JPS5871916A - 熱硬化性樹脂組成物、該樹脂製造用配合物及びプレポリマ−組成物並びに該プレポリマ−の製造方法 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物、該樹脂製造用配合物及びプレポリマ−組成物並びに該プレポリマ−の製造方法Info
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- JPS5871916A JPS5871916A JP57176467A JP17646782A JPS5871916A JP S5871916 A JPS5871916 A JP S5871916A JP 57176467 A JP57176467 A JP 57176467A JP 17646782 A JP17646782 A JP 17646782A JP S5871916 A JPS5871916 A JP S5871916A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、ポリ（オキサゾリドン／ウレタン）熱硬化
性樹脂製造用配合物及びこれらから製造される生成物に
関する。
性樹脂製造用配合物及びこれらから製造される生成物に
関する。
先行技術には、ポリオーノペ酸無水物及びポリエポキシ
化合物の逐次反応による硬化前のプレポリマーの生成が
示されている。例えば、ジー、エル、グｏ ７ （Ｇ、
Ｌ、Ｇｒｏｆｆ ）の米国特許第３，５７６．９０３号
においては、プレポリマー生成反応の第１段階に酸を末
端基とするポリマーを生成せしめるだめの酸無水物とポ
リヒドロキシ化合物との反応が含オれる。次に、この酸
を末端基とするこのポリマーを、酸を末端基とするポリ
マーのカルボキシ当量に対して２工ポキシ当量以上の量
のエポキシ化合物と反応せしめる。グロンはさらに、イ
ソシアネート基含有化合物ではなくむしろエポキシ樹脂
と反応することが知られている活性水素化合物（例えば
、多塩基酸、環状無水物、環状ジ無水物及び芳香族又は
脂肪族ジアミン）を使用する前記プレポリマーの硬化に
ついて記載している。
化合物の逐次反応による硬化前のプレポリマーの生成が
示されている。例えば、ジー、エル、グｏ ７ （Ｇ、
Ｌ、Ｇｒｏｆｆ ）の米国特許第３，５７６．９０３号
においては、プレポリマー生成反応の第１段階に酸を末
端基とするポリマーを生成せしめるだめの酸無水物とポ
リヒドロキシ化合物との反応が含オれる。次に、この酸
を末端基とするこのポリマーを、酸を末端基とするポリ
マーのカルボキシ当量に対して２工ポキシ当量以上の量
のエポキシ化合物と反応せしめる。グロンはさらに、イ
ソシアネート基含有化合物ではなくむしろエポキシ樹脂
と反応することが知られている活性水素化合物（例えば
、多塩基酸、環状無水物、環状ジ無水物及び芳香族又は
脂肪族ジアミン）を使用する前記プレポリマーの硬化に
ついて記載している。
ポリイソシアネートと、（１）ジカルボン酸又は無水物
（例えば、無水フタル酸）と飽和二価アルコールとを反
応せしめ次に（２） ｆエポキシドと反応せしめる二段
階反応により生成せしめたプレポリマーとの反応による
、オキサゾリドン結合とウレタン結合を含むポリマーの
生成が、ムラカミ等の米国特許第３，８４７，８７４号
に記載されている。この特許に記載きれた条件下では、
一端に水酸基を有し、非末端性第二水酸基に隣接した末
端性エポキシ基を他端に有するプレポリマーが生成する
。ゲインシアネートはこのようなプレポリマーと反応し
て、主鎖にウレタン結合とオキサゾリドン結合を含み、
ウレタン側鎖を有する反覆チリマ一単位を形成するであ
ろう。
（例えば、無水フタル酸）と飽和二価アルコールとを反
応せしめ次に（２） ｆエポキシドと反応せしめる二段
階反応により生成せしめたプレポリマーとの反応による
、オキサゾリドン結合とウレタン結合を含むポリマーの
生成が、ムラカミ等の米国特許第３，８４７，８７４号
に記載されている。この特許に記載きれた条件下では、
一端に水酸基を有し、非末端性第二水酸基に隣接した末
端性エポキシ基を他端に有するプレポリマーが生成する
。ゲインシアネートはこのようなプレポリマーと反応し
て、主鎖にウレタン結合とオキサゾリドン結合を含み、
ウレタン側鎖を有する反覆チリマ一単位を形成するであ
ろう。
この発明は、ポリオール、酸無水物及びジェポキシ化合
物の反応によりエポキシ基及び水酸基を含有するプレポ
リマーを製造するだめの一段反応法に関する。このプレ
ポリマーはエポキシ基及び水酸基を有し、このエポキシ
基は末端に位置し、前記水酸基は第二水酸基であって非
末端に位負する。このプレポリマーはエステル結合を含
む（無水物反応体のだめ）。
物の反応によりエポキシ基及び水酸基を含有するプレポ
リマーを製造するだめの一段反応法に関する。このプレ
ポリマーはエポキシ基及び水酸基を有し、このエポキシ
基は末端に位置し、前記水酸基は第二水酸基であって非
末端に位負する。このプレポリマーはエステル結合を含
む（無水物反応体のだめ）。
（７）
ポリイソシアネートとプレポリマーの反応により生成す
る幾つかの組成物も又この発明の一部である。
る幾つかの組成物も又この発明の一部である。
この発明は又、ポリイソシアネートと、ポリオール、酸
無水物及びジェポキシ化合物の一段反応又は逐次反応の
いずれかにより生成した、前記エポキシ基及び水酸基を
含むプレポリマーとから成る反応混合物に関する。ポリ
イソシアネートと前記のプレポリマーとの反応により、
実質上イソシアネート結合を含捷ないポリ（オキサゾリ
ドン／ウレタン）熱硬化性樹脂が生成する。末端エポキ
シ基とイソシアネート基との反応によりポリマー主鎖に
オキサゾリドン環が形成され、このオキサゾリドン基は
２個より多くのエステル結合により相互に隔１！ｆｉｔ
されている。このポリマー組成物も又この発明の一部を
構成する。
無水物及びジェポキシ化合物の一段反応又は逐次反応の
いずれかにより生成した、前記エポキシ基及び水酸基を
含むプレポリマーとから成る反応混合物に関する。ポリ
イソシアネートと前記のプレポリマーとの反応により、
実質上イソシアネート結合を含捷ないポリ（オキサゾリ
ドン／ウレタン）熱硬化性樹脂が生成する。末端エポキ
シ基とイソシアネート基との反応によりポリマー主鎖に
オキサゾリドン環が形成され、このオキサゾリドン基は
２個より多くのエステル結合により相互に隔１！ｆｉｔ
されている。このポリマー組成物も又この発明の一部を
構成する。
この発明のポリ（オキサゾリドン／ウレタン）＃Ｉ成物
は、ポリイソシアネートと、末端エポキシ基及び非末端
第二水酸基を有するプレポリマーを含むプレポリマー組
成物との反応によって製造す（８） る。このプレポリマーは、ポリオールと酸無水物を反応
せしめて酸を末端基とするアダクトを生成せしめ、次に
これをジエポキシドと反応せしめる逐次反応により、ポ
リオール、酸無水物及びジエポキシドを反応せしめるこ
とにより生成せしめることができる。しかしながら、ポ
リオール、酸無水物及びジエポキシドを新規な一段階法
により反応せしめることにより、実質上酸基を含才ずポ
リイソシアネートと反応し得るプレポリマーを生成せし
めるのが好捷しい。
は、ポリイソシアネートと、末端エポキシ基及び非末端
第二水酸基を有するプレポリマーを含むプレポリマー組
成物との反応によって製造す（８） る。このプレポリマーは、ポリオールと酸無水物を反応
せしめて酸を末端基とするアダクトを生成せしめ、次に
これをジエポキシドと反応せしめる逐次反応により、ポ
リオール、酸無水物及びジエポキシドを反応せしめるこ
とにより生成せしめることができる。しかしながら、ポ
リオール、酸無水物及びジエポキシドを新規な一段階法
により反応せしめることにより、実質上酸基を含才ずポ
リイソシアネートと反応し得るプレポリマーを生成せし
めるのが好捷しい。
ポリオール、酸無水物及びジエＩキシドからプレポリマ
ーを生成せしめるのに前記の２段階法を選択する場合に
は、ジー、エル、グロンの米国特許第３，５７６，９０
３号に記載されているのと同じ一般的方法を使用するこ
とができる。ここに記載したエポキシ基を末端基とする
ポリマーの生成に関連して、前記の特許の開示を引用に
よりこの明細書に組み入れる。
ーを生成せしめるのに前記の２段階法を選択する場合に
は、ジー、エル、グロンの米国特許第３，５７６，９０
３号に記載されているのと同じ一般的方法を使用するこ
とができる。ここに記載したエポキシ基を末端基とする
ポリマーの生成に関連して、前記の特許の開示を引用に
よりこの明細書に組み入れる。
この発明に係る奸才しい一段階反応においては、ポリオ
ール、酸無水物及びジエポキシドをすべて−緒に反応せ
しめ、末端エポキシ基及び非末端第二水酸基を有するプ
レポリマーを含む好ましいポリマー組成物を生成せしめ
る。
ール、酸無水物及びジエポキシドをすべて−緒に反応せ
