｃに温度を保つ。
通常、ポリマー組成物の最終用途によって、本発明のモノマーを約０．０５〜１ ５．０重量％、好ましくは約０．ｌＯ〜９．０重量％、最も好ましくは０．５〜 ３．０重量％含んでよい。しかし、この濃度は最終システムに与えられる物理特 性を変えることを理解すべきである。
ラテックスもしくは分散ポリマーへの重合は、重合媒体が有機ではなく水性であ ることを除き実質的に同じ状況で終了するり得られるラッテクスポリマーの分子 量は通常１０００〜２百万であり、約５０．０００か好ましい。本発明のポリマ ーに用いられるコモノマーによって、このポリマーは水性キャリヤー内に懸濁さ れたコロイド状分散液を形成し、これは塗布されると、容易に湿潤しそして耐洗 浄性のフィルムを形成する。
本発明のモノマーがコモノマーと重合すると、エマルジョンポリマーは、ペイン ト、フィルムコーティング、シーラント、接着剤、コーキング材等を含む組成物 に配合される。このシステムの配合は、システムの適用、すなわちシステム最終 用途により異なる。しかし、配合法は以下の実施例に見られるもの、並びに当該 分野において通常公知のものを含む。通常、最終システムに与えられる物理特性 によって、モノマーは約０．００１〜１Ｏ９０、好ましくは約０．０１〜７．０ 、最も好ましくは約０．１０〜５．０重量％の最終システム内の濃度を有する。
以下の実施例は、モノマーの製造、並びにフィルム、コーキング材、コーティン グ、水性ラテックス、及び水性システムの製造における本発明を用いるポリマー を説明する。
実施例ｒ 有機溶媒の存在下、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン−２−オンも しくはＮ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミンを含む種々の供給材料を用いて、本発 明の湿潤接着モノマーを合成した。
以下の方法を用いて、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン−２−オン 及びｍ−ＴＭＩより下式のモノマーを合成した。窒素流入口及び磁気攪拌捧を備 えたｌｏＯｍｌの三日丸底フラスコを用い、ｍ−ＴＭ　Ｉ　（１０，１ｇ　、０ ．０５ｍｏｌｅ）を２５ｍ１の酢酸エチルに加えた。２５＋ｎｌの酢酸エチル中 のＮ−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン−２−オン（６，６ｇ　、　０ ．０５ｍｏｌ）を加え、４５分間混合した。２５°Ｃで約７時間後、反応混合物 はわずかに曇り、２５°Ｃでさらに３０分後、反応混合物全体に白色結晶が形成 した。この反応混合物を２５°Ｃで一晩放置した。固体を約１５０ｍ１の熱酢酸 エチルに溶解した。不溶性の物質（約１ｇ）を濾過により除去した。溶液を２５ °Ｃにゆっくり冷却した。白色結晶が形成した。生成物を吸引濾過により集めた 。この結晶は１２９〜１３０°Ｃの融点を有していた。
融点、炭素１３核磁気共鳴スペクトル、及び赤外分析をこのモノマーについて測 定し、以下の結果を得た。図１を参照し、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は化 学シフト（ｐｐｍ）により示される以下のデータを与えた。２１．８での炭素Ｎ ｏ、　１．２９．４での炭素ＮＯ１２，４３，８での炭素Ｎｏ、　３もしくは４ ．４４．７での炭素Ｎｏ、４もしくは３．５５．３での炭素Ｎ０９５．６１．１ での炭素Ｎｏ、　６．６１．９での炭素Ｎｏ、　７．１１２．５での炭素Ｎ。
、８．１２３．９での炭素Ｎｏ、１０．１２４．０での炭素Ｎｏ、１１　、１２ ８．３での炭素Ｎｏ、１２．１４１．３での炭素Ｎｏ、１３　、１４３．５での 炭素Ｎｏ、１４．１４７．１での炭素Ｎｏ、１５．１５４．５での炭素Ｎｏ、１ ６．１５８．６での炭素Ｎｏ、１７゜このサンプルの炭素１３スペクトルは、正 しい数の等しくない炭素及び性格芯数の結合したプロトンを示している。測定に より、モノマーの融点は１２９．０〜１３０．０℃であった。
赤外スキャンは、ＫＢｒペレットを用い、以下の結果を与えた。３３１４ｃｍ” でのＮＨ，１７３７ｃｍ−’でのＣ＝Ｃ（オキサゾリジノン）　、１７１５Ｃｍ ”でのＣ＝Ｃ（ウレタン）　１．８９３ｃｍ　−’でのＣ＝Ｃ，８１２ｃｍ　− ’でのＣ＝Ｃ（芳香族）。
実施例２ 以下の方法により、ｍ−ＴＭＴ及びＮ、　Ｎ−ジエチルエチレンジアミンを用い て下式 を有する湿潤接着モノマーを製造した。
還流冷却器、窒素流入口、磁気撹拌棒、温度プローブ、及び圧力平衡添加漏斗を 備えた２５０ｍ１の三日丸底フラスコを用い、ｍ−ＴＭＴ　（２０，Ｉｇ、０． 　ｌＯｍｏｌ）を５０ｍ１のヘキサンに加えた。次いで５０ｍ１のへキサン中の ８２ＮＣ８２Ｃ）（２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）ｌ　（１１，６ｇ、　Ｏ，ｌＯｍｏｌ ）の溶液を４５分かけて加えた。氷−水浴を用い、反応混合物を２０〜２５°Ｃ に保った。酢酸エチル１５ｍ１を加え、透明な溶液を濾過し、冷凍庫内に一晩入 れた。
吸引濾過により白色結晶を集め、これは６３．５〜６４．５°Ｃの融点を有して いた。
次いで例２のモノマーをＮＭＲスペクトル、融点、及び赤外スキャンを用いて分 析した。図２を参照し、Ｃ１Ｃ１３Ｎを測定し、以下のデータを得た。１１．５ での炭素Ｎｏ、　１．２１．９での炭素Ｎｏ、　２．３０．４での炭素Ｎｏ、　 ３．３８．２での炭素Ｎｏ、　４．４６．６での炭素Ｎ０１５．５２．３での炭 素Ｎ０１６．５４．８での炭素Ｎ０１７．１１２．６での炭素ＮＯ６８，１２２ ，６での炭素Ｎ０９９．１２４．２での炭素Ｎｏ、１０．１２４．６での炭素Ｎ ｏ、１１．１２８．５での炭素Ｎｏ、Ｉ２．１４１．６ての炭素Ｎｏ、１３．１ ４３．６での炭素Ｎｏ、Ｉ４．１４７．２での炭素Ｎｏ、＋５．１５８．２での 炭素Ｎａ、１６゜この化合物の融点は６３．５〜６４．５°Ｃであった。ＫＢｒ ペレットによる赤外分析は以下の結果を与えた。３３５９及び３３２２ｃｍ−’ でのＮＨ，１６３３ｃ＋ｎ−’でのＣ＝Ｏ１８８２ｃｍ　−’でのＣ＝Ｃ，８０ ２ｃｍ　−’でのＣ＝Ｃ（芳香族）。
実施例３ ｍ−ＴＭ　Ｉ、１−（２−ヒドロキシエチル）イミダプリジン−２オン、及び以 下の方法を用い、下式 のモノマーの合成を試みた。
窒素流入口、磁気攪拌捧及び圧力平衡添加漏斗を備えた１　’Ｊ　ｙトルの三日 丸底フラスコを用い、ｍ−ＴＭｒ　（２２４，６ｇ、　１．Ｉ２ｍｏｌ）を１５ ０ｍ１のＣＨＣ１□及び１．Ｏｇのジブチル錫ジラウレートに加えた。次いで環 式ウレア（１５４，０ｇ　、１．１７ｍｏｌ）の溶液を２５０ｍ１のＣＨＣｌｚ に１時間かけて加えた。フラスコを冷水で冷やし、３０°Ｃ未満に温度を保った 。
周囲温度で２時間後、ロータリーエバポレーターにより反応混合物よりＣＨＣｌ 　２を除去し、オイルを得た。このオイルを酢酸エチル／ヘキサン混合物に溶解 し、温かいうちに濾過した。冷却すると白色結晶が形成し始めた。
実施例３より得られるモノマーの評価を、核磁気共鳴スペクトル、融点及び赤外 分析を用いて行った。図３を参照し、ＮＭＲスペクトルは以下のデータを与えた （Ｃ−１３、ＰＰＭ）　：　２１．９での炭素Ｎｏ、　１．２９．５での炭素Ｎ ００２．３８．２での炭素Ｎ０９３．４３．１での炭素Ｎ００４もしくは５．４ ５．４での炭素ＮＯ６５もしくは４．５５．２での炭素Ｎｏ、　６．６１．９で の炭素Ｎ０９７．１１２．５での炭素Ｎ０１８．１２２．１での炭素Ｎｏ、９． １２４．０での炭素Ｎｏ、１０．１２４．１での炭素Ｎｏ、１１　、１２８．３ ての炭素Ｎｏ、１２．１４１．４での炭素Ｎ０１１３．１４３．６での炭素Ｎｏ 、１４．１４７．３での炭素Ｎｏ、＋５．１５４、９での炭素Ｎｏ、＋６．１６ ３．１での炭素Ｎｏ、１７゜分析により、このモノマーの融点は９４．５〜９５ ．５℃であった。ＫＢｒベレットによる赤外分析は以下の結果を与えた。３４２ ３及び３２６４ｃｍ桐でのＮ８１１７１３ｃｍ−’でのＣ＝Ｏ１１６７９ｃｍ− ’でのＮＨ１８９６ｃｍ　−’でのＣ＝Ｃ，８０２ｃｍ　−ＩでのＣ＝Ｃ（芳香 族）。
