JPS5876415A - 重縮合生成物及び無機建築材料用添加剤 - Google Patents

重縮合生成物及び無機建築材料用添加剤

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JPS5876415A
JPS5876415A JP57166747A JP16674782A JPS5876415A JP S5876415 A JPS5876415 A JP S5876415A JP 57166747 A JP57166747 A JP 57166747A JP 16674782 A JP16674782 A JP 16674782A JP S5876415 A JPS5876415 A JP S5876415A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 無機建築材料にスルホン化メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂を添加して、その加工性及び強度を改良することは
既に知られている。
しかし現在まで知られている樹脂は、実際に所望の高濃
度で製造することができない。これらの樹脂は35,4
以上の固形分で既に使用できない高い粘度を有し、貯蔵
すると、粘度は更に増加する。
これらの樹脂は、不溶性であるので、多価陽イオンの塩
として使用することはできない。結合剤混合物に対して
1〜5%の樹脂溶液の高い配合率にすることによって建
築材料中のアルカリの割合を高くすることができた。強
度、収縮性及び特に一定の珪酸塩系骨材との反応性に対
するアルカリのマイナスの影響は知られている。この理
由からドイツにおける「コンクリート添加剤」専門委員
会は、コンクリート中でアルカリが不利な反応を起す危
険がある場合に添加剤としてのアルカリ含有量を結合剤
に対してNa2O最高0.021に定めた。
公知の試験規格は例えばアメリカ合衆国のASTh!規
格C295、C227及びC289である。
従って、本発明は、アルカリを含まない形でも使用でき
、高濃度で、低粘度で、含水量を低減し、水溶性で、貯
蔵可能な添加剤を提供することを課題とする。
この課題は本発明によれば、 a)スルファミンrjR(H2N−80,H)若しくは
その塩反び/またはスルファミン酸若しくはその塩のN
−置換有機銹導体少なくとも1棟、 b)アルデヒド少なくとも1m、及び場合によ)C)ポ
リアミノ化合物少なくとも1種及び/またはフェノール
性化合物少なくとも1種から成る重縮合生成物によって
解決される。
本発明によいて、前記成分a)の塩としては、アンモニ
ウム塩、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、好
ましくはカルシウム塩が挙げられる。
また、アルデヒド成分b)としては、ホルムアルデヒド
及び/またはグリオキサール及び/またはノ4ラホルム
アルデヒド及び/またはホルムアルデヒド形成剤を使用
することができる。
前記成分C)として使用するポリアミノ化合物としては
、尿素、チオ尿素、ジシアンジアミド、グアナミン及び
メラミン等を使用することができる。
本発明による1縮合生成物は、更に少なくとも1種の添
加剤、例えば促進剤、遅延剤、液化剤。
超液化剤、気泡形成剤及び膨潤剤(安定剤)、及び/ま
たは少なくとも1種の助剤を含んでいてよい。
好ましい重縮合生成物は、ホルムアルデヒド3〜10モ
ルとスルファミン酸またはその塩3〜6モル、ポリアミ
ノ化合物0〜1モル及びフェノール化合物θ〜2モルと
の縮合生成物である。
本発明による重縮合生成物は、建築材料に対する添加剤
として有用であり、本発明による重縮合物を用いれば、
建築材料の加工性、物理的性質及び化学的性質を改良す
ることができる。
本発明による縮合生成物は、多価陽イオン、例えは力、
ルシウムの塩の溶液として使用することもでき、これに
よジアルカリの不利な影響を完全に排除することができ
る。従って、本発明の樹脂はアルカリ反応性骨材を含む
建築材料への添加物として、ちゅうちょなく使用するこ
とができる。
本発明による建築材料は、a)スルファミン酸(H2N
−80,H)若しくはその塩及び/またはスルファミン
酸若しく社その塩のN−置換有機誘導体少なくとも1種
