JPH04120118A - プラスチック成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明は、射出成形により成形物を製造するに際し、潜
在的触媒により予備活性化されておりカリ安定化されて
いるポリエポキシドとポリイソシアネートとの組み合わ
せ物を注型用組成物として用いそしてモールド中におい
て加圧下で硬化させる、成形物の製造方法に関する。 ［０００２］

【従来の技術】

独国特許公開明細書第２，０１７，５０６号には、反応
性の液状注型用組成物を硬化させることによりプラスチ
ック成形物を製造するに際し、注型用組成物より高い温
度を有するモールド中に注型用組成物を加圧下でパイプ
を通じて運びそして硬化が完了するまで液状注型用組成
物がパイプ中に運ばれた圧力下でモールド中に滞留させ
る、プラスチック成形物の製造方法が記載されている。 該液状注型用組成物は、（１）エポキシ樹脂と触媒との
混合物、　（２）ジー又はポリイソシアネートと１分子
当たり１個より多いヒドロキシル基を含有する化合物と
の混合物及び（３）不飽和ポリエステル樹脂と重合可能
なモノマーとの混合物であると理解される。 ［０００３］ しかしながら、該注型用組成物は、該方法の有用性をひ
どく制限する欠点を有する。即ち、４，４′　−ジヒド
ロキシジフェニル−ジメチルメタン及びエビクロロヒド
リンを基材とした最も広範に用いられるエポキシ樹脂は
室温において固体であるか又は高粘性であり、従ってそ
れらから作られる注型用組成物の流動性がひどく制限さ
れる。別の欠点は、それらの低い充填材含有可能量であ
る。粘度の低減が所望される場合、該注型用組成物の温
度は高められ得るカミこのことは装置も方法も両方とも
複雑にしかつ該注型用組成物のポットライフを短くする
。粘度が反応性希釈剤例えばブチルグリシジルエーテル
あるいは非反応性希釈剤例えばジブチルフタレートの添
加により低減される場合は、該プラスチック成形物の強
度及び耐熱性の両方とも低減する。ジー又はポリイソシ
アネートと１分子当り１個より多いヒドロキシル基を含
有する化合物との混合物は一般に１時間未満のポットラ
イフを有し、そのためそれらめ使用はフローミキサーを
備えた高価な混合°計量装置を必要とする。この方法の
欠点は、シリカ粉あるいは平らな材料の形態の他の高品
質充填材が高品質成形物用に用いられ得ないことである
。 ［０００４］ 不飽和ポリエステル樹脂と重合可能なモノマーとの混合
物は、不適切な強度を有する成形物をもたらす。不飽和
ポリエステルの成形物は、強化材例えばガラス繊維の添
合によってのみしか適当な機械的強度を獲得しない。強
化材の使用は、不飽和ポリエステル樹脂と重合可能なモ
ノマーとの混合物の流動性をこの混合物がパイプを通じ
て輸送され得ない程度まで低減するかあるいはパイプを
通じての輸送中分離する。 工業的規模での射出成形の場合、成る注型用樹脂のみが
適する。強国特許公開明細書第２，４３８，２０５号に
は、エポキシ樹脂と不飽和ポリエステル樹脂との成る組
み合わせ物が記載されている。熱いモールド中への注入
は、重合収縮のため成形物にクラックが生じるような程
度まで硬化反応を促進し、しかしてモールドは加圧によ
り充填されるけれども成形物は使用不適なものになる。 米国特許第４，７８８，２２４号には、本発明の成る態
様のものと同様な貯蔵安定性組成物から成形物品を製造
するための二段階法が開示されている。独国特許公開明
細書第３，８０７，６６０号にも同様な組成物が開示さ
れている。しかしながら、これらの刊行物は、本発明の
必須の特徴である加圧モールド中でかかる組成物を硬化
させることの利点を認識しておらずあるいは示唆してい
ない。 ［０００５］

【発明の解決点】

従って、潜在的触媒により予備活性化された貯蔵可能な
エポキシ−イソシアネート樹脂（゛ＥＰＩＣ樹脂パ）が
射出成形による加工のために理想的に適するということ
は極めて驚くべきとみなされねばならず、何故ならこれ
らの樹脂を用いる場合でさえ三量化反応及びオキサゾリ
ジノン生成反応が熱いモールド中への注入中非常に速く
起こって欠陥のある成形物が得られるであろうと当業者
は予期するからである。しかしながら、驚くべきことに
このことは本発明に当てはまらない。 本発明による注型用樹脂を用いる本発明の方法において
、欠陥のない成形物が、加圧下及び約６０℃の高められ
たモールド温度にて硬化させることにより得られる。 ［０００６］ 本発明の注型用組成物は有利には低粘度を有し、かくし
て多量の鉱物粉が充填材として用いられるようになる。 更に、該注型用組成物は該充填材及び随意に他の添加剤
と室温においてさえ混合され得る。別の利点は長いポッ
トライフであり湿気の不存在下では数ケ月にもなり得る