このサンプルのＮＭＲスペクトルは、所望の反応生成物が高純度で得られたこと を示している。
例３で合成した同様のモノマーを、メタ−ＴＭＩ及び２−　（２−アミノエチル ）イミダゾリジン−２−オン（ＡＥＩ）を用い、以下の方法を用いて合成した。
圧力平衡添加漏斗、磁気撹拌棒、温度計及び窒素流入口を備えた５００ｍ１の三 日丸底フラスコを用い、ｍ−ＴＭ　Ｉ　（８０，４ｇ　、０．４０ｍｏｌ）を１ ００ｍ１のクロロホルムと共にフラスコに加えた。氷／水浴で反応温度を２０〜 ２５”Ｃに保ちながら、１００ｍ１のクロロホルム中のＡＥＩ（５５，６ｇ　、 ０．４０ｍｏｌ）の溶液を１時間かけてフラスコに加えた。この反応混合物を２ ４°Ｃで一晩攪拌し、次いで濾過した。ロータリー二ノくボレーターでクロロホ ルムを除去し、１４０ｇの粗生成物（１０３％）を得た。酢酸エチル／エタノー ルから再結晶し、１４３．５〜１４４．５°Ｃの融、！＃。
を育する白色結晶固体を得た。
実施例５ ｌ−（２−アミノエチル）イミダゾリジン−２−オン、ｍ−ＴＭ■、及び以下の 方法を用い、例４のスケールアップを行った。
機械攪拌機、還流冷却器、圧力平衡添加漏斗及び窒素流入口を備えた２リツトル の三日丸底フラスコを用い、１−（２−アミノエチル）イミダプリジン−２−オ ン（１７３，６ｇ　、１．３４ｍｏｌ）の溶液を５００ｍ１のクロロホルムと共 にフラスコに加えた。２５０ｍ１のクロロホルム中のｍ　−Ｔ　Ｍ　Ｔ　（２７ ５，５ｇ　、　１．３８ｍｏｌ）の溶液を、反応混合物の温度が２５°Ｃを越え ないような速度でフラスコに加えた。フラスコを水浴で冷却した。添加終了後、 混合物は結晶化した。さらに３００ｍ１のＣＨＣ１３を加え、この混合物を２５ °Ｃで２時間攪拌した。次いでこの混合物をＴＬＣで分析した。Ｃ）ｉｃｌ、中 の生成物のスラリーを温水浴で温めることにより溶解した。透明な溶液を三角フ ラスコに濾過し、２５°Ｃに冷却し、その後冷凍庫に入れた。白色結晶固体を吸 引濾過により単離し、粗生成物は１３８〜１４３°Ｃの融点を有していた。この 固体を酢酸エチル／イソプロパツール（６０：　４０）より再結晶させ、回収し た。
この結晶は１４３．０−１４４．５°Ｃの融点を有していた。
例５のモノマー反応生成物をＣＩＣｌ５Ｎ及び赤外スペクトルにより構造分析を 行った。図４を参照し、Ｃ１Ｃ１３Ｎスペクトルは以下の化学シフトを与えた。
２１．５での炭素Ｎｏ、１．３０．０での炭素Ｎｏ、　２．３７．２での炭素Ｎ ｏ、　３もしくは４．３７．４での炭素Ｎｏ、４もしくは３．４３．．６での炭 素Ｎ０９５もしくは６．４４．７での炭素Ｎｏ、　６もしくは５．５４．０での 炭素ＮＯ３７，１１２，１での炭素Ｎｏ、　８．１２１．７での炭素ＮＯ３９， １２２，７での炭素Ｎｏ、Ｉｏ　、　１２４．１での炭素Ｎｏ、ＩＩ　、１２７ ．７での炭素Ｎｏ、＋２．１３９．９での炭素Ｎｏ、１３．１４３．０での炭素 Ｎｏ、１４．１４９．０での炭素Ｎｏ、１５．１５６、９での炭素Ｎｏ、＋６． １．６２゜２での炭素ＮＯ，１７゜このサンプルの融点は１４３．５〜１．４４ ．５°Ｃであり、ＫＢｒベレットを用いこのサンプルの赤外スキャンを行った。
赤外スキャンは以下のデータを与えた。３３４９及び３２４２ｃｍ−’でのＮＨ ，１６８９ｃｍ−’でのＣ＝Ｏ１１，６８０ｃｍ−’でのＮＨ１１６６０ｃｍ− ’でのＮＨ，８９０ｃｍ−’でのＣ＝Ｃ１８０４ｃｍ〜１でのＣ＝Ｃ（芳香族） 。
このサンプルの炭素１３スペクトルは、このモノマーの式により必要とされる正 しい数の非平衡炭素及び性格な数の結合したプロトン反応フラスコを１００ｍ１ の酢酸エチルで洗浄し、次いでこれをブフ実施例６ ｍ−ＴＭＩ及び１−（２−アミノエチル）イミダシリン−２−オン（ＡＥＩ）を 用い以下の方法を用いて、下式を有する固体モノマーの合成を行った。窓素流入 口、機械攪拌機、圧力平衡添加漏斗及び温度計を備えた１リツトルの三日丸底フ ラスコを用い、２０ｍ１の酢酸エチル中のＡ　Ｅ　Ｉ　（６４，５ｇ、０．５０ ｍｏｌ）をフラスコに加えた。１００ｍ１の酢酸エチル中のｍ−ＴＭ　１００１ ．５ｇ　、０．５０５ｍｏ１）の溶液をアミン／酢酸エチル混合物に加えた。約 １０ｍ１のｍ−ＴＩｎ溶液を添加後、反応混合物は透明になった。この反応混合 物を冷水槽で冷却し、温度を２５〜３０℃に保った。
約３５ｍ１のｍ−ＴＭＩ溶液を加えた後、反応フラスコの側壁に白色結晶がいく らか形成し始めた。約５０ｍ１のｍ−ＴＭＩ溶液を加えた後、細かい結晶か反応 混合物内に分散した。６０〜６５ｍ１のｍ−ＴＭＩ溶液を添加後、白色結晶スラ リーが得られた。ｍ−ＴＭＩ溶液を】時間かけて加えた。この反応混合物を攪拌 した。さらに２５ｍ１の酢酸エチルを反応混合物に加え、混合を促進した。この 混合物を２５°Ｃで３時間攪拌し、ブフナー漏斗による吸引濾過により白色固体 を単離しナー漏斗内の結晶上に注いだ。回収した白色固体の融点は１３８．５〜 １４２、０°Ｃであった。
このフィルターケーキを破壊し、ウォーターアスピレータ−により３０分間吸引 し乾燥した。固体の重量は２３２．４ｇであった。固体を風乾し、２０１．３ｇ になった。濾液を濃縮し、さらに６，８ｇの固体を得た。
固体をさらに乾燥し、１５９．８ｇの生成物を得た。総回数量は、１５９．８＋ 　６．８　＝　１６６、６ｇ（１００，９％）であった。母液を濃縮することに より集めた残留物は結晶化合物とオイルの混合物であった。これはこれ以上結晶 化しなかった。
エマルジョンポリマー 実施例１．２．３及び６のモノマーを用いてエマルジョンポリマー組成物を合成 した。通常、本発明のモノマーを含むエマルジョンポリマーは、反応器に水、Ｗ ｉｔｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、より入手可能なりａｌａｂ７４８のような 界面活性剤ベース税泡剤、及びリン酸ニアンモニウムを加えることにより重合さ れた。次いで、過硫酸アンモニウム及びメタ亜硫酸水素ナトリウムの水系として 触媒を反応器に加えた。
まず、［ｇｅｐａｌ　ＣＡ３９７（ＧＡＦより）のような界面活性剤及び実施例 ７〜１０に示した他の重合性モノマー成分より本発明のモノマーの溶液を形成し 、その後モノマー及び界面活性剤の溶液を水を含むビーカーに加え、パドルタイ プ攪拌機で攪拌することによりプレエマルジョンを製造した。次いでこのプレエ マルジョン組成物を反応器に加え、同し触媒を反応器に加えた。
実施例７ 例６のモノマーを用い、ペイント組成物に用いるためのプレエマルジョンポリマ ーベースを製造した。このプレエマルジョンポリマーベースは以下の化合物及び モノマー成分を育していた。
Ｈ２Ｏ２０６，４２０６，４ ｒＧＥＰＡＬ　ＣＡ３９７　（ＧＡＦ　Ｃｏｒｐ、からの　６０．８８　６０． ８８フ工ノール界面活性剤） 実施例９ Ｈｔｏ　２０６．４　２０６．４ ＩＧＥＰＡＬ　ＣＡ３９７　（ＧＡＦ’　Ｃｏｒｐ、からの　６０．８８　６０ ．８８エトキシル化フエノール） リン酸ニアンモニウム　１，０　２．Ｏロープチルアクリレート３３６．８　３ ３６．８メチルメタクリレート　３３３．４　３３３．４メタクリル酸　１２． ７７　１２．７７［ＧＥＰＡＬ　ＣＡ３９７　（ＧＡＦ　Ｃａｒｐ、からの　６ ０．８８エトキシル化フエノール） 例６モノマー　４・１０ リン酸ニアンモニウム　１．０ ｎ−ブチルアクリレート　３３６．８ メチルメタクリレート３３０．２ メタクリル酸　１２．７７ 顔料粉砕物 本発明の湿式接着モノマーを含むポリマーを有するペイントシステムの製造にお いて、まず、水、分散剤、防腐剤、界面活性剤、及び脱泡剤をを計量し組成物に 加えることにより顔料粉砕物を配合した。顔料を別の容器に計量し加え、液体相 （＝加えた。まず液体相の二酸化チタンを加え、次いで増量剤を加えた。顔料が 湿潤したら、残りの脱泡剤を加えた。次いでこの顔料組成物を高速（約４０００ ｒｐｍ）で１５〜２０分間粉砕した。成分は以下に示すものである。