、b)アルデヒド少なくとも1棟、及び場合によシ、C
)ポリアミノ化合物が少なくとも1柚及び/またはフェ
ノール性化合物少なくとも1m、から成る重縮合生成物
を少なくとも1成分として含むことを特徴としている。
本発明による建築材料は、その1態様において、少なく
とも1&の無機結合剤、例えばセメント、石灰及び石膏
、少なくとも1′mの骨材及び結合剤に対して0.1〜
20重量−の水から成る混合物が前記重縮合生成物を含
むことを特徴としている0次に、実施例に基づいて、本
発明による縮合生成物の製造及び作用を説明する。
例1: 水250部中のスルファミン酸245重量部を水酸化カ
ルシウム100重量部と混合する060℃に加温した後
、40%グリオキサール19011[■扁及び38%ホ
ルマリン100’m菫部を順次添加し、溶液を75℃に
1時間加温する。引続きスルファミノ酸を添加して溶液
をpH5,5にし、80℃に1時間加温する。20℃に
冷却した後、水酸化カルシウムを添加してpH8に調整
するO固形分50%、粘度41センチボイスの澄明な暗
色浴液が得られる。
例2: 水200y中のスルファミンak256 #(2,64
モル)K水酸化カルシウム105&i少量ずつ加える。
その後、メラミン112!I(0,88モル)及び37
チホルマリン43515.4モル)を添加する。溶液を
更に75℃に40分加温し、次にスルファミノ酸を用い
て5.8の声値に調整する。
引続き80cに1時間加熱し、次に水酸カルシウムで声
9に調整する。
固形分53%及び粘度55センチポイズの澄明な無色浴
液が得られる。
例3: 水100&中のスルファミン酸128#(1,32モル
)sob苛性ソーダ112yを加え、次にメ? ミ75
6 & (0,44モル)及び引続き37%*ルマリン
216g(2,66モル)を添加する。澄明な溶液が生
じた後、i時間後に75℃に加温し、溶液をスルファミ
ン酸でpH5,8に調整し、1時間80℃に加温する。
20℃に冷却した後、50チ苛性ソーダを用いて声値を
8〜9に調整する。
澄明な無色溶液は50%の乾燥物質含有率及び60セン
チボイスの粘度を有する。
例4: 水300I中のスルファミン酸25612.64  −
モル)及びサリチル酸138&(1,0モル)に水酸化
カルシウム1421を少量ずつ加える。引続き、メラミ
ン112#(0,44モル)及び37%ホリマリン59
017.4モル)を添加する。澄明な溶液が生じたら直
ちに、80℃に2時間加熱する。その稜スルファミン酸
を用いて−15,5に調整し、引続き溶液を2時間85
℃に加熱する。20℃に冷却した後、水酸化カルシウム
を添加して−9,0に調整する。澄明な無色浴液は55
チの固形分及び70センチ?イズの粘度を有する。
例5: 水300jl中のスルファミン酸256 II(2,6
4モル)及びフェノール94.1 j/ (1,0モル
)に水酸化カルシウム105gを少量ずつ加える。その
後、メラミy112 N (0,88モル)及び37%
ホルマリン671#(8,4モル)を添加する。溶液を
80℃に3時間加熱し、引続きスルファミンを用いて−
5,0に調整し、更に3時間85℃に保持する。20℃
に冷却した後、水酸化カルシウムを添加してpH9,0
に調整する。
澄明な褐色溶液は52%の固形分及び60センチlイズ
の粘度を有する。
例6: 起)うるアルカリ骨材反応を試験するため、ANS/A
STM規格C227によりモルタル角柱を製造した◎但
し、・4crn×4crn×16cW1の角柱とし、I
−トラノドセメント1重量部及び粒径O〜6■の砂3重
量部から成るモルタルを使用する点で上記規格を変えた
。使用した骨材は北ドイツ産のアルカリ反応性砂である
。3個のモルタル角柱のそれぞれについて膨張率を測定
した。
添加物を含まないモルタル(第1図、曲線1)、スルホ
ン化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂の市販のす) I
Jウム塩を含むモルタル(曲線2)及び例2による本発
明のカルシウム塩を含むモルタル(曲線3)の膨張率を
相互に比較した。
A8TM規格033により、3ケ月後0.05%以上の
膨張率または6次月後0.10%以上の膨張率は、建築
材料が破壊するかもしれないアルカリ−珪酸塩反応の起