。その結果、混合は、施用中数回行われればよい。それ
故、フローミキサーを備えた混合・計量装置は不要とさ
れない。本発明の方法の別の利点は、成形物が収縮をわ
ずかしか受けず、またＥＰＩＣプラスチックの典型的な
性質即ち固有的な難燃性（ハロゲン含有化合物の不存在
で）及び高い長期熱安定性を示すことである。 ［０００７］ 本発明は、反応性の液状注型用組成物を高められた温度
にて硬化させることによりプラスチック成形物を製造す
る方法において、（ｉ） （ａ）　　少なくとも１種の有機ポリイソシアネート及
び（ｂ）　　約１．２　：　１ないし約５００：１のイ
ソシアネート基対エポキシド基の当量比に相当する量の
、少なくとも２個のエポキシド基を含有する少なくとも
１種の有機化合物を （ｄ）　　少なくとも１種のアルキル化性スルホン酸ア
ルキルエステル、ヨウ化メチル又は硫酸ジメチルを含ん
でなる安定化用成分、（ｅ）　　少なくとも１種の潜在
的で熱活性化可能な触媒（好ましくは、リン酸又は有機
ホスホン酸のアルキル化性又は酸性エステルの第３級又
は第４級アンモニウム塩及び／又は三ハロゲン化ホウ素
と第３級アミンとのけ加鉛体）及び （ｆ）　　随意に、標準的な助剤及び／又は添加剤（好
ましくは、充填材及び／又は強化材） の存在下で反応させることにより、液状注型用組成物を
調製し、（ｉｉ）　　この液状注型用組成物を加圧下で
導管（好ましくは、室温にある。）を通じて、加熱され
たモールド（好ましくは、７０℃より高い温度を有する
。）中に運び、そして （ｉｉｉ）　　この注型用組成物を硬化が完了するまで
加圧下で（該液状注型用組成物によりかげられるかある
いは外的にかけられる加圧下で）該モールド（口■意に
、強化材を含有する。）中に維持する、ことを特徴とす
る上記方法に関する。 ［０００８］ 好ましい態様では、液状注型用組成物は、（Ａ） （ａ）　　少なくとも１種の有機ポリイソシアネート、
（ｂ）　　約１．２：１ないし約５００　：　１のイソ
シアネート基対エポキシド基の当量比に相当する量の、
少なくとも２個のエポキシド基を含有する少なくとも１
種の有機化合物及び（Ｃ）　　触媒としての第３級アミ
ン を反応させて、オキサゾリジノン基及びイソシアヌレー
ト基を含有する比較的高粘性の液状中間体生成物を生成
させ、（Ｂ） （ｄ）　　第３級アミン（Ｃ）の量に対して少なくとも
当量の量の、少なくとも１種のアルキル化性スルホン酸
アルキルエステル、ヨウ化メチル又は硫酸ジメチルを含
んでなる安定化用成分を添加することにより、出発混合
物中に存在するインシアネート基の６５％より多くない
量が反応した後反応を停止させ、そして（Ｃ） （ｅ）　　少なくとも１種の潜在的で熱活性化可能な触
媒（好ましくは、リン酸又は有機ホスホン酸のアルキル
化性又は酸性エステルの第３級又は第４級アンモニウム
塩及び／又は三ハロゲン化ホウ素と第３級アミンとの付
加錯体）及び （ｆ）　　５Ｍ意に、標準的な助剤及び／又は添加剤（
好ましくは、充填材及び／又は強化材） を添加する ことにより調製される。 ［０００９］ 本発明の別の好ましい態様では、注型用組成物は、有機
成分に加えて無機充填材あるいは無機、有機又は金属の
タイプの強化材（好ましくは、粉砕された鉱物例えばシ
リカ粉）並びに他の公知の助剤及び添加剤を含有する。 本発明の別の好ましい態様は、強化材としてガラスウー
ル、編織ガラス布又はガラスマットを含有しかつ約１な
いし約５００トルの圧力下で閉じられる加熱されたモで
ルビ中に注型用組成物が加圧下で注入される方法に関す
る。 本発明の更なる好ましい態様は、炭素繊維、アラミド繊
維、ポリアミド及び／又は金属ワイヤの編織布又はマッ
トを含有しかつ約１ないし約５００トルの圧力下で閉じ
られる加熱されたモールド中に注型用組成物が加圧下で
注入される方法に関する。 ［００１０］ 別の好ましい態様では、注型用組成物は他の公知の添加
剤例えば離型剤、可塑剤、顔料及び／又は耐炎性添加剤
を含有する。 注型用組成物の約１０重量％ないし約１００重量％（好
ましくは１０〜７０％）が、有機注型用樹脂成分（ａ）
及び（ｂ）から構成される。 出発成分（ａ）は、ポリウレタン化学から公知のタイプ
の有機ポリイソシアネートから選択され得る。適当な有
機ポリイソシアネートには、脂肪族、環状脂肪族、芳香
脂肪族、芳香族及び複素環式ポリイソシアネート、例え
ば［ユスッス・リービッヒの化学年鑑（Ｊｕｓｔｕｓ　
Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｍｉ
ｅ　）　、　　５６２　、第７５〜１３６頁」にヴエー
・ジーフケン（Ｗ、　５ｉｅｆｋｅｎ）により記載され