しめ、末端エポキシ基及び非末端第二水酸基を有するプ
レポリマーを含む好ましいポリマー組成物を生成せしめ
る。
このプレポリマー組成物は笑質上酸基を含有するもので
あってはならず、且つポリイソシアネートと配合した場
合に目的とするポリ（オキサゾリドン／ウレタン）熱硬
化性樹脂を生成して硬化するものでなければならガい。
あってはならず、且つポリイソシアネートと配合した場
合に目的とするポリ（オキサゾリドン／ウレタン）熱硬
化性樹脂を生成して硬化するものでなければならガい。
このような結果を生せしめるためには、材料のモル量と
して、ポリオール件水酸基２モルを、２モル以下の伊水
物及び２モル以上のジエポキシドと反応せしめなければ
ならない。種々の薬剤を上記のような量で使用すること
により組成物中の主プレポリマー成分として次の構造式
（Ｉ） ＣＩ） （式中、Ｒ１−Ｒ５は、それぞれ、炭素原子が共有結合
することができる基であって、アルキレン基、アリーレ
ン基、アルキレン／アリーレン基等であり、そして、Ｒ
は、前記と同じ意味であり又は水素である） で示されるプレポリマーが生成する。このプレポリマー
を生成せしめるには、ポリオール中の水酸基のモル量２
に対して無水物のモル量を２以下とし、そしてジエポキ
シドのモル量を酸無水物のモル童以上とするのが好まし
い。
して、ポリオール件水酸基２モルを、２モル以下の伊水
物及び２モル以上のジエポキシドと反応せしめなければ
ならない。種々の薬剤を上記のような量で使用すること
により組成物中の主プレポリマー成分として次の構造式
（Ｉ） ＣＩ） （式中、Ｒ１−Ｒ５は、それぞれ、炭素原子が共有結合
することができる基であって、アルキレン基、アリーレ
ン基、アルキレン／アリーレン基等であり、そして、Ｒ
は、前記と同じ意味であり又は水素である） で示されるプレポリマーが生成する。このプレポリマー
を生成せしめるには、ポリオール中の水酸基のモル量２
に対して無水物のモル量を２以下とし、そしてジエポキ
シドのモル量を酸無水物のモル童以上とするのが好まし
い。
しかしながら、使用する反応体の量と厳密に依存して非
末端性水酸基を有する基と結合した末端エポキシ基を一
端に有し、他端に水酸基を有するプレポリマーを生成せ
しめることができる。このプレポリマーは次の構造（Ｉ
ｔ） 〔式中、Ｒ−Ｒ５は構造式（Ｉ）におけるＲ −ｆｔ５
と同じである〕 で示される。このタイプのプレポリマ〜は、ワイ。
末端性水酸基を有する基と結合した末端エポキシ基を一
端に有し、他端に水酸基を有するプレポリマーを生成せ
しめることができる。このプレポリマーは次の構造（Ｉ
ｔ） 〔式中、Ｒ−Ｒ５は構造式（Ｉ）におけるＲ −ｆｔ５
と同じである〕 で示される。このタイプのプレポリマ〜は、ワイ。
ムラカミの米国特許第３，８４７，８７．４号に記載さ
れている方法で製造することができ、この場合は、酸無
水物を、存在するポリオールの水酸基のモル量に対して
手分のモル量存在せしめて反応せしめるのが好ましい。
れている方法で製造することができ、この場合は、酸無
水物を、存在するポリオールの水酸基のモル量に対して
手分のモル量存在せしめて反応せしめるのが好ましい。
この発明は、上記のプレポリマーの両者の混合物を含有
するプレポリマー組成物を含む。このような混合物は、
米国特許第３，５７６．９０３号又は第３．８４７，８
７４号のいずれに記数された方法によっても製造するこ
とができない〇 この発明の実施においてに、広範囲の種類のジエポキシ
ド、酸無水物及びポリオールを選択することができる。
するプレポリマー組成物を含む。このような混合物は、
米国特許第３，５７６．９０３号又は第３．８４７，８
７４号のいずれに記数された方法によっても製造するこ
とができない〇 この発明の実施においてに、広範囲の種類のジエポキシ
ド、酸無水物及びポリオールを選択することができる。
選択し得る代表的な酸無水物には、無水コノ・り酸、無
水アジピン酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水
セバシン酸、無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸
及び無水テトラブロモフタル酸を含む芳香族無水物及び
脂肪族無水物が含捷れる。
水アジピン酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水
セバシン酸、無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸
及び無水テトラブロモフタル酸を含む芳香族無水物及び
脂肪族無水物が含捷れる。
代表的なポリオールには、ぼりエチレングリコール、ポ
リゾロピレングリコール、Ｉ＋４−ブタンジオール、ペ
ンタエリスリトール、２，３−ブタンジオール、エチレ
ングリコール、ゾロビレンタリコール、トリメチレング
リコール、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、１．１
２−ジヒドロキジオクタデカン、１．４−ジヒドロキシ
シクロヘキサン、２．２−ツメチル−１，３−プロパン
ジオール、２−エチル−２−ブチルプロｉ４ンジオール
、グリセリン、エリスリトール、ンルビトール、マンニ
トール、イノシトール、トリメチロールプロパン、ジペ
ンタエリスリトール、ポリブタジェンジオール、ポリテ
トラメチレンジオール、ポリカプロラクトンジオール並
びに燐を含む・ジオール及びポリオール中 ケイ・アシダ等の米国特許第４，０６６，６２８号に記
載されているタイプのジエポキシドは、この発明と関連
する使用に供することができ、この特許の記載を引用に
よりこの明細書に組み入れる。このエポキシドには、二
価単核縮合環フェノールの・ジグリシジルエーテル；フ
ェノール環間を架橋するアルキレン基、スルホン基、カ
ルブキシ基、酸素又は硫黄を有する非縮合環多核フェノ
ールのジグリシジルエーテル：ノボラック樹脂のジグリ
シジルエーテル：ジシクロペンタジェンジオキシド：ビ
ニルシクロヘキサンジオキシド：ジシクロへキシルオキ
シドカルがキシレート：及び芳香族第一アミンのジグリ
シジル誘導体が含まれる。代表的なジエポキシド≠とし
て、ビスフェノールＡ１ヒドロキノン、レゾルシノール
、カテコール、メチルヒドロキノン、１，６−ヘキサン
ジオール及ヒ１．１２−ドデカンジオールのジグリシジ
ルエーテル；並びに、ビニルシクロヘキセンジオキシド
及びジシクロペンタジェンジオキシドのごとき脂環族ジ
エポキシドが挙げられる。
リゾロピレングリコール、Ｉ＋４−ブタンジオール、ペ
ンタエリスリトール、２，３−ブタンジオール、エチレ
ングリコール、ゾロビレンタリコール、トリメチレング
リコール、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、１．１
２−ジヒドロキジオクタデカン、１．４−ジヒドロキシ
シクロヘキサン、２．２−ツメチル−１，３−プロパン
ジオール、２−エチル−２−ブチルプロｉ４ンジオール
、グリセリン、エリスリトール、ンルビトール、マンニ
トール、イノシトール、トリメチロールプロパン、ジペ
ンタエリスリトール、ポリブタジェンジオール、ポリテ
トラメチレンジオール、ポリカプロラクトンジオール並
びに燐を含む・ジオール及びポリオール中 ケイ・アシダ等の米国特許第４，０６６，６２８号に記
載されているタイプのジエポキシドは、この発明と関連
する使用に供することができ、この特許の記載を引用に
よりこの明細書に組み入れる。このエポキシドには、二
価単核縮合環フェノールの・ジグリシジルエーテル；フ
ェノール環間を架橋するアルキレン基、スルホン基、カ
ルブキシ基、酸素又は硫黄を有する非縮合環多核フェノ
ールのジグリシジルエーテル：ノボラック樹脂のジグリ
シジルエーテル：ジシクロペンタジェンジオキシド：ビ
ニルシクロヘキサンジオキシド：ジシクロへキシルオキ
シドカルがキシレート：及び芳香族第一アミンのジグリ
シジル誘導体が含まれる。代表的なジエポキシド≠とし
て、ビスフェノールＡ１ヒドロキノン、レゾルシノール
、カテコール、メチルヒドロキノン、１，６−ヘキサン
ジオール及ヒ１．１２−ドデカンジオールのジグリシジ
ルエーテル；並びに、ビニルシクロヘキセンジオキシド
及びジシクロペンタジェンジオキシドのごとき脂環族ジ
エポキシドが挙げられる。
プレポリマー組成物は、好捷しくけ有効量（反応成分の
総量に対して０．０２〜２重量％）の反応促進触媒の存
在下で、ポリオール、無水物及びジエポキシドを混合す
ることによりこの発明の一段反応法により生成せしめる
。オキサゾリドンの生成を促進する傾向を有する代表的
な触媒には、第四アンモニウム塩（例えば、塩化テトラ
メチルアンモニウム）、金属アルコキシド（例えば、リ
チウムｎ−ブトキシド）、金属ハロゲン化物及びそれら
の錯体（例えば、塩化リチウム／ヘキサメチル燐アミド