外部フラット粉砕物　重量部 水、ＤＩ　９１．６ Ｎｏｐｃｏｓｐｅｒｓｅ　４４　（分散剤、Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐ、）　７． ７Ｎｕｏｓｅｐｔ　９５　（防腐剤、Ｎｕｏｄｏｘ　Ｉｎｃ、）　１．５Ｐｏｌ ｙｐｈａｓｅ　ＡＦ−１（ｍｊｌｄｅｗｃｉｓｅ　Ｔｒｏｙ　４．８Ｃｈｅｍｉ ｃａｌ　Ｃｏｒｐ、） ｒｇｅｐａｌ　Ｃ０−６３０（ＧＡＦ　Ｃａｒｐ、）　３．５ＡＭＰ　９５　（ 分散剤、Ａｕｇｕｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）　１．５ＴｉＯｚ　２５０． ０ Ｆｅｌｄｓｐａｒ　（Ｉｎｄｕｓｍｉｎ　Ｉｎｃ、）　１９０．０Ｄｒｅｗ−Ｌ ４６４（脱泡剤、叶ｅｗ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　１．９８外部半光沢粉砕物 　重量部 水、ＤＩ　５８．３ Ｔａｍｏｌ　７３１　（分散剤、Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐ、）　８．６［ｇｅｐ ａｌ　Ｃ０−６３０（界面活性剤、ＧＡＦ　Ｃｏｒｐ、）　３．５ＡＭＰ　９５ 　（分散剤、Ａｕｇｕｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）　１．０Ｎｕｏｓｅｐｔ 　９５　（防腐剤、Ｎｕｏｄｏｘ　Ｉｎｃ、）　１．５Ｐｏｌｙｐｈａｓｅ　Ａ Ｆ−１（ｍｉｌｄｅｗｃｉｓｅ　Ｔｒａｙ　４．８Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ 、） エチレングリコール　１８．６ ＴｉＯ□　２５０．０ クレー　２５．０ Ｄｒｅｗ−Ｌ４６４（脱泡剤、叶ｅｗ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　１．９８半光 沢及びフラットペイント ステンレススチールビーカーにラテックス及び脱泡剤を加えることにより、実施 例７〜ｌＯのポリマーシステム及び顔料粉砕物を用い半光沢及びフラットのペイ ントシステムを配合した。次いでこのシステムを３枚刃パドルで混合し、顔料粉 砕物及び水をラテックスに加えた。セルロースＮａｔｒｏｓｏｌ増粘剤をプロピ レングリコール及びＴｅｘａｎｏｌ　と共に加えた。
渦がてきるまで攪拌しながらこの混合物を混合した。組成物を１０分間又は増粘 剤が溶解するまで混合した。配合後、ペイントを塗布し２４時間放置後テストし た。この方法を用い、例１１及び１２の外部フラット及び半光沢ペイントを配合 した。
ラテックスとは、例１１Ａ−１１１Ｊ及び１２Ａ〜１２Ｊにおいて以下の物１１ Ａ　１２Ａ　Ｒｏｔ＋ｎ＋　ａｎｄ　Ｈａａｓからの対照ラテックス１１８　１ ２Ｂ　ＡｌｃｏｌａｃからのＳｉｐｏｍｅｒ　ＷＡＭを含むＨ，Ｂ、　Ｆｕｌｌ ｅｒからの対照ラテックス ｌＩＣ１２Ｃ例７Ａラテックスポリマー１１Ｄ　＋２Ｄ　例７Ａラテックスポリ マー（５０°Ｃで２週間老化）１１Ｅ　１２ε　例７Ｂラテックスポリマー１１ Ｆ　１２Ｆ　例８Ａラテックスポリマー１１Ｇ　１２Ｇ　例８Ｂラテックスポリ マー１１８　１２Ｈ例９ＡラテックスポリマーＩＩＩ　１２１　例９Ｂラテック スポリマー１１Ｊ　１．２Ｊ　例１０ラテックスポリマー重量部 成分　１１Ａ　１１Ｂ−１１Ｊ 半光沢顔料粉砕物　３７３．１　３７３．１ＡＣ−６４（Ｒｈｏｍ　ａｎｄ　Ｈ ａａｓからの　３８９．５ゝ　−プロピレングリコール　４３．２　４３．２Ｔ ｅｘａｎｏｌ（凝集剤、Ｔｅｘａｃｏ　［ｎｃ、）　＋１．９　１１．９ＲＡＩ −８２５（増粘剤、Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ）　３．０　３．０Ｎａｔ　２５Ｏ ＭＨＢＲ増粘剤　１．５　１．５水　２３９．３　１７９．１ Ｄｒｅｗ　Ｌ４６４（脱泡剤、叶ｅｗ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　３．１　３． １フラツト顔料粉砕物１　５５２．１　５５２．１ＡＣ−６４（Ｒｈｏｍ　ａｎ ｄ　Ｈａａｓからの　３０５．５　−ラテックスポリマー） ラテックス　３５６．０ プロピレングリコール　３０．３　３０．３Ｔｅｘａｎｏｌ（凝集剤、Ｔｅｘａ ｃｏ　Ｉｎｃ、）　１０．９　１０．９Ｎａｔ　２５ＯＭＨＢＲ増帖剤　３．８ 　３．８水　２５８．０　２１２．Ｉ Ｄｒｅｗ　Ｌ４６４（脱泡剤、叶ｅｗ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　３．７　３． ７次いて分析を行い、耐洗浄性並びに湿潤及び乾燥接着について例１２及び１３ の各々を測定した。結果を表１及び２に示す。
接着 実施例　洗浄性結果　湿潤　乾燥 １１Ａ　９００　２０００　３０００＋１１Ｂ　７５０　４００　６００ １１Ｃ９００２０００３０００ １，１Ｄ　９２０　１５００　２５００１１Ｅ　１２００　１５００　２０００ １１Ｆ　１１１０　０　２００ １１Ｇ　８３０　１５００　１５００ １１Ｈ１０７００２００ １１［１，１８０２２ｏｏ　ａｏｏｏ＋１１Ｊ　１０７０　８００　１０００ 接着 実施例　洗浄性結果　湿潤　乾燥 １２Ａ　８１５　１７００　３０００十１２Ｂ　６７５　９５０　８００ １２Ｃ９４０１９００３０００＋ １２Ｄ　Ｉ２１５　２０００　３０００÷１２Ｅ　１１５０　１５００　３００ ０＋１２Ｆ　１３１０　０　３００ １２Ｇ　９６０　、　２０００　１８００１２Ｈ１２８００２００ １２１９２０２０００３０００＋ １２Ｊ　１０００　２０００　２５００コ一キング材組成物 例６で合成した湿式接着モノマーを用いてコーキング材組成物を製造した。実施 例１３Ａ及び１３Ｂのコーキング材は、反応器に４００部の水、１０部のアクリ ル酸を入れ、バッファーによりｐＨを７もしくは８に調整し、次いで窒素大気下 で反応器の温度を８０°Ｃに高めることにより合成された。５０″Ｃにおいて、 ３．３部のＩｇｅｐａｌ　ＣＡ−５２０（ＧＡＦＣｏｒｐ、　）を反応器に入れ た。８０″Ｃにおいて、プレエマルジョン組成物を反応器に加え、すぐに過硫酸 カリウム触媒を加えた。プレエマルジョン組成物は１５分で５％を加え、残りの ９５％は最後の３．５時間で加えた。添加の間、反応器の温度は７８〜８０°Ｃ に保たれた。この反応器の温度を３０分間保ち、次いで冷却した。
実施例１３ 重量％ プレエマルジョン組成物　１３Ａ　１３Ｂ水　１２０　１２０ 部ｇｅｐａｌ　ＣＡ　８９７　（ＧＡＰ　Ｃｏｒｐ、）　５．０４　５．２Ｏｎ −ブチルアクリレート　６６７．０　６５９２−エチルへキシルアクリレート　 ９０９０メタクリル酸　２０２０ メタクリロニトリル　１６　１６ 例６モノマー　９〉６ 本発明のモノマーを有するエマルジョンポリマーを含むコーキング材組成物（例 １３Ｂ）は、湿式接着モノマーを有しないポリマーを含むコーキング材配合物（ 例１３Ａ）と比較し、種々の表面に対する接着を改良することを示した。