一つたことを示す・ 本発明によるカルシウム塩を用いた場合には、危険な限
界に達しないが、市販のスルホン化メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂のナトリウム塩を用いた場合には、膨張率
が5倍を越える。
例7: 例1〜例5の生成物を用いて8IA規格162によシコ
ンクリート試験を行なった。その際、セメント含有量を
300 klhl、 W/Z (水/セメント)比=0
.450とし、本発明の添加剤の配合率をlチとした。
以下、′J:白
【図面の簡単な説明】
第1図は、例6の結果を示す各種モルタルの膨張率を示
したグラフであり、曲線1は添加物なしを、曲線2は市
販のナトリウム塩を、そして曲線3は本発明のカルシウ
ム塩を、それぞれ指している。なお、このグラフの横座
標には鮭過期間(月)が、そして縦座標には膨張率(%
)がゾロットされている。 フォーマルス カスノや−ビンクラ−−〇Q ラント コン/ヤニ− 特許出願代理人 、弁理士  青 木   朗 弁理士 西舘和之 弁理士 内田幸男 弁理士  山 口 昭 之 (

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.1)スルファミン酸(H2N−80,H)若しくは
    その塩及び/またはスルファミン酸若しくはその塩のN
    −置換有機誘導体少なくとも1種、b)アルダにド少な
    くとも1檀、及び場合によりe)  /リアミノ化合物
    少なくとも1種及び/またはフェノール性化合物少なく
    とも1種から成る重縮合生成物。 2、成分1)の塩がアンモニウム塩、アルカリ金属塩ま
    たはアルカリ土類金属塩、好ましくはカルシウム塩であ
    る特許請求の範囲第1項記載の重縮合生成物。 3、アルデヒド成分b)がホルムアルデヒド及び/また
    はグリオキサール及び/またはノ4ラホルムアルデヒド
    及び/またはホルムアルデヒド形成剤である特許請求の
    範囲第1項または第2項記載の重縮合生成物。 4、成分C)として使用するポリアミノ化合物が尿素、
    チオ尿素、ジシアンジアミド、グアナミン及びメラミン
    から成る群から選択されたものである特許請求の範囲第
    1項〜第3項のいずれか1項に記載の重縮合物。 5、更に少なくとも1柚の添加剤、例えば促進剤、遅延
    剤、液化剤、超液化剤、気泡形成剤及びIl洞剤(安定
    剤)、及び/または少なくとも1種の助剤を含む特許請
    求の範囲第1項〜第4項のいずれか1項に記載の重縮合
    生成物。 6、 ホルムアルデヒド3〜10モルとスルファミン酸
    またはその塩3〜6モル、ポリアミノ化合物θ〜1モル
    及びフェノール化合物0〜2モルとの縮合生成物である
    特許請求の範囲第1項〜第5項のいずれか1項記載の重
    縮合生成物。 7、a)スルファミンm (H2N−80,f() !
    しく紘その塩及び/またはスルファミン酸若しくはその
    塩のN−置換有機誘導体少なくとも1柚、b)アルデヒ
    ド少なくとも1種、及び場合によυ C)ポリアミノ化合物少なくとも1抽及び/またはフェ
    ノール性化合物少なくとも1鴇から成る重縮合生成物を
    少なくとも1成分として含む建築材料。 8、少なくとも1&[の無機結合剤、少なくとも1種の
    骨材及び結合剤に対して0.1〜201に!%の水から
    成る混合物が重縮合生成物を含む特許請求の範囲第7項
    記載の建築材料。
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CH6821/81-5 1981-10-26

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JPS5876415A true JPS5876415A (ja) 1983-05-09
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AU (1) AU560473B2 (ja)
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