錯体）及び有機金属化合物（例えば、トリアルキルアル
ミニウム）が含量れる。ウレタンの生成に好都合な触媒
には有機錫化合物、ジアミン及びポリアミンが含まれる
。
総量に対して０．０２〜２重量％）の反応促進触媒の存
在下で、ポリオール、無水物及びジエポキシドを混合す
ることによりこの発明の一段反応法により生成せしめる
。オキサゾリドンの生成を促進する傾向を有する代表的
な触媒には、第四アンモニウム塩（例えば、塩化テトラ
メチルアンモニウム）、金属アルコキシド（例えば、リ
チウムｎ−ブトキシド）、金属ハロゲン化物及びそれら
の錯体（例えば、塩化リチウム／ヘキサメチル燐アミド
錯体）及び有機金属化合物（例えば、トリアルキルアル
ミニウム）が含量れる。ウレタンの生成に好都合な触媒
には有機錫化合物、ジアミン及びポリアミンが含まれる
。
一旦ゾレポリマー絹或物を生成せしめた後、これを所望
のポリイソシアネートと混合して反応混合物を調製し、
この混合物からこの発明のポリ（オキサゾリドン／ウレ
タン）熱硬化性樹脂組成物を製造する。所望なら、反応
媒体にプレポリマーとポリインシアネートとの反応をＩ
ＩＷしない前記以外の材料を６０重量％以下含有せしめ
ることができる。□代表的な成分には、追加のジェポキ
シド又はポリエポキシド（液体であれば溶剤として機能
する）、ポリオール及び最終製品に弾力性を付与するア
クリル酸エステルポリマー又はメタクリル酸エステルポ
リマーが含まれる。所望にょｖ１反応媒体にはさらに次
の添加剤、すなわち、発泡剤、難燃剤、カップリング剤
、色素、安定剤及び離型剤の１種又はそれより多くを１
０重量％以下含ませることができる。
のポリイソシアネートと混合して反応混合物を調製し、
この混合物からこの発明のポリ（オキサゾリドン／ウレ
タン）熱硬化性樹脂組成物を製造する。所望なら、反応
媒体にプレポリマーとポリインシアネートとの反応をＩ
ＩＷしない前記以外の材料を６０重量％以下含有せしめ
ることができる。□代表的な成分には、追加のジェポキ
シド又はポリエポキシド（液体であれば溶剤として機能
する）、ポリオール及び最終製品に弾力性を付与するア
クリル酸エステルポリマー又はメタクリル酸エステルポ
リマーが含まれる。所望にょｖ１反応媒体にはさらに次
の添加剤、すなわち、発泡剤、難燃剤、カップリング剤
、色素、安定剤及び離型剤の１種又はそれより多くを１
０重量％以下含ませることができる。
プレポリマーと反応せしめるために選歌されるポリイソ
シアネートの量は、そのインシアネート官能価が（当量
基準で）プレポリマー組成物中のエポキシド基及び水酸
基並びにインシアネートと反応する他の添加成分の合計
当量と芙質上同当量と々るようにする必要がある。イン
シアネートをわずかに過剰（約５Ｍ量係以下）に使用す
ることは許容されるが、インシアヌレート結合が生成し
やすくなるためこれ以上多く使用すべきでない。
シアネートの量は、そのインシアネート官能価が（当量
基準で）プレポリマー組成物中のエポキシド基及び水酸
基並びにインシアネートと反応する他の添加成分の合計
当量と芙質上同当量と々るようにする必要がある。イン
シアネートをわずかに過剰（約５Ｍ量係以下）に使用す
ることは許容されるが、インシアヌレート結合が生成し
やすくなるためこれ以上多く使用すべきでない。
一般に、熱硬化性樹脂内におけるそれぞれオキサゾリド
ン結合とウレタン結合の相対量は存在するプレポリマー
のタイプと反応混合物に添加される他のイソシアネート
反応基の存在に依存する。一種類のプレポリマー組成物
及びポリイソシアネートのみを使用し、このプレポリマ
ーがジェポキシ／ジヒドロキシプレポリマーである場合
、５０：５０（オキサゾリドン：ウレタン）モル比のポ
リマーが生成する。プレポリマー組成物が２個の水酸基
及び１個のエポキシ基を有するプレポリマーをより多く
含む場合、追加のエポキシ部分を加えない限り、オキサ
ゾリドン結合の数に比べてウレタン結合の数が多くなる
。水酸基含有化合物（例えばポリオール）を追加して加
えれば生成物のウレタン含量が増加し、エポキシド材料
を加えれば生成物中のオキサゾリドン金貸が増加する。
ン結合とウレタン結合の相対量は存在するプレポリマー
のタイプと反応混合物に添加される他のイソシアネート
反応基の存在に依存する。一種類のプレポリマー組成物
及びポリイソシアネートのみを使用し、このプレポリマ
ーがジェポキシ／ジヒドロキシプレポリマーである場合
、５０：５０（オキサゾリドン：ウレタン）モル比のポ
リマーが生成する。プレポリマー組成物が２個の水酸基
及び１個のエポキシ基を有するプレポリマーをより多く
含む場合、追加のエポキシ部分を加えない限り、オキサ
ゾリドン結合の数に比べてウレタン結合の数が多くなる
。水酸基含有化合物（例えばポリオール）を追加して加
えれば生成物のウレタン含量が増加し、エポキシド材料
を加えれば生成物中のオキサゾリドン金貸が増加する。
オキサソリトンとウレタンのモル比ｕ９０：１０〜２：
９８の範囲で変えることができる。ポリオール中の水酸
基のモル紛が２の場合、無水物の量は約２を超えてはな
らず、又ジエポキシドの量は無水物の量より少なくては
ならない。
９８の範囲で変えることができる。ポリオール中の水酸
基のモル紛が２の場合、無水物の量は約２を超えてはな
らず、又ジエポキシドの量は無水物の量より少なくては
ならない。
プレポリマー中に含まれるエポキシ基及び水酸基と反応
して所望のオキサゾリドン結合及びウレタン結合を生成
することが可能な任意のポリイソシアネートがこの発明
のために使用できるものと期待できる。ウレタンポリマ
ーの製造に使用される、適当な常用のポリイソシアネー
トの代表例としては、芳香族タイプのものと脂肪族タイ
ツのものがあり、例えば２，４．−）リレンジイソシア
ネート及び２．ｆｉ −）リレンジイソシアネートのご
ときトリレンジイソシアネート；メチレンビス（４−フ
ェニルインシアネート）のごときメチレンビス（フェニ
ルインシアネート）ニジアニシジンジイソシアネート；
トルイジンジイソシアネート：ｍ−キシレンジイソシア
ネート：１，５−ナフチレンジイソシアネート；ｐ−７
エニレンジイソシアネート；及ヒヘキサメチレンジイソ
シアネート、並びにこれ以外のジー又は高ポリイソシア
ネートが挙げられる。所望なら、高分子ポリイソシアネ
ートと同様前記のインシアネートの混合物も使用するこ
とができる。
して所望のオキサゾリドン結合及びウレタン結合を生成
することが可能な任意のポリイソシアネートがこの発明
のために使用できるものと期待できる。ウレタンポリマ
ーの製造に使用される、適当な常用のポリイソシアネー
トの代表例としては、芳香族タイプのものと脂肪族タイ
ツのものがあり、例えば２，４．−）リレンジイソシア
ネート及び２．ｆｉ −）リレンジイソシアネートのご
ときトリレンジイソシアネート；メチレンビス（４−フ
ェニルインシアネート）のごときメチレンビス（フェニ
ルインシアネート）ニジアニシジンジイソシアネート；
トルイジンジイソシアネート：ｍ−キシレンジイソシア
ネート：１，５−ナフチレンジイソシアネート；ｐ−７
エニレンジイソシアネート；及ヒヘキサメチレンジイソ
シアネート、並びにこれ以外のジー又は高ポリイソシア
ネートが挙げられる。所望なら、高分子ポリイソシアネ
ートと同様前記のインシアネートの混合物も使用するこ
とができる。
前記の反応混合物から生成した熱硬化性樹脂組成物は、
反復単位（１個又は複数個）中にオキサゾリドン結合及
びウレタン結合を含み、イソシアネート結合の実質的な
量を含有しカい。反復単位の基本タイプ及びその奮は、
ゾレボリマー組成物中に主として存在するプレポリマー
（１種又は複数種）のクイズによって決定される。前記
のプレポリマー（１）からは次の構造式（Ｉｎ）に −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
一−−−−−−−−〜−〜−−−干、−−−−−−−。
反復単位（１個又は複数個）中にオキサゾリドン結合及
びウレタン結合を含み、イソシアネート結合の実質的な
量を含有しカい。反復単位の基本タイプ及びその奮は、
ゾレボリマー組成物中に主として存在するプレポリマー
（１種又は複数種）のクイズによって決定される。前記
のプレポリマー（１）からは次の構造式（Ｉｎ）に −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
一−−−−−−−−〜−〜−−−干、−−−−−−−。
■１
１ −
１（■）
（式中Ｒ−Ｒ５は＃を造式（１）におけるＲ１−Ｒ５と
同じ意味であり、そして、Ｒ６−Ｒ１７はぞねぞれＯ口
開Ｒ１−Ｒ５と同じ又げ水素である） で示される反復単位が生成する。
同じ意味であり、そして、Ｒ６−Ｒ１７はぞねぞれＯ口
開Ｒ１−Ｒ５と同じ又げ水素である） で示される反復単位が生成する。
（１ｖ）