実施例１４ 機械攪拌機、添加漏斗、還流冷却器及び温度計を備えた１　’Ｊットルの三ロ丸 底フラスコ内で例６のモノマーを用いてコーティング組成物用の溶液ポリマーを 製造した。トルエン（１５０ｇ）及びプレ溶液組成物（５０ｇ）をフラスコに加 えた。この反応混合物を温め還流し、プレ溶液混合物の残りを４時間かけて加え 、ペルオキシド開始剤を４゜５時間かけて加えた。
プレ溶液組成物　重量部 ブチルアクリレート　１．５０ ヒドロキシエチルアクリレート　１２５ブチルメタクリレート　ｉｏ。
メチルメタクリレート　６０ スチレン　５０ メタクリル酸　１５ 例６モノマー　６．５ トルエン　１５０ Ｌｕｐｅｒｓｏ１５７５ＡＪ７５（ペルオキシド、　２４．０Ｐｅｎｗａｌｔ　 Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）透明な、粘稠な溶液が得られた。
実施例１５ 接着促進剤としての評価をするため、実施例１４の樹脂でコーティングを製造し た。
成分　重量部 実施例１４プレポリマー　３２．３ Ｃｙｍｅｌ　３０３（架橋性樹脂、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ）　７ ．５ｎ−ブタノール　４．０ Ａｒｏｍａｔｉｃ　１００　（炭化水素溶媒、Ｗｏｒｕｍ）　４．０ＤＢＥ溶媒 （凝集剤、ＤｕＰｏｎｔ）　４．０Ｃｙｃａｔ　４０４０　（酸触媒、Ａｍｅｒ ｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ）　０．３ガラスジヤー内でコーティングサンプル を製造し、バードタイプ塗布機でアルキドベースペイント塗布木材表面に塗布し た。湿潤フィルム厚さは６ｍｌであった。このサンプルを１４０°Ｃの乾燥オー ブン内に２０分間入れた。サンプルを周囲温度及び湿度において２Ｄ間平衡化し た。レザーブレードでコーティングにクロスハツチを付け、板の半分を水中に３ ０分間浸した。アルキドへのコーティングの接着を３Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　６ １０テープテストで調べた。対照もしくは実験コーティングにはアルキド塗布表 面からの剥離は見られなかった。
実施例■ 前記例よりも高い湿式接着を示すコーティングもしくはベイン′ト配合物におい て有効なビニルアクリルラテックスを開発するため、さらに実験を行った。まず 本発明の湿式接着モノマーを合成した。
次いでこの湿式接着モノマーをポリマー組成物内で塗布した。このポリマー組成 物を半光沢及びフラットラテックスペイントに混入した。得られるペイント配合 物を対照に対しテストし、その相対湿潤接着、乾燥接着、及び耐洗浄性を調べた 。
モノマー合成 この実施例のビニルモノマーは、２−ビニル−４，４゛　−ジメチルー２−オキ サプリン−５−オンのような供給化合物より合成し、この供給化合物を１−（２ −アミノエチル）イミダゾリジン−２−オン（ＡＥ　Ｉ）のようなイミダゾリジ ン化合物と反応させた。有機媒体中で与えられた反応時間の後、固体沈澱を濾過 により単離した。次いでこの沈澱を洗浄により精製し、化学分析を行った。
実施例１ ２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサプリン−５−オン（ＶＤＭ）及びＡ ＥＩを用い、以下の方法により、下式を育する接着モノマーを合成した。
添加漏斗、磁気攪拌捧、温度プローブ及び窒素流入口を備えた３００ｍ１の三日 丸底フラスコを用い、アズラクトン（１３，１ｇ、０．１０ｍｏｌ）を７５ｍ１ のＣＨＩＣｌｌに加えた。７５ｍ１のＣＨｔＣ１ｚ中のＡＥＩの溶液（１２，９ ｇ、０゜１０ｍｏｌ）を６０分かけてアズラクトンに加えた。約１０〜１５分後 、透明な反応混合物はわずかに曇り、白色沈澱が形成し始めた。この反応混合物 は沈澱のため攪拌困難であり、さらに５０ｍ１のＣＨ，Ｃ１，を加えた。
反応の問わずかに発熱が起こり、温度は２３°Ｃから３０°Ｃに上昇した。
反応混合物を２５°Ｃで４時間攪拌し、白色固体を吸引濾過により単離した。フ ィルターケーキを！００ｍ１のヘキサンで洗浄した。この固体の融点は１８８． ５〜１８９．５°Ｃであった。この化合物は水に可溶であった。
実施例Ｉｎ−１のモノマーを炭素１３核磁気共鳴、融点、及び赤外スキャンによ って分析した。図５を参照し、ＮＭＲスペクトルは以下のデータを与えた。２７ ．２での炭素Ｎｏ、　１．４０１０での炭素Ｎｏ、２．４０．８での炭素Ｎｏ、 　３．４４．９での炭素Ｎｏ、４．４８．７での炭素Ｎｏ、　５．５９．５での 炭素Ｎｏ、　６．１３０．５での炭素Ｎｏ、７．１３２．８での炭素Ｎｏ、　８ ．１６７．５での炭素Ｎｏ、９．１７０．３での炭素Ｎｏ、１０　、１７９．９ での炭素Ｎｏ、１１゜このモノマーの融点は１８８．５〜１８９．５℃であった 。赤外スキャンは以下のデータを与えた。３３８６．３３２３及び３２５９ｃＣ ’でのＮＨアミン、１６８８ｅｔｃ’でのＣ＝０．１６５６ｃｒ’でのＮＨアミ ン、１６２９ｃｒｎ−’でのＣ＝Ｃ０ 実施例２ 実施例１の合成をスケールアップした。
機械攪拌機、添加漏斗、窒素流入口及び温度計を備えた２リツトルの三日丸底フ ラスコを用い、ビニルジメチルアズラクトン（ＶＤλ１）（１０５，０ｇ、　０ ．８０ｍｏ１）を４００ｍ１の酢酸エチルに加えた。４５０ｍ１の酢酸エチル中 のＡ　Ｅ　Ｉ　（１０３，３ｇ　、　０．８０ｍｏｌ）の分散液を１時間かけ加 え、その間反応混合物の温度を１５〜２５°Ｃに保った。ＡＥＩ溶液を添加する とすぐに白色沈澱が形成し始めた。この反応混合物を２５°Ｃで３時間攪拌し、 白色結晶固体を吸引濾過により単離し、１００ｍ１のへキサンで洗浄した。組物 質をイソプロパツールとメタノールの混合物より再結晶させ、１９５．０〜１９ ６．０″Ｃの融点を有する白色結晶を得た。
実施例３ まず、［ｇｅｐａｌ　ＣＡ３９７のような界面活性剤及び以下に示す他の重合性 モノマー成分により本発明のモノマーの溶液を形成し、次いでこの界面活性剤及 びモノマーの溶液を水を含むビーカーに加え、パドルタイプ攪拌機で攪拌するこ とによりプレエマルジョンを製造した。次いで反応器に４．２４部の過硫酸カリ ウム触媒を加え、窒素大気下で８０″Ｃに加熱した。次いでプレエマルジョン組 成物を、３ｗｔ％を１５分で、５％を次の３０分で、残りの９２％を３．５時間 で反応器に加えた。この供給に間反応器を約８０°Ｃに保った。
Ｉｇｅｐａｌ　ＣＡ３９７　（ｚトキシル化フェノール　５．３界面活性剤、Ｇ ＡＦ　Ｃｏｒｐ、） ＴＲＩＴＯＮχ２００（ナトリウムアルキルアリール　２１．２ポリエーテルス ルホネート、Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ）炭酸水素ナトリウム　１．５９ 酢酸ビニル　６２５．８ ｎ−ブチルアクリレート　１８７．５ 例】モノマー　９．７６ 顔料粉砕物 本発明の湿式接着モノマーを有するペイントシステムの配合物の製造において、 まず、水、分散剤、防腐剤、界面活性剤、及び脱泡剤を組成物に加えることによ り顔料粉砕物を配合した。顔料は別の容器内で計量し液体相に加えた。二酸化チ タンを液体相に加え、その後増量剤を加えた。顔料が湿潤したら、残りの脱泡剤 を加えた。
次いで顔料組成物を高速（約４００Ｏｒｐｍ）で１５〜２０分間粉砕した。以下 に粉砕物の成分を示す。
Ｎｕｏｓｅｐｔ　９５　（防腐剤、Ｎｕｏｄｏｘ　Ｉｎｃ、）　２．５Ｔａ、ｍ ｏｌ　７３１（分散剤、Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ）　９．２［ｇｅｐａｌ　Ｃ０ −６３０（ＧＡＦ　Ｃａｒｐ、）　３．５ＡＭＰ　９５　（分散剤、Ａｕｇｕｓ 　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｇｏ、）　２．０Ｔｉｌｔ　１９０．０ クレー　１２５．０ 炭酸カルシウム　６０．０ Ａｔｔａｇｅｌ　５０　（増粘剤、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ　Ｃｏｒｐ）　３．０Ｄ ｒｅｗ−Ｌ４６４（脱泡剤、叶ｅｗ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　１．５Ｎｕｏｓ ｅｐｔ　９５　（防腐剤、Ｎｕｏｄｏｘ　Ｉｎｃ、）　２．０プロピレングリコ ール　１７．３ ＡＭＰ　９５　（分散剤、Ａｕ（Ｉｕｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）　１．５ Ｔａｍｏｌ　５Ｇ−１（分散剤、Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ　）　７．２℃ｇｅｐ ａｌ　Ｃ０−６３０（界面活性剤、ＧＡＰ　Ｃａｒｐ、　）　３．６実施例４及 び５ ステンレススチールビーカーにラテックス及び脱泡剤を加えることにより、例３ のポリマーシステム及び対照ポリマーを混入し、フラット及び半光沢ペイントシ ステムを配合した。ラテックスを３枚″Ｊ：Ｊｌｔ拌機を用い脱泡剤と混合し、 顔料粉砕物及び水をラテックスに加えた。次いで増粘成分をエチレングリコール 及びＴｅｘａｎｏｌ並びにＮａｔｒｏｓｏｌ　（セルロース増粘剤）を含む組成 物に加えた。これらの成分は攪拌して加えた。増粘剤が溶解するまで１０分間組 成物を混合した。次いでこの組成物を塗布し２４時間放置後テストした。
ラテックスとは、例４Ａ〜４Ｃ及び５Ａ〜５Ｃにおいて以下のものを示す実施例 　ラテックス ４Ａ　５Ａ　Ｈ，Ｅ、Ｆｕｌｌｅｒからの対照ＰＤ−１２４／ＢＨＯ−２０ビニ ルアセテートブチルアクリレートコポリマー４８　５Ｂ　例４のポリマー ４Ｃ５０７５％対照ポリマーと２５％例３ポリマーのブレンド実施例４ 重量部 成分　４Ａ−４８４Ｃ フラツト顔料粉砕物１　５２１．７　５２１．７水、Ｄｒ　２８８．５　２８４ ．０ ＰＤ−１２４（ＢＨＯ−２０）　（ラテックス、　２４３．０　−Ｈ，Ｂ、　Ｆ ｕｌｌｅｒ） ラテックス　２４７．８ エチレングリコール　４６．５　４６．５Ｎａｔｒｏｓｏｌ　Ｐｌｕｓ（増粘剤 、Ａｇｕａｌｏｎ　Ｃｏ、）　６．５　６．５Ｔｅｘａｎｏｌ（凝集剤、Ｔｅｘ ａｃｏ　［ｎｃ、）　１０．０　１０．ＯＤｒｅｗ　Ｌ４６４（脱泡剤、Ｄｒｅ ｗ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　２．０　２．０実施例５ 重量部 成分　５Ａ及び５８　５Ｃ 半光沢顔料粉砕物　３８５．２　３８５．２水・ＤＩ　２１４．７　２０７．１ ＰＤ−１２４／ＢＨＯ−２０（ラテックス、　４１４．０　−Ｈ，Ｂ、　Ｆｕｌ ｌｅｒ） ラテックス　４２２．３ Ｔｅｘａｎｏｌ（凝集剤、Ｔｅｘａｃｏ　Ｉｎｃ、）　、　１１．９　１１．９ プロピレングリコール　３４．６　３４．６Ａｃｒｙｓｏｌ　ＲＭ−８２５１０ ，８１０，８Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５ＯＭＨＢＲ増粘剤　２．０　２．　ＯＤｒ ｅｗ　Ｌ４６４（脱泡剤、Ｄｒｅｗ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　２．５　２．５ 実施例４Ａ〜４Ｃ及び５Ａ〜５Ｃをテストし、耐洗浄性、湿潤接着及び乾燥接着 を比較した。結果を表３及び４に示す。
接着　、 実施例　洗浄性結果　湿潤　乾燥 ４Ａ　６７０　３００　３００ ４Ｃ３６０９００１１００ 接着 実施例　洗浄性結果　湿潤　乾燥 ５Ａ　３０００　１００　１００ ５Ｂ　１３４０　１５００　１０００ ５Ｃ９００２００１００ すへてのサンプルをその安定性についてテストした。実施例４Ｂ及び４Ｃは対照 実施例５Ａよりも高い接着性を育していた。本発明のモノマーを含む実施例４Ｂ は対照実施例４Ａよりも優れた耐洗浄性を有していた。
半光沢ペイント配合物に関し、実施例５Ｂ及び５Ｃは実施例５Ａの対照と比へ改 良された接着を示した。本発明のモノマーを有するペイント組成物は、フラット 及び半光沢ペイント組成物の両方において優れた耐洗浄性並びに湿潤接着を示し た。
要約書 下式 （上式中、ｎ＝１もしくは２、ｍ＝１もしくは２、Ｒ’　＝ＨもしくハｃＨｊＳ Ｘ＝−０−１−ＣＨｚ、−ＮＨ−１Ｒ＝Ｈ，−Ｃ，−ｓ　アルキル、−アリール 、−ＣＨｚ（ＣＨｚ）、−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨ，ｏｃ、−、フルキル、−（ＣＨ，） 、　０Ｈ１−ＣＨｚＣＨ（ＯＨ）ＣＨｓ　、Ａ　＝　７　工＝レンもしくはＣｌ −ｓアルキレン、Ｙ＝−０−、−ＮＨ−１−ＮＨＮＨ−１−０−Ｍ−、−Ｎ）Ｉ −ＩＪ−１もしくは−ＮＨ−ＮＨ−Ｍ−１を有するモノマー及びそれより得られ るポリマー。
補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成４年８月１３日

Claims (40)

    【特許請求の範囲】
  1. １．下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝１もしくは２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；Ｘ ＝−Ｏ−、−ＣＨ２、−ＮＨ−、Ｒ＝Ｈ、−Ｃ１−５アルキル、−アリール、− ＣＨ２（ＣＨ２）ｙ−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨ２ＯＣ１−５アルキル、−（ＣＨ２）ｙＯ Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３；Ａ＝フェニレンもしくはＣ１−５アルキレン ；Ｙ＝−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＨＮＨ−、−Ｏ−Ｍ−、−ＮＨ−Ｍ−、もしくは −ＮＨ−ＮＨ−Ｍ−；▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表 等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、及び▲数式、化学式、表 等があります▼；Ｘ＝２〜５） を有するモノマー。
  2. ２． ▲数式、化学式、表等があります▼、又は▲数式、化学式、表等があります▼で ある、請求項１記載のモノマー。
  3. ３． ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式、表等があります▼であ る、請求項１記載のモノマー。
  4. ４．下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；Ｙ＝−ＮＨ− もしくは−Ｏ−；Ｚ＝−Ｏ−もしくは−Ｓ−；及びＲ＝ＨもしくはＣＨ３） を有するモノマー。
  5. ５．Ｒ＝Ｈ；Ｒ′＝ＣＨ３；Ｚ＝−Ｏ−；ｎ＝１；そしてＹ＝−ＮＨ−である、 請求項４記載のモノマー。
  6. ６．下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｙ＝−Ｏ−もしくは−ＮＨ−；ｍ＝２）を有するモノマー。
  7. ７．Ｙ＝−ＮＨ−である、請求項６記載のモノマー。