（式中、Ｒ−Ｒ３は構造式（ＩＩ）におけるＲ１−Ｒ３
と同じ意味であり、そして、Ｒ４−Ｒ２は前記と同じ又
は水素である） で示される反復単位が生成する。
と同じ意味であり、そして、Ｒ４−Ｒ２は前記と同じ又
は水素である） で示される反復単位が生成する。
プレポリマー（１）及びプレポリマー（Ｉｆ）の両省を
含むプレポリマー組成物からは、ポリイソシアネートと
反応するコンパウンド中のプレポリマー（１）及び（Ｉ
Ｉ）の量に応じて反復単位（Ｉｌｌ）及び（ＩＶ）の両
省を一定量含有する樹脂を生成する。
含むプレポリマー組成物からは、ポリイソシアネートと
反応するコンパウンド中のプレポリマー（１）及び（Ｉ
Ｉ）の量に応じて反復単位（Ｉｌｌ）及び（ＩＶ）の両
省を一定量含有する樹脂を生成する。
反復単位（ｆｉｌ ）はポリイソシアネートとプレポリ
マー（１）の末端エポキシ基の反応に基き、主鎖にオキ
サゾリドン結合を有する。この反復単位は、プレポリマ
ー中の似非末端第二水酸基の反応のため、オキサゾリド
ンと同じ鎖にではなく、側鎖にウレタン結合を有する。
マー（１）の末端エポキシ基の反応に基き、主鎖にオキ
サゾリドン結合を有する。この反復単位は、プレポリマ
ー中の似非末端第二水酸基の反応のため、オキサゾリド
ンと同じ鎖にではなく、側鎖にウレタン結合を有する。
主鎖中に無水物反応体から誘導された追加のエステル結
合が存在するために、反復単位（ｍ）中の複数のオキサ
ゾリドン結合は離れて位置する。
合が存在するために、反復単位（ｍ）中の複数のオキサ
ゾリドン結合は離れて位置する。
反復単位（ＩＶ）は、反復単位の主鎖の一端に隣接する
ウレタン結合を有し、そして、他端にオキサゾリドン結
合を有する。他のウレタン結合は、反応単位の前記ウレ
タン結合とオキサゾリドン結合の間に位置する側鎖に存
在する。エステル結合は、主鎖中で、主鎖中のオキサゾ
リドン結合と側鎖中のウレタン結合との間に存在する。
ウレタン結合を有し、そして、他端にオキサゾリドン結
合を有する。他のウレタン結合は、反応単位の前記ウレ
タン結合とオキサゾリドン結合の間に位置する側鎖に存
在する。エステル結合は、主鎖中で、主鎖中のオキサゾ
リドン結合と側鎖中のウレタン結合との間に存在する。
この発明の一部を構成するポリ（オキサゾリドン／ウレ
タン）熱硬化性樹脂組成物には、反復単位（ＩＩＩ）の
みを含むもの及び９０％以下の反復単位（１■）と共に
反復単位（ｌｌｉ）を含むものがある。
タン）熱硬化性樹脂組成物には、反復単位（ＩＩＩ）の
みを含むもの及び９０％以下の反復単位（１■）と共に
反復単位（ｌｌｉ）を含むものがある。
この発明の熱硬化性樹脂用配合物に、例えば反応射出成
形技術による、成形品製造における二次加工に有用であ
る。所望であれば、熱硬化件樹脂用配合物には、ガラス
繊維、ガラスフレーク、黒鉛、珪灰石、雲母、ケルバー
（ＫＥＬＶＡＲ）芳香族ポリアミド繊維、ナイロン繊維
、を含む逼当な補強材を単独で又は１種順もしくはそれ
以上のカッシリング剤と組み合わせて配合することがで
きる。
形技術による、成形品製造における二次加工に有用であ
る。所望であれば、熱硬化件樹脂用配合物には、ガラス
繊維、ガラスフレーク、黒鉛、珪灰石、雲母、ケルバー
（ＫＥＬＶＡＲ）芳香族ポリアミド繊維、ナイロン繊維
、を含む逼当な補強材を単独で又は１種順もしくはそれ
以上のカッシリング剤と組み合わせて配合することがで
きる。
以下全白
この発明を次の例により説明する。
例１
ｚ、５１１（１，０当量）の無水フタル酸、３０５ｇ（
１０２ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコール（平
均分子量６００）、ビスフェノールＡ（シェルケミカル
社製ＥＰＯＮ ８２８銘柄）のジグリシジルエーテル３
８５ｇ’（１，０１エポキン当量）及び３．３ｇの塩化
メチルトリアルキル（ＣＳ〜ｃ、ｏ’）アンモニウム触
媒〔シェルケミカル社製アドグン（入ＤＯＧＥＮ’）４
６４銘柄〕の混合物を１２２℃〜１３０℃に加熱した。
１０２ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコール（平
均分子量６００）、ビスフェノールＡ（シェルケミカル
社製ＥＰＯＮ ８２８銘柄）のジグリシジルエーテル３
８５ｇ’（１，０１エポキン当量）及び３．３ｇの塩化
メチルトリアルキル（ＣＳ〜ｃ、ｏ’）アンモニウム触
媒〔シェルケミカル社製アドグン（入ＤＯＧＥＮ’）４
６４銘柄〕の混合物を１２２℃〜１３０℃に加熱した。
４０分間加熱した後、これにより生じた生成物は酸性物
質を含有せず、この生成物のエポキシ当量は９２７であ
ったＯ １０７．１ ｇ（’ｏ、＋ １６エポキシ当量）の上記
プレポリマー、４５．９１０．４５９ヒドロキシ当量）
のポリエチレングリコール（分子量２００）及び８ｍｇ
のジブチル錫ジラウレートの混合物を、真空中で、９６
１１（０，６９１イソシアネート当量）の４．４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート〔アブ（２３） ジョンケミカル社製インネート（ＴＳＯＮＡＴＥ）１９
１銘柄〕と共に攪拌した。最終混合物を予じめ加熱（１
００℃）した型に注入し、そして、１２０℃のオーブン
中に置いた。この樹脂を１分間硬化処理し、型から取り
出し、そして、１２０℃で１夜後硬化処理した。
質を含有せず、この生成物のエポキシ当量は９２７であ
ったＯ １０７．１ ｇ（’ｏ、＋ １６エポキシ当量）の上記
プレポリマー、４５．９１０．４５９ヒドロキシ当量）
のポリエチレングリコール（分子量２００）及び８ｍｇ
のジブチル錫ジラウレートの混合物を、真空中で、９６
１１（０，６９１イソシアネート当量）の４．４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート〔アブ（２３） ジョンケミカル社製インネート（ＴＳＯＮＡＴＥ）１９
１銘柄〕と共に攪拌した。最終混合物を予じめ加熱（１
００℃）した型に注入し、そして、１２０℃のオーブン
中に置いた。この樹脂を１分間硬化処理し、型から取り
出し、そして、１２０℃で１夜後硬化処理した。
熱硬化樹脂シラツク（厚さ３．１８ｍ）は、６６０２１
ｋｇ／ｃｒ／Ｌ２の引張り強さくＡＳＴＭＤ４１２）、
２７．７７ Ｘ １０５に９７ｃｍ２の曲げ弾性率（Ａ
ＳＴＭＤ４７４）及び０．４７ Ｊ ７ｃｍのノツチ付
アイゾツト（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）を有していた。
ｋｇ／ｃｒ／Ｌ２の引張り強さくＡＳＴＭＤ４１２）、
２７．７７ Ｘ １０５に９７ｃｍ２の曲げ弾性率（Ａ
ＳＴＭＤ４７４）及び０．４７ Ｊ ７ｃｍのノツチ付
アイゾツト（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）を有していた。
例２
例１のゾレポリマー生成物を連鎖延長剤及び触媒と共に
第１衣に示すように配合した。
第１衣に示すように配合した。
これらの配合物を理論量の４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（イソネート１９１銘柄）と混合し、
そして、これらの混合物を、予じめ加熱（５０℃〜１２
０℃）した型に注入した。硬化時間は第１表に示した。
ジイソシアネート（イソネート１９１銘柄）と混合し、
そして、これらの混合物を、予じめ加熱（５０℃〜１２
０℃）した型に注入した。硬化時間は第１表に示した。
以下余白
（２４）
例３
５９．２ Ｆ （０，４当量）の無水フタル酸、２１７
．５．１０．６ヒドロキシ当量）のポリプロピレングリ
コール（平均分子量７２５）、３８２ｇ（２エポキシ当
量）のエポン８２８ジエポキシド及び２．９３．９のア
ドグン４６４触媒の混合物を１２０〜１３０℃で加熱し
た。４０分間加熱した後、反応生成物は酸性物質を含有
せず、エポキシ当量は４５７であった。
．５．１０．６ヒドロキシ当量）のポリプロピレングリ
コール（平均分子量７２５）、３８２ｇ（２エポキシ当
量）のエポン８２８ジエポキシド及び２．９３．９のア
ドグン４６４触媒の混合物を１２０〜１３０℃で加熱し
た。４０分間加熱した後、反応生成物は酸性物質を含有
せず、エポキシ当量は４５７であった。
１７７ｇ（０，３８７エポキシ当量）の前記プレポリマ
ー、０３２ｇのＡＤＯＧＥＮ ４６４ 触媒及び４５ｍ
ｇのオクタン酸第−錫の混合物を、６７．８．９（０，
５６１イソシアネート当量）のイソネート１９１ジイソ
シアネートと共に攪拌した。均一になった時、最終混合
物を予じめ加熱（８０℃）しだ型に注入し、そして、１
２０℃のオーブン中においた。この樹脂を３分間硬化処
理し、型から取り出し、そして、同じオーブンで一夜後
硬化処理例４ １４Ｂ、！９（１当量）の無水フタル酸、２００ｇ（１
ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコール（平均分子
量４００）、２６８ｇ（２エポギシ当量）の１，４−ブ
タンジグリシジルエーテル及び２４６ｇのアドグン４６
４触媒の混合物を１．１０ ℃〜１１５℃で加熱した。
ー、０３２ｇのＡＤＯＧＥＮ ４６４ 触媒及び４５ｍ
ｇのオクタン酸第−錫の混合物を、６７．８．９（０，
５６１イソシアネート当量）のイソネート１９１ジイソ
シアネートと共に攪拌した。均一になった時、最終混合
物を予じめ加熱（８０℃）しだ型に注入し、そして、１
２０℃のオーブン中においた。この樹脂を３分間硬化処
理し、型から取り出し、そして、同じオーブンで一夜後
硬化処理例４ １４Ｂ、！９（１当量）の無水フタル酸、２００ｇ（１
ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコール（平均分子
量４００）、２６８ｇ（２エポギシ当量）の１，４−ブ
タンジグリシジルエーテル及び２４６ｇのアドグン４６
４触媒の混合物を１．１０ ℃〜１１５℃で加熱した。
８０分加熱した後、反応生成物は酸又は酸無水物を含有
していなかった。この生成物を冷却した。この生成物の
エポキシ当量は６６９であった。
していなかった。この生成物を冷却した。この生成物の
エポキシ当量は６６９であった。
７７．７９ （０，１１６エポキゾ当量）の前記プレポ
リマー、３３．３．！１１（０，７３９ヒドロキシ当量
）の１，４−ブタンジオール（分子量９０．１）及び８
ｍ９のジブチル錫ノラウレートの混合物を、真空中で、
１３５ｇ（０，９７１インシアネート当量）のイソネー
ト１９１ジイソシアネートと共に攪拌した。最終混合物
を予じめ加熱（８０℃）した型に注入し、そして、１１
５℃のオーブン中においた。
リマー、３３．３．！１１（０，７３９ヒドロキシ当量
）の１，４−ブタンジオール（分子量９０．１）及び８
ｍ９のジブチル錫ノラウレートの混合物を、真空中で、
１３５ｇ（０，９７１インシアネート当量）のイソネー
ト１９１ジイソシアネートと共に攪拌した。最終混合物
を予じめ加熱（８０℃）した型に注入し、そして、１１
５℃のオーブン中においた。
この樹脂を２分間硬化せしめ、型から取シ出し、そして
、１１５℃で一夜後硬化せしめた。熱硬化デラ、り（厚
さ３１．ｓｍｍ）は７５７．２４ ｋｇ／ｃｍ２の引張
り強さくＡＳＴＭ Ｄ４１２）、２７．０７ Ｘ １０
３に９／ｃｍ２ノ曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ４７４’）
及Ｕ０．８０ ］ Ｊ／ｃｍのノツチ付アイゾツト（Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５６）’ｒ有していた。
、１１５℃で一夜後硬化せしめた。熱硬化デラ、り（厚
さ３１．ｓｍｍ）は７５７．２４ ｋｇ／ｃｍ２の引張
り強さくＡＳＴＭ Ｄ４１２）、２７．０７ Ｘ １０
３に９／ｃｍ２ノ曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ４７４’）
及Ｕ０．８０ ］ Ｊ／ｃｍのノツチ付アイゾツト（Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５６）’ｒ有していた。
例５
２２１、！９（１，４ｇ当量）の無水フタル酸、３０４
．９（１５２ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコー
ル（平均分子量４００）、５８８Ｉ（３，０８エポキシ
当量）のエポン８２８ジ工ポキシド配合物及び４．４５
ｇのアドケ９ン４６４触媒の混合物を１０８℃〜１２２
℃に加熱した。２５分間加熱した後、反応生成物は酸又
は酸無水物を含有していなかった。このプレポリマー生
成物を冷却した。この生成物のエポキシ当量は７５４で
あった。
．９（１５２ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコー
ル（平均分子量４００）、５８８Ｉ（３，０８エポキシ
当量）のエポン８２８ジ工ポキシド配合物及び４．４５
ｇのアドケ９ン４６４触媒の混合物を１０８℃〜１２２
℃に加熱した。２５分間加熱した後、反応生成物は酸又
は酸無水物を含有していなかった。このプレポリマー生
成物を冷却した。この生成物のエポキシ当量は７５４で
あった。
９８１０．１３工２キシ当量）の前記プレポリマー、４
Ｂ（ｏ、４２ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコー
ル（分子量２００）及び１４■のジブチル錫ゾラウレー
トの混合物を、真空条件下で、９５ｇ（０，６８３イン
シアネート当量）のイソネート１９１ソイソシアネート
と共に攪拌した。
Ｂ（ｏ、４２ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコー
ル（分子量２００）及び１４■のジブチル錫ゾラウレー
トの混合物を、真空条件下で、９５ｇ（０，６８３イン
シアネート当量）のイソネート１９１ソイソシアネート
と共に攪拌した。
最終混合物を予め加熱（１００℃）した型に注入１、．
１２０℃のオーブン中に置いた。この樹脂を棒分間硬化
せしめ、型から宿り出し、？時間後硬化せしめた。熱硬
化樹脂ブラック（厚さ３．１８ｍｍ）は７７４−、４６
ｋ！９ ／ ｃｍ２の引張り強さくＡＳＴＭ Ｄ４１
２）、２９．４６ Ｘ １０３ｋｇ／ｃｚ ２の曲げ弾
性率（ＡＳＴＭ Ｄ４７４）及び０．７４７ Ｊ ７ｃ
ｍのノツチ付アイゾツト（ＡＳＴＩＩ／ｌ Ｄ２５６）
を有していた。
１２０℃のオーブン中に置いた。この樹脂を棒分間硬化
せしめ、型から宿り出し、？時間後硬化せしめた。熱硬
化樹脂ブラック（厚さ３．１８ｍｍ）は７７４−、４６
ｋ！９ ／ ｃｍ２の引張り強さくＡＳＴＭ Ｄ４１
２）、２９．４６ Ｘ １０３ｋｇ／ｃｚ ２の曲げ弾
性率（ＡＳＴＭ Ｄ４７４）及び０．７４７ Ｊ ７ｃ
ｍのノツチ付アイゾツト（ＡＳＴＩＩ／ｌ Ｄ２５６）
を有していた。
例６
１８６＆（１，２６当量）の無水フタル酸、６２ｓ、１
１．２６ヒドロキシ当量）のポリテトラメチレングリコ
ール（平均分子量１０００）、４８０１２．５２エポキ
シ当量）のエポン８２８及び８５ｇの塩化リチウム二へ
キザメチル燐アミド（１’ｌ）錯体の混合物を１２１℃
〜１２８℃で加熱した。６０分間加熱した後、反応生成
物は酸又は酸無水物を含有していなかった。この生成物
を冷却した。この生成物のエポキシ当量は１１１１であ
った。
１．２６ヒドロキシ当量）のポリテトラメチレングリコ
ール（平均分子量１０００）、４８０１２．５２エポキ
シ当量）のエポン８２８及び８５ｇの塩化リチウム二へ
キザメチル燐アミド（１’ｌ）錯体の混合物を１２１℃
〜１２８℃で加熱した。６０分間加熱した後、反応生成
物は酸又は酸無水物を含有していなかった。この生成物
を冷却した。この生成物のエポキシ当量は１１１１であ
った。
８４ｇ（００７６エポキシ当量）の前記プレポリマー、
３６ｇ（０，８０ヒドロキシ当量）の１，４−ブタンソ
オール及び６３ｍｇのオクタン酸第−錫の混合物を真空
条件下で攪拌し、続いて１３２ｇ（０９５イソシアネー
ト当量）のイソネート１９１ジイソシアネートと混合し
た。最終混合物を予め１１０℃に加熱した型に注入した
。この樹脂を前記の温度において３０秒間硬化せしめ、
型から取り出し、そして１５０℃にて１時間後硬化せし
めた。
３６ｇ（０，８０ヒドロキシ当量）の１，４−ブタンソ
オール及び６３ｍｇのオクタン酸第−錫の混合物を真空
条件下で攪拌し、続いて１３２ｇ（０９５イソシアネー
ト当量）のイソネート１９１ジイソシアネートと混合し
た。最終混合物を予め１１０℃に加熱した型に注入した
。この樹脂を前記の温度において３０秒間硬化せしめ、
型から取り出し、そして１５０℃にて１時間後硬化せし
めた。
例７
２１１ｇ（１，４３当量）の無水フタル酸、４０５．９
（１，，３５ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコー
ル（平均分子量６００）、１００ｇ（０１０ヒドロキシ
当量）のポリテトラメチレングリコール〔クエーカー・
オート（Ｑｕａｋｅｒ ０ａｔｓ）社製ポリメグ（ＰＯ
ＬＹＭＥＧ）２０００銘柄〕、ビスフェノールＡ（エポ
ン８２８銘柄）のジグリシジルエーテル５５７．！ｉ’
（２，９２エポキシ当量）及び５．１２．９のアトダン
４６４触媒の混合物を１２０℃〜１３０℃に加熱した。
（１，，３５ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコー
ル（平均分子量６００）、１００ｇ（０１０ヒドロキシ
当量）のポリテトラメチレングリコール〔クエーカー・
オート（Ｑｕａｋｅｒ ０ａｔｓ）社製ポリメグ（ＰＯ
ＬＹＭＥＧ）２０００銘柄〕、ビスフェノールＡ（エポ