  8. ８．下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝１もしくは２；Ｘ＝−Ｏ−、−ＣＨ２−、− ＮＲ−；Ｒ＝Ｈ、−Ｃ１−５アルキル、−（ＣＨ２）ｙＯＨ、−ＣＨ２（ＣＨ２ ）−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨ２ＯＣ１−１５アルキル、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３；ｙ ＝１〜１２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３） を有するモノマー。
  9. ９．Ｘ＝−ＮＲ−；Ｒ＝Ｈ；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；ｍ＝２；ｎ＝１そしてＺ ＝０である、請求項８記載のモノマー。
  10. １０．主要部の第一のモノマー及び約０．０１〜１５モル％の下式▲数式、化学 式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝１もしくは２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；Ｘ ＝−Ｏ−、−ＣＨ２、−ＮＨ−、Ｒ＝Ｈ、−Ｃ１−５アルキル、−アリール、− ＣＨ２（ＣＨ２）ｙ−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨ２ＯＣ１−５アルキル、−（ＣＨ２）ｙＯ Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３；Ａ＝フェニレンもしくはＣ１−５アルキレン ；Ｙ＝−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＨＮＨ−、−Ｏ−Ｍ−、−ＮＨ−Ｍ−、もしくは −ＮＨ−ＮＨ−Ｍ−；▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表 等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、及び▲数式、化学式、表 等があります▼；Ｘ＝２〜５） を有する第二のモノマーを含む湿式接着コポリマー。
  11. １１．第二のモノマーが下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；Ｙ＝−ＮＨ− もしくは−Ｏ−；Ｚ＝−Ｏ−もしくは−Ｓ−；及びＲ＝ＨもしくはＣＨ３） を有する、請求項１０記載の湿式接着コポリマー。
  12. １２．第二のモノマーが下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｙ＝−Ｏ−もしくは−ＮＨ−；ｍ＝２）を有する、請求項１０記載の 湿式接着コポリマー。
  13. １３．第一のモノマーが、α−オレフィンモノマー、アクリルモノマー、ビニル 芳香族モノマー、並びにα−β不飽和モノ及びジカルボン酸及びそのエステルか らなる群より選ばれるビニルモノマーを含む、請求項１０記載の湿式接着コポリ マー。
  14. １４．第一のモノマーがビニルアクリルモノマーを含む、請求項１３記載の湿式 接着コポリマー。
  15. １５．主要部の第一のモノマー及び約０．０１〜１５モル％の下式▲数式、化学 式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝１もしくは２；Ｘ＝−Ｏ−、−ＣＨ２−、− ＮＲ−；Ｒ＝Ｈ、−Ｃ１−５アルキル、−（ＣＨ２）ｙＯＨ、−ＣＨ２（ＣＨ２ ）−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨ２ＯＣ１−１５アルキル、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３；ｙ ＝１〜１２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３） を有する第二のモノマーを含む湿式接着コポリマー。
  16. １６．Ｘ＝−ＮＲ−；Ｒ＝Ｈ；Ｒ＝Ｈ；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；ｍ＝２；ｎ＝ １そしてＺ＝０である、請求項１５記載のコポリマー。
  17. １７．第一のモノマーが、α−オレフィンモノマー、アクリルモノマー、ビニル 芳香族モノマー、並びにα−β不飽和モノ及びジカルボン酸及びそのエステルか らなる群より選ばれるビニルモノマーを含む、請求項１５記載のコポリマー。
  18. １８．第一のモノマーがビニルアクリルモノマーを含む、請求項１５記載の湿式 接着コポリマー。
  19. １９．高い湿潤接着を有し、主要部の水及びそこに分散した第一のビニルモノマ ー及び下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝１もしくは２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；Ｘ ＝−Ｏ−、−ＣＨ２、−ＮＨ−、Ｒ＝Ｈ、−Ｃ１−５アルキル、−アリール、− ＣＨ２（ＣＨ２）ｙ−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨ２ＯＣ１−５アルキル、−（ＣＨ２）ｙＯ Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３；Ａ＝フェニレンもしくはＣ１−５アルキレン ；Ｙ＝−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＨＮＨ−、−Ｏ−Ｍ−、−ＮＨ−Ｍ−、もしくは −ＮＨ−ＮＨ−Ｍ−；▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表 等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、及び▲数式、化学式、表 等があります▼；Ｘ＝２〜５） を有する第二のモノマーを含むコポリマーを含む、水性コポリマーラテックス。
  20. ２０．第二のモノマーが下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；Ｙ＝−ＮＨ− もしくは−Ｏ−；Ｚ＝−Ｏ−もしくは−Ｓ−；及びＲ＝ＨもしくはＣＨ３） を有する、請求項１９記載のラテックス。
  21. ２１．第二のモノマーが下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｙ＝−Ｏ−もしくは−ＮＨ−；ｍ＝２）を有する、請求項２０記載の ラテックス。
  22. ２２．請求項１９記載のラテックスを含む、接着剤組成物。
  23. ２３．請求項１９記載のラテックスを含む、コーティング組成物。
  24. ２４．請求項１９記載のラテックスを含む、シーラント組成物。
  25. ２５．高い湿潤接着を有し、主要部の有機溶媒及びそこに溶解した第一のビニル モノマー及び下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝１もしくは２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３　； Ｘ＝−Ｏ−、−ＣＨ２、−ＮＨ−、Ｒ＝Ｈ、−Ｃ１−５アルキル、−アリール、 −ＣＨ２（ＣＨ２）ｙ−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨ２ＯＣ１−５アルキル、−（ＣＨ２）ｙ ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３；Ａ＝フェニレンもしくはＣ１−５アルキレ ン；Ｙ＝−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＨＮＨ−、−Ｏ−Ｍ−、−ＮＨ−Ｍ−、もしく は−ＮＨ−ＮＨ−Ｍ−；▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、 表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、及び▲数式、化学式、 表等があります▼；Ｘ＝２〜５） を有する第二のモノマーを含むコポリマーを含む溶液コポリマー。