ン８２８銘柄）のジグリシジルエーテル５５７．！ｉ’
（２，９２エポキシ当量）及び５．１２．９のアトダン
４６４触媒の混合物を１２０℃〜１３０℃に加熱した。
加熱は、少量（約１ｇ）の混合物を３０ｍ１のアセトン
に溶解しこれを水酸化カリウムのメタノール溶液（０，
５Ｎ）で滴定することによる測定で酸が存在しなくなる
まで約４０分間継続した。反応生成物のエポキシ当量は
１０４５であった。
に溶解しこれを水酸化カリウムのメタノール溶液（０，
５Ｎ）で滴定することによる測定で酸が存在しなくなる
まで約４０分間継続した。反応生成物のエポキシ当量は
１０４５であった。
８８ｇ（０，０８４７エパｅギシ当量）の−ヒ記プレポ
リマー、４０．！ｉ’（（＋、８８９ヒドロキシ当量）
の１．４−ブタンジオール、１３ｍｇのジブチル錫ジラ
ウレート及び０．４７Ｆのアトダン４６４触媒の混合物
を、真空条件下で攪拌し、続いて１４５ｇ（１０４イソ
シアネート当量）のインネート１９１ジイソシアネート
と混合した。そして、混合物を予め１１０℃に加熱した
型に注入した。この混合物を３０秒間硬化せしめ、型か
ら取り出し、そして、１４５℃にて１時間後硬化せしめ
た。
リマー、４０．！ｉ’（（＋、８８９ヒドロキシ当量）
の１．４−ブタンジオール、１３ｍｇのジブチル錫ジラ
ウレート及び０．４７Ｆのアトダン４６４触媒の混合物
を、真空条件下で攪拌し、続いて１４５ｇ（１０４イソ
シアネート当量）のインネート１９１ジイソシアネート
と混合した。そして、混合物を予め１１０℃に加熱した
型に注入した。この混合物を３０秒間硬化せしめ、型か
ら取り出し、そして、１４５℃にて１時間後硬化せしめ
た。
例８
２０’７ 、？ （１，４０当量）の無水フタル酸、４
１２ｇ（１，３７ヒドロキシ当量）の１リエチレ（３１
） メグリコール（平均分子量６００）、１０３ｇ（０，０
５１５ヒドロキシ当量）のポリプロピレンゲ１１コール
（平均分子量４０００）、ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテル５３７ｇ（２，８１エバ？キシ当量）及び
５．０２＆のアドヶ゛ン４６４触媒の混合物を、生成物
が酸又は酸無水物を含有［７、なくなる才で約４０分間
１２２℃〜１２７℃に加熱した。粘稠な液体である反応
生成物のエポキシ当量は１ （１３０であった。
１２ｇ（１，３７ヒドロキシ当量）の１リエチレ（３１
） メグリコール（平均分子量６００）、１０３ｇ（０，０
５１５ヒドロキシ当量）のポリプロピレンゲ１１コール
（平均分子量４０００）、ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテル５３７ｇ（２，８１エバ？キシ当量）及び
５．０２＆のアドヶ゛ン４６４触媒の混合物を、生成物
が酸又は酸無水物を含有［７、なくなる才で約４０分間
１２２℃〜１２７℃に加熱した。粘稠な液体である反応
生成物のエポキシ当量は１ （１３０であった。
７６．７．９（０，０７４５エパビキシ当量）の前記プ
レ、＋？ポリー、３３．（１（０，７３３ヒドロキシ当
量）の】、４−ブタンジオール、１４７ｎ９のジブチル
錫ジラウレート及び０４０ｇのアトダン４６４触媒の混
合物を攪拌して均一な混合物を生成せしめた。
レ、＋？ポリー、３３．（１（０，７３３ヒドロキシ当
量）の】、４−ブタンジオール、１４７ｎ９のジブチル
錫ジラウレート及び０４０ｇのアトダン４６４触媒の混
合物を攪拌して均一な混合物を生成せしめた。
この混合物を１２５．９（０，８９９イソシアネート当
量）のイソネート１９１ジイソシアネートに加えた。こ
の混合物は発熱的であった。この混合物を予め１１０℃
に加熱した型に注入した。この樹脂を３０秒間硬化せし
め、型から取り出し、そして１４０℃にて１時間後硬化
」ｒしめた。
量）のイソネート１９１ジイソシアネートに加えた。こ
の混合物は発熱的であった。この混合物を予め１１０℃
に加熱した型に注入した。この樹脂を３０秒間硬化せし
め、型から取り出し、そして１４０℃にて１時間後硬化
」ｒしめた。
（３２）
例９
１２７、ｌＯ，８５８当量）の無水フタル酸、２０１１
０．６７ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコール（
平均分子量６００ ）、３５．４９（０，１，９３ヒド
ロキシ当量）の４，４′−イソプロピリデンビス（２，
６−ジクロロフェノール）、ビスフェノールへのジグリ
シジルエーテル３３５ｇ（１７５ｘｚギシ当量）及び２
８２ｇのアドヶ゛ン４６４触媒の混合物を、反応生成物
が酸又は酸無水物を含１々くなる捷で約４０分間、１２
２℃〜１２９℃で加熱した。生成物のエポキシ当量は１
】００であった。
０．６７ヒドロキシ当量）のポリエチレングリコール（
平均分子量６００ ）、３５．４９（０，１，９３ヒド
ロキシ当量）の４，４′−イソプロピリデンビス（２，
６−ジクロロフェノール）、ビスフェノールへのジグリ
シジルエーテル３３５ｇ（１７５ｘｚギシ当量）及び２
８２ｇのアドヶ゛ン４６４触媒の混合物を、反応生成物
が酸又は酸無水物を含１々くなる捷で約４０分間、１２
２℃〜１２９℃で加熱した。生成物のエポキシ当量は１
】００であった。
８５．１０．０７７３工醪キシ当量）の前記生成物であ
るプレポリマー、３６．４．！ｉ’（’０．８０９ヒド
ロキシ当量）の１，４−ブタンジオール、］ ４〃Ｍ／
のツブチル錫ジラウレ−１・及び０．４１．９のアトダ
ン４６４触媒の混合物を攪拌して均一な混合物を生成せ
しめた。この混合物を１２８ｇ（０，９６３イソシアネ
ート当量）の変性４，４′−ノフェニルメタンジイソシ
アネート〔モバイ（Ｍｏｂａｙ）ケミヵル社製モンズー
ル・エム・アール（ＭＯＮＤＵＲＭＲ）と配合した。最
終混合物は発熱的であり、加熱した（１１０℃）型に注
入した。この混合物を３０秒間硬化せしめ、型から取り
出し、そして、１４０℃にて１時間後硬化せしめた。
るプレポリマー、３６．４．！ｉ’（’０．８０９ヒド
ロキシ当量）の１，４−ブタンジオール、］ ４〃Ｍ／
のツブチル錫ジラウレ−１・及び０．４１．９のアトダ
ン４６４触媒の混合物を攪拌して均一な混合物を生成せ
しめた。この混合物を１２８ｇ（０，９６３イソシアネ
ート当量）の変性４，４′−ノフェニルメタンジイソシ
アネート〔モバイ（Ｍｏｂａｙ）ケミヵル社製モンズー
ル・エム・アール（ＭＯＮＤＵＲＭＲ）と配合した。最
終混合物は発熱的であり、加熱した（１１０℃）型に注
入した。この混合物を３０秒間硬化せしめ、型から取り
出し、そして、１４０℃にて１時間後硬化せしめた。
例１０
５００ｉ１．６７ヒドロキシ当量）のポリエチレングリ
コール（平均分子量６００）及び１６７ｇ（１，６７当
量）の無水コノ・り酸の混合物を、乾燥雰囲気下１１０
℃にて５．５時間加熱した。反応生成物の酸当量は３９
３であった。
コール（平均分子量６００）及び１６７ｇ（１，６７当
量）の無水コノ・り酸の混合物を、乾燥雰囲気下１１０
℃にて５．５時間加熱した。反応生成物の酸当量は３９
３であった。
６３８．９（１，６２酸当量）の前記生成物、ビスフェ
ノールＡ（シェルケミカル社製エポン８２８）のジグリ
シジルエーテル６０６，１３．２５エフ１？キシ当量）
及び５ｇの塩化メチルトリアルキル（Ｃ８−ＪＣ！ｏ）
アンモニウム（シェレックスケミカル社製アドグン４６
４銘柄）の混合物を、生成物が酸性物質を含捷なくなる
まで、４時間１．１０ ℃にて加熱した。粘稠な溶液で
ある生成物のエポキシ当量は７８５であった。
ノールＡ（シェルケミカル社製エポン８２８）のジグリ
シジルエーテル６０６，１３．２５エフ１？キシ当量）
及び５ｇの塩化メチルトリアルキル（Ｃ８−ＪＣ！ｏ）
アンモニウム（シェレックスケミカル社製アドグン４６
４銘柄）の混合物を、生成物が酸性物質を含捷なくなる
まで、４時間１．１０ ℃にて加熱した。粘稠な溶液で
ある生成物のエポキシ当量は７８５であった。
このデレホリマー生成物は、配合成分（Ｂ）の構成成分
として使用し、この配合材料（Ｂ）を第２表に示すごと
くジイソシアネートと反応せしめるととにより、オキサ
ゾリドン−ウレタン熱硬化性樹脂成形材料を製造した。
として使用し、この配合材料（Ｂ）を第２表に示すごと
くジイソシアネートと反応せしめるととにより、オキサ
ゾリドン−ウレタン熱硬化性樹脂成形材料を製造した。
配合成分（Ａ）は、変性メチレンビス（４−フェニルイ
ソシアネート）（ア、ツブジョンＩリマーケミカルス製
イソネート１９１銘柄）である。配合成分（Ｂ）は前記
の方法で調製したプレ、（？ ＩＪママ−ジオール添加
物、触媒及び充填材の混合物である。配合成分（Ａ）及
び（Ｂ）の混合物を数秒間攪拌して均一な溶液を生成せ
しめた。この溶液を直ちに、予じめ加熱（１００℃）ｌ
、た、テトラフルオロエチレン（テフロン銘柄）離型剤
の薄膜で被覆したガラス型に注入した。型中で約２分間
滞留せしめ、硬化ブラックを取り出し、そして、一定時