  26. ２６．第二のモノマーが下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；Ｙ＝−ＮＨ− もしくは−Ｏ−；Ｚ＝−Ｏ−もしくは−Ｓ−；及びＲ＝ＨもしくはＣＨ３） を有する、請求項２５記載の溶液コポリマー。
  27. ２７．第二のモノマーが下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｙ＝−Ｏ−もしくは−ＮＨ−；ｍ＝２）を有する、請求項２５記載の 溶液コポリマー。
  28. ２８．請求項２５記載のラテックスを含む、接着剤組成物。
  29. ２９．請求項２５記載のラテックスを含む、コーティング組成物。
  30. ３０．請求項２５記載のラテックスを含む、シーラント組成物。
  31. ３１．高い湿潤接着を有し、主要部の水及びそこに分散した第一のビニルモノマ ー及び下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝１もしくは２；Ｘ＝−Ｏ−、−ＣＨ２−、− ＮＲ−；Ｒ＝Ｈ、−Ｃ１−５アルキル、−（ＣＨ２）ｙＯＨ、−ＣＨ２（ＣＨ２ ）−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨ２ＯＣ１−１５アルキル、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３；ｙ ＝１〜１２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３） を有する第二のモノマーを含むコポリマーを含む水性コポリマーラテックス。
  32. ３２．Ｘ＝−ＮＲ−；Ｒ＝Ｈ；Ｒ＝Ｈ；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；ｍ＝２；ｎ＝ １そしてＺ＝０である、請求項３１記載のラテックス。
  33. ３３．請求項３１記載のラテックスを含む、接着剤組成物。
  34. ３４．請求項３１記載のラテックスを含む、コーティング組成物。
  35. ３５．請求項３１記載のラテックスを含む、シーラント組成物。
  36. ３６．高い湿潤接着を有し、主要部の有機溶媒及びそこに溶解した第一のビニル モノマー及び下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎ＝１もしくは２；ｍ＝１もしくは２；Ｘ＝−Ｏ−、−ＣＨ２−、− ＮＲ−；Ｒ＝Ｈ、−Ｃ１−５アルキル、−（ＣＨ２）ｙＯＨ、−ＣＨ２（ＣＨ２ ）−Ｃ＝Ｎ、−ＣＨ２ＯＣ１−１５アルキル、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３；ｙ ＝１〜１２；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３） を有する第二のモノマーを含むコポリマーを含む溶液コポリマー。
  37. ３７．Ｘ＝−ＮＲ−；Ｒ＝Ｈ；Ｒ＝Ｈ；Ｒ′＝ＨもしくはＣＨ３；ｍ＝２；；ｎ ＝１そしてＺ＝０である、請求項３６記載のラテックス。
  38. ３８．請求項３６記載のラテックスを含む、接着剤組成物。
  39. ３９．請求項３６記載のラテックスを含む、コーティング組成物。
  40. ４０．請求項３６記載のラテックスを含む、シーラント組成物。
JP50471591A 1990-02-14 1991-02-12 共重合性イミダゾリジノンモノマー Pending JPH05503941A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US47971890A 1990-02-14 1990-02-14
US479,718 1990-02-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05503941A true JPH05503941A (ja) 1993-06-24

Family

ID=23905129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50471591A Pending JPH05503941A (ja) 1990-02-14 1991-02-12 共重合性イミダゾリジノンモノマー

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0594596A1 (ja)
JP (1) JPH05503941A (ja)
CA (1) CA2074098A1 (ja)
WO (1) WO1991012243A2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015190118A1 (ja) * 2014-06-12 2015-12-17 広栄化学工業株式会社 オニウム塩及び該オニウム塩を含有するアクリル酸共重合体並びにこれらを含有する帯電防止剤

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5399706A (en) * 1993-03-02 1995-03-21 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Imidazolidinone diamine and derivatives thereof
US5496907A (en) * 1993-03-02 1996-03-05 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Wet adhesion monomers with ureido functionality and polymers prepared therefrom
BR9709886A (pt) * 1996-06-24 1999-08-10 Cytec Tech Corp Composto composicão monomérica polímero de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados composição de látex e processo para aumentar as propriedades de adesão a úmido de um polímero de látex e para preparar monômeros cíclicos de uréia/ureído
ES2207738T3 (es) * 1996-06-24 2004-06-01 Cytec Technology Corp. Derivados de acilimidazolidinona retivulados polifuncionales.
AU3408297A (en) 1996-06-24 1998-01-14 Cytec Technology Corp. Novel polymerizable acyl imidazolidinone monomers
US6630599B1 (en) 1998-01-06 2003-10-07 Cytec Technology Corp. Process for preparing derivatives of isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate
US6069275A (en) * 1998-01-28 2000-05-30 Rhodia Inc. Monomers and polymers and latices therefrom
DE19830555A1 (de) 1998-07-08 2000-01-13 Basf Ag Verwendung wässriger Polymerzubereitungen für die Beschichtung polyurethanhaltiger Substanzen
DE19924790A1 (de) * 1999-05-29 2000-11-30 Bayer Ag Polymerisierbare, olefinisch ungesättigte Monomere

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2727016A (en) * 1955-12-13 Hjnan
US3369008A (en) * 1964-05-26 1968-02-13 Rohm & Haas N-(cyclic ureidoalkyl) crotonamides and polymers thereof
US4032638A (en) * 1974-10-29 1977-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic ureas
US4111877A (en) * 1976-07-29 1978-09-05 Air Products & Chemicals, Inc. Allyl esters of n-alkyl-omega-(alkyleneureido) amic acids and their synthesis and use in aqueous emulsion polymer systems
US4104220A (en) * 1976-07-29 1978-08-01 Air Products & Chemicals, Inc. Alkenyl 1-(2-Aminoethyl) alkyleneureido succinamates, their synthesis, and use in aqueous emulsion polymer systems
US4632957A (en) * 1984-09-04 1986-12-30 Ppg Industries, Inc. Ethylenically unsaturated ethylene and propylene ureas containing alkylene urea groups or alkylene urethane groups, useful in coating compositions

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015190118A1 (ja) * 2014-06-12 2015-12-17 広栄化学工業株式会社 オニウム塩及び該オニウム塩を含有するアクリル酸共重合体並びにこれらを含有する帯電防止剤
JPWO2015190118A1 (ja) * 2014-06-12 2017-04-20 広栄化学工業株式会社 オニウム塩及び該オニウム塩を含有するアクリル酸共重合体並びにこれらを含有する帯電防止剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP0594596A1 (en) 1994-05-04
WO1991012243A3 (en) 1991-10-03
WO1991012243A2 (en) 1991-08-22
CA2074098A1 (en) 1991-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100393405B1 (ko) 아세토아세테이트의 엔아민을 통한 작용성 단량체 제조방법
US4880931A (en) Acryloxy-containing compounds
JPH05503941A (ja) 共重合性イミダゾリジノンモノマー
FR2497811A1 (fr) Dispersions aqueuses de polymeres et leur application notamment comme compositions de revetement
US5227423A (en) Paints and binders for use therein
JP4240536B2 (ja) 重合性尿素／ウレイド官能性モノマー
US2122707A (en) Nitrogen-containing resins
US4314067A (en) Monomeric compounds having vinyl and imidazolidin-2-one terminal groups
EP0439526A1 (en) Modified-acrylate polymers and coating compositions made therefrom
CA2165903A1 (en) Curable crosslinking system with monobenzaldimine as crosslinker
CN100351325C (zh) 聚酐、其制备方法、在防污涂料中的应用及包含聚酐的防污涂料
US5157071A (en) Paints and polymers for use therein
CA1307370C (en) Process for the production of moisture-hardening binder compositionsand their use
US5213901A (en) Coated articles
DE69632306T2 (de) Härtbare wässrige silylpolymerzusammensetzungen
CA1176397A (en) Nitrogen-containing acrylic copolymer composition
US6630599B1 (en) Process for preparing derivatives of isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate
KR20000022101A (ko) 우레아/우레이도 작용성 중합 가능한 단량체
CA2047065C (en) Powder coating compositions containing copolymers having hydroxyl and carboxylic acid anhydride groups as binders
CA2015044C (en) Copolymers containing hydroxyl, epoxide and anhydride groups, a process for their production and their use as binders or binder components
US5212225A (en) Binder synthesis process
CN116348557B (zh) 防污化合物
JPS5879982A (ja) 重合性単量体及びその製造方法
JPS63108049A (ja) 硬化性組成物及び硬化方法
JPH11116866A (ja) 記録液