間特定の温度で後硬化せしめた。第２表に、使用した成
分、後硬化条件及び製造した形成材料の物理的性質を示
す・ ＪＪｌ、１、ｊよ１壬１例】１ ３９４１３．９４ヒドロキシ当量）のポリエチレングリ
コール（平均分子量２００）及び３９４ｇ（３，９４尚
量）の無水コハク酸の混合物を、乾燥雰囲気下で１１０
℃にて６時間加熱した。反応生成物の酸当量は１９３で
あった。
ソシアネート）（ア、ツブジョンＩリマーケミカルス製
イソネート１９１銘柄）である。配合成分（Ｂ）は前記
の方法で調製したプレ、（？ ＩＪママ−ジオール添加
物、触媒及び充填材の混合物である。配合成分（Ａ）及
び（Ｂ）の混合物を数秒間攪拌して均一な溶液を生成せ
しめた。この溶液を直ちに、予じめ加熱（１００℃）ｌ
、た、テトラフルオロエチレン（テフロン銘柄）離型剤
の薄膜で被覆したガラス型に注入した。型中で約２分間
滞留せしめ、硬化ブラックを取り出し、そして、一定時
間特定の温度で後硬化せしめた。第２表に、使用した成
分、後硬化条件及び製造した形成材料の物理的性質を示
す・ ＪＪｌ、１、ｊよ１壬１例】１ ３９４１３．９４ヒドロキシ当量）のポリエチレングリ
コール（平均分子量２００）及び３９４ｇ（３，９４尚
量）の無水コハク酸の混合物を、乾燥雰囲気下で１１０
℃にて６時間加熱した。反応生成物の酸当量は１９３で
あった。
４２０、！ｉ’（２，１８酸当量）の前記生成物、ビス
フェノールＡ（エポン８２８銘柄）のジグリシジルエー
テル８１２１４．３６エポキシ当量）及び４９３ｇのア
ドケ９ン４６４触媒の混合物を、生成物が酸を含まなく
なるブで約３時間１１０℃で加熱した。淡褐色の液体で
あるこの生成物のエポキシ当量は５９５であった。
フェノールＡ（エポン８２８銘柄）のジグリシジルエー
テル８１２１４．３６エポキシ当量）及び４９３ｇのア
ドケ９ン４６４触媒の混合物を、生成物が酸を含まなく
なるブで約３時間１１０℃で加熱した。淡褐色の液体で
あるこの生成物のエポキシ当量は５９５であった。
このプレポリマー生成物を使用して、例］、Ｏと同じ方
法によりブラックを製造し、例１０と同じ方法により試
験した。但し、成分は第３表に示す通り′変更した・
リ、下７ｊ２白例１２ ４７０ｇ（１，３０ヒドロキシ当量）のポリプロピレン
グリコール（平均分子量７２５）及び１３１ｇ（１，３
０当量）の無水コハク酸の混合物を、乾燥雰囲気中１２
５℃にて４時間加熱した。
法によりブラックを製造し、例１０と同じ方法により試
験した。但し、成分は第３表に示す通り′変更した・
リ、下７ｊ２白例１２ ４７０ｇ（１，３０ヒドロキシ当量）のポリプロピレン
グリコール（平均分子量７２５）及び１３１ｇ（１，３
０当量）の無水コハク酸の混合物を、乾燥雰囲気中１２
５℃にて４時間加熱した。
反応生成物の酸当量は４９５であった。
５７８１１．１７酸当量）の前記生成物、４４１ｇ（２
，３フエノキシ当量）及び４．０８ｇのアトダン４６４
触媒を反応混合物に酸が含まれなくなるまで約２時間１
１５℃にて加熱した。淡褐色の液体である反応生成物の
工Ｉキシ当量は９３４であった。
，３フエノキシ当量）及び４．０８ｇのアトダン４６４
触媒を反応混合物に酸が含まれなくなるまで約２時間１
１５℃にて加熱した。淡褐色の液体である反応生成物の
工Ｉキシ当量は９３４であった。
上記のゾレＩリマー生成物を使用して、例１０と同じ方
法により第４表に示すプラックを製造１〜、例１０と同
じ方法により試験した。但し、成分は第４ ′Ｋ Ｔ″
す３と＜６更Ｌ７’ｃｏ 、、、１、ｚＧＥ ｅ例Ｊ
３ ４２０．！９（１，９８ヒドロキシ当量）のポリプロピ
レングリコール（平均分子量４２５）及び１９８ｇ（１
，９８当量）の無水コハク酸の混合物を１２０℃にて８
時間加熱した。反応生成物の酸当量は３１３であった。
法により第４表に示すプラックを製造１〜、例１０と同
じ方法により試験した。但し、成分は第４ ′Ｋ Ｔ″
す３と＜６更Ｌ７’ｃｏ 、、、１、ｚＧＥ ｅ例Ｊ
３ ４２０．！９（１，９８ヒドロキシ当量）のポリプロピ
レングリコール（平均分子量４２５）及び１９８ｇ（１
，９８当量）の無水コハク酸の混合物を１２０℃にて８
時間加熱した。反応生成物の酸当量は３１３であった。
５８０ｇ（１，８５酸当量）の前記生成物、６９８．１
３．７５エチキシ当量）の工ｉン８２８ジエポキシド及
び５０８ｙのアドグ８ン４６４触媒の混合物を、反応混
合物が酸を含まなくなるまで約３時間１１０℃で加熱し
た。反応生成物のエポキシ当量は７５１であった。
３．７５エチキシ当量）の工ｉン８２８ジエポキシド及
び５０８ｙのアドグ８ン４６４触媒の混合物を、反応混
合物が酸を含まなくなるまで約３時間１１０℃で加熱し
た。反応生成物のエポキシ当量は７５１であった。
前記のプレホリマー生成物を使用し、例１０に記載しだ
のと同じ方法によって第５我に示すブラックを製造１−
１例１０と同じ方法により試験した。
のと同じ方法によって第５我に示すブラックを製造１−
１例１０と同じ方法により試験した。
但し、成分は第５表に示すように変更した。
以下全白
例１４
８５０．９（２，３４ヒドロキシ当量）のポリプロピレ
ングリコール（平均分子量７２５）及び３４７９（２，
３４当量）の無水フタル酸の混合物を１２０℃にて１７
時間加熱した。この反応生成物の酸当量は４９６であっ
た。
ングリコール（平均分子量７２５）及び３４７９（２，
３４当量）の無水フタル酸の混合物を１２０℃にて１７
時間加熱した。この反応生成物の酸当量は４９６であっ
た。
５４８１１．１０酸当量）の上記生成物、４４１Ｊ７４
２．３７エボキシ当量）のエポン８２８ジエポギシド及
び５．９３１１のアドグン４６４触媒の混合物を、この
溶液が酸性物質を含捷なくなる捷で約４０分間１２５℃
にて加熱した。淡褐色粘稠な液体である生成物の工４′
キシ当量は７９０であった。
２．３７エボキシ当量）のエポン８２８ジエポギシド及
び５．９３１１のアドグン４６４触媒の混合物を、この
溶液が酸性物質を含捷なくなる捷で約４０分間１２５℃
にて加熱した。淡褐色粘稠な液体である生成物の工４′
キシ当量は７９０であった。
上記のゾレ＆ ＋７７−生成物を使用して例１０に記載
したのと同様の方法でブラックを製造し、例１０と同様
の試験を行った。但し、成分は次の様に変更した。１８
６．１０．２３５エポキシ当量）のゾレポリマー及び０
．００４ｇのジブチル錫ジラウレート触媒の混合物を５
９１０．４２５イソシアネート当量）のイソネート１９
１ジイソシアネートと混合した〔配合成分仏）〕。この
混合物を、攪拌した後、予め加熱（１００℃）した型に
注入した。硬化ブラックを一夜１３０℃にて後硬化せｌ
〜めだ。このブラックは５６１ｋｇ／ｃｍ２の引張り強
さ、２ ］、 ２００ ｋｇ／ｃ１ｎ２の曲げ弾性率及
び０．４８ｊ ｏ ｕ １ ｅ／ｃｔｎのアイゾツト衝
撃を有していた。
したのと同様の方法でブラックを製造し、例１０と同様
の試験を行った。但し、成分は次の様に変更した。１８
６．１０．２３５エポキシ当量）のゾレポリマー及び０
．００４ｇのジブチル錫ジラウレート触媒の混合物を５
９１０．４２５イソシアネート当量）のイソネート１９
１ジイソシアネートと混合した〔配合成分仏）〕。この
混合物を、攪拌した後、予め加熱（１００℃）した型に
注入した。硬化ブラックを一夜１３０℃にて後硬化せｌ
〜めだ。このブラックは５６１ｋｇ／ｃｍ２の引張り強
さ、２ ］、 ２００ ｋｇ／ｃ１ｎ２の曲げ弾性率及
び０．４８ｊ ｏ ｕ １ ｅ／ｃｔｎのアイゾツト衝
撃を有していた。
例１５
４３．３．！９ （０，１５１当量）の無水テトラクロ
ロフタル酸、２９．２ＡＪ （０，１９７当量）の無水
フタル酸、１１２．８Ｉ（０，３７６ヒドロキシ当量）
のポリエチレングリコール（平均分子量６００ ）、１
４４．６．９（０，７５７エポキシ当歇）及び１，００
、！７のアドグン４６４触媒の混合物を、生成物中に
酸性物質が存在し々くなる寸で約２５分間１５（１℃〜
１６０℃にて加熱した。粘稠な液体である反応生成物の
エポキシ当量は１０７０であった。
ロフタル酸、２９．２ＡＪ （０，１９７当量）の無水
フタル酸、１１２．８Ｉ（０，３７６ヒドロキシ当量）
のポリエチレングリコール（平均分子量６００ ）、１
４４．６．９（０，７５７エポキシ当歇）及び１，００
、！７のアドグン４６４触媒の混合物を、生成物中に
酸性物質が存在し々くなる寸で約２５分間１５（１℃〜
１６０℃にて加熱した。粘稠な液体である反応生成物の
エポキシ当量は１０７０であった。
８７．４ｇ（０，０８２当量）の上記の７’ ｌ／ポリ
マー、３８．５１０．８５６ヒドロキシ当菫）の１，４
−ブタンジオール、１１ｐｉｐのノブチル錫ジラウレー
ト及び０５５ｇのアドク゛ン４６４触媒の混合物を攪拌
ｌ１、均一な混合物を生成せしめた。この混合物を１４
３．６．１１．０３５イソシアネート当量）のイソネー
ト１９１ジイソシアオートと混合した。
マー、３８．５１０．８５６ヒドロキシ当菫）の１，４
−ブタンジオール、１１ｐｉｐのノブチル錫ジラウレー
ト及び０５５ｇのアドク゛ン４６４触媒の混合物を攪拌
ｌ１、均一な混合物を生成せしめた。この混合物を１４
３．６．１１．０３５イソシアネート当量）のイソネー
ト１９１ジイソシアオートと混合した。
この混合物を短時間混合した後予め８０℃に加熱した型
に注入した。この樹脂を１分間硬化せしめ、型から取り
出しそして１５０℃にて４時間後硬化せしめた。
に注入した。この樹脂を１分間硬化せしめ、型から取り
出しそして１５０℃にて４時間後硬化せしめた。
例１６
７、７９ｋｇ（５２，６当量）の無水フタル酸、１５．
９２ｋｇ（５３，１ヒドロキシ当量）の７ぎりエチレン
グリコール（平均分子量６００）、２０３４に！７（５
３，３エポキシ当量）の工Ｉン８２８ソエ７１？キシド
及び１７７１１のアドグン４６４触媒の混合物を５６８
１のステンレス鋼製反応器中で１２０℃〜１５０℃にて
加熱した。３０分間加熱した後、反応生成物は酸性物質
を含捷す、８１８のエポキシ当量を有していた。
９２ｋｇ（５３，１ヒドロキシ当量）の７ぎりエチレン
グリコール（平均分子量６００）、２０３４に！７（５
３，３エポキシ当量）の工Ｉン８２８ソエ７１？キシド
及び１７７１１のアドグン４６４触媒の混合物を５６８
１のステンレス鋼製反応器中で１２０℃〜１５０℃にて
加熱した。３０分間加熱した後、反応生成物は酸性物質
を含捷す、８１８のエポキシ当量を有していた。
７８．１１０．０９５エポキシ当量）の上記ゾレポリマ
ー、３３．５Ｉ（０，７４４ヒドロキシ当量）の１，４
−ブタンジオール、１３ｍ９のツブチル錫ゾラウＩレー
ト及び０．４１．９のアドケ９ン４６４触媒の混合物を
攪拌して均一な配合物を生成せしめ、これを１３０．１
０．９３５イソシアネート当量）のインネート１９１と
混合した。最終混合物を、十分に攪拌した後、予め加熱
（８０、℃）した型に注入した。この樹脂を１分間硬化
せしめ、型から取り出し、そして、１６０℃で１時間後
硬化せしめｆＣｏ熱硬化性樹脂シラツク（厚さ３．１８
ｎ＋＋ｎ）は例１７〜２０ これらの例においては、例１６に示したのと同一の成分
を使用した。但し、アドグン４６４触媒の量は種々変更
し、反応生成物が酸・）生物質を含捷なくなる捷での一
定時間１２０℃以上の温度で加熱した。第６表に、各試
行とその生成物について記載する。
ー、３３．５Ｉ（０，７４４ヒドロキシ当量）の１，４
−ブタンジオール、１３ｍ９のツブチル錫ゾラウＩレー
ト及び０．４１．９のアドケ９ン４６４触媒の混合物を
攪拌して均一な配合物を生成せしめ、これを１３０．１
０．９３５イソシアネート当量）のインネート１９１と
混合した。最終混合物を、十分に攪拌した後、予め加熱
（８０、℃）した型に注入した。この樹脂を１分間硬化
せしめ、型から取り出し、そして、１６０℃で１時間後
硬化せしめｆＣｏ熱硬化性樹脂シラツク（厚さ３．１８
ｎ＋＋ｎ）は例１７〜２０ これらの例においては、例１６に示したのと同一の成分
を使用した。但し、アドグン４６４触媒の量は種々変更
し、反応生成物が酸・）生物質を含捷なくなる捷での一
定時間１２０℃以上の温度で加熱した。第６表に、各試
行とその生成物について記載する。
７０重量係のゾレボリマー生成物、３０ｉ量係の１，４
−ブタンジオール及び、約６５００ ｐｌｕｍのアドグ
ン４６４触媒と１２０ ｐｐｍのノブチル錫ジラウレー
トに相当する適当量の触媒の混合物を理論量のイソネー
ト１９１ノイソシアネートと混合１−熱硬化性樹脂ブラ
ックを製造した。例１６に示したのと同様の形成方法と
試験方法を使用した。
−ブタンジオール及び、約６５００ ｐｌｕｍのアドグ
ン４６４触媒と１２０ ｐｐｍのノブチル錫ジラウレー
トに相当する適当量の触媒の混合物を理論量のイソネー
ト１９１ノイソシアネートと混合１−熱硬化性樹脂ブラ
ックを製造した。例１６に示したのと同様の形成方法と
試験方法を使用した。
（４８）
なお、これらの例はこの発明を説明するために記載した
ものであり、これによってとの発明を限定しようとする
ものではない。
ものであり、これによってとの発明を限定しようとする
ものではない。
特許出願人
ストウファー ケミカル カンパニー
特許出願代理人
弁理士 青 木 朗
弁理士西舘和之
弁理士 石 １） 敬
弁理士 山 口 昭 之
（４９）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ぼりオール、酸無水物及びジエポキシドを一段階で
反応せしめることを特徴とする２１個の末端エポキシド
基及び２個の非末端第二水酸基を有するプレポリマーを
含むプレポリマー組成物の製造方法。 ２ ポリオールがポリエチレングリコール、ポリゾロピ
レングリコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール及びポリテトラメチレングリコールからなる群か
ら選ばれる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、酸無水物が芳香族酸無水物及び脂肪族酸無水物から
々る群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、 ジエポキシドが二価単核縮合環フェノールのジグ
リシジルエーテル、ノ？ラック樹脂のジグリシジルエー
テル、ジシクロペンタジェンジオキシド、ビニルシクロ
ヘキサンジオキシド、ジシクロへキシルオキシドカルが
キシレート及び芳香族第一アミンのジグリシジル誘導体
から成る群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ５、 ポリオール中の水酸基のモル量が２であり、酸無
水物のモル量が約２以下であり、ジエボキシドのモル量
が酸無水物のモル量以上である特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ６ 次の構造式（１） （１） （式中、Ｒ１−Ｒ５は、それぞれ、炭素原子が共有結合
することができる基を示し、ＲはＲ１−Ｒ５と同じ意味
であり又は水素である）並びに次の構造式（ＩＩ）
以丁？、白（式中、Ｒ１−Ｒ３
は、それぞれ、炭素原子が共有結合することができる基
を示し、ＲはＲ１−Ｒ６と同じ意味であり又は水素であ
る） で示されるプレポリマーの混合物から成り、ポリオール
、酸無水物及びジエポキシドを一段階で反応せしめて成
る未硬化プレポリマー組成物。 ７ ポリイソシアネートと、２個の末端エポキシ基及び
２個の非末端第二水酸基を有するプレポリマーを含むゾ
レボリマー組成物とから成る、オキサゾリドン結合及び
ウレタン結合を含む熱硬化性樹脂組成物製造用配合物。 ８ ゾレボリマー組成物が次の構造式（１）（１） 、 （式中、Ｒ１−Ｒ５は、それぞれ、炭素原子が共有
結合することができる基であり、ＲはＲ１−Ｒ５と同じ
意味であり又は水素である） で示されるプレポリマーを含む特許請求の範囲第７項記
載の配合物。 ９７″レポリマ一組放物がざらに次の構造式（ｍ（式中
Ｒ４二Ｒ３は、それぞれ、炭素原子と共有結合すること
ができる基であり、Ｒ６ｊ： Ｒ１−Ｒ６と同じ意味で
あり又は水素である） で示されるプレポリマーを含む特許請求の範囲第７項又
は第８項記載の配合物。 １０ 反復単位中（（、エステル結合によって相互に
分離された状態で、ポリマー主鎖中に存在するオキサゾ
リドン結合、及びポリマー主鎖に結合した側鎖中に存在
するウレタン結合を含み、イソシアネート結合を笑質土
倉まない熱硬化性樹脂組成物。 （３） １１ オキサゾリドン結合とウレタン結合のモル量が
約９０：１０〜約２：９８の範囲である特許請求の範囲
第１０項記載の熱硬化性樹脂組成物。 １２、少なくとも１種類の補強材を含む特許請求の範囲
第１０項記載の熱硬化性樹脂組成物。 １３ 次の構造式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ及びＲ１〜Ｒ５Ｕ、それぞれ、炭素原子が共
有結合することができる基を示し、Ｒ６−Ｒ１７ば、Ｒ
１−Ｒ５と同じ意味であり又は水素である）で示される
反復単位を含む特許請求の範囲第１０項記載の熱硬化付
樹脂組成物。 （４） １４ 構造式（１■）で示される反復単位のほかにさ
らに次の構造式（ＩＶ） どへ−−−−一−−−−−−−−−−−−−−−−−一
−十−−〜−−−−−−−−〜−］Ｎｌ（’ 啜 （ＩＶ） （式中Ｒ及びＲ１−Ｒ５は、それぞれ、炭素原子が共有
結合することができる基を示し、Ｒ４−Ｒ２はＲ１−Ｒ
５と同じ意味であり又は水素である）で示される反復単
位を含む特許請求の範囲第１０項記載の熱硬化性樹脂組
成物。 １５ 反応押出し成形法により成形した特許請求の範
囲第１０項〜第１４項のいずれか１頂に記載の組状物。
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