ているタイプのもの例えば次式に相当するものがある。 Ｑ　（ＮＣ○）ｎ ［００１１］ 式中、ｎは２〜４（好ましくは２）であり、Ｑは２〜１
８個（好ましくは６〜１０個）の炭素原子を含有する脂
肪族炭化水素基、４〜１５個（好ましくは５〜１０個）
の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素基、６〜１５
個（好ましくは６〜１３個）の炭素原子を含有する芳香
族炭化水素基あるいは８〜１５個（好ましくは８〜１３
個）の炭素原子を含有する芳香脂肪族炭化水素基を表す
。適当なポリイソシアネートの例には、エチレンジイソ
シアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート
、１，６−へキサメチレンジイソシアネート、１，１２
−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−
ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び−１
，゛４−ジイソシアネート及びこれらの異性体の混合物
１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソ
シアナトメチルシクロヘキサン（強国特許公告明細書第
１，２０２，７８５号及び米国特許第３，４０１．１９
０号）　２，４−及び２，６−へキサヒドロトルエンジ
イソシアネート及びこれらの異性体の混合物、ヘキサヒ
ドロ−１，３−及び／又は−１，４−フェニレンジイソ
シアネート、ベルヒドロ−２，４′　−及び／又は−４
，４′　−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３
−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−
及び２，６−トルエンジイソシアネート及びこれらの異
性体の混合物、ジフェニルメタン−２，４′　−及び／
又は−４，４′　−ジイソシアネート及びナフチレン−
１，５−ジイソシアネートがある。 ［００１２］ 適当なポリイソシアネートにはまた、例えばトリフェニ
ルメタン−４，４′４″−トリイソシアネート、アニリ
ンをホルムアルデヒドと縮合させそしてその後ホスゲン
化することにより得られるタイプのポリフェニルポリメ
チレンポリイソシアネート（英国特許第８７４，４３０
号及び第８４８，６７１号）　ｍ−及びｐ−イソシアナ
トフェニルスルホニルイソシアネート（米国特許第３．
４５４６０６号）　過塩素化アリールポリイソシアネー
ト（米国特許第３，２７７゜１３８号）　カルボジイミ
ド基含有ポリイソシアネート（米国特許第３．１５２１
６２号）　ノルボルナンジイソシアネート（米国特許第
３，４９２，３３０号）　アロファネート基含有ポリイ
ソシアネート（英国特許第９９４，８９０号）　イソシ
アヌレート基含有ポリイソシアネート（米国特許第３，
００１，９７３号）　ウレタン基含有ポリイソシアネー
ト（米国特許第３，３９４，１６４号及び第３，６４４
，４５７号）　アシル化尿素基含有ポリイソシアネート
（強国特許第１，２３０，７７８号）　ビウレット基含
有ポリイソシアネート（米国特許第３，１２４，６０５
号、第３，２０１，３７２号及び第３，１２４，６０５
号）　テロマー化反応により製造されるポリイソシアネ
ート（米国特許第３，６５４．１０６号）　エステル基
含有ポリイソシアネート（米国特許第３．５６７７６３
号）　上記のジイソシアネートとアセタールとの反応生
成物（独国特許第１，０７２，３８５号）及びポリマー
状脂肪酸エステルを含有するポリイソシアネート（米国
特許第３，４５５，８８３号）がある。 ［００１３］ 工業的規模でのイソシアネートの製造の際に得られるイ
ソシアネート基含有蒸留残渣（随意に、上記のポリイソ
シアネートの１種又はそれ以上に溶解して）を用いるこ
とも可能である。 一般に、商業的に入手容易なポリイソシアネートを用い
ることが特に好ましく、例えば２．４−及び２．６−）
ルエンジイソシアネート及びこれらの異性体の混合物（
”ＴＤ　Ｉ　”　）　　アニリン−ホルムアルデヒドの
縮合物のホスゲン化により得られるタイプのポリフェニ
ルポリメチレンポリイソシアネート（゛″粗製ＭＤ■″
）並びにカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネー
ト基、インシアヌレート基、尿素基又はビウレット基を
含有するポリイソシアネート（゛変性ポリイソシアネー
ト成分）、特に２，４−及び／又は２，６−トルエンジ
イソシアネートからあるいは４，４′　−及び／又は２
，４′　−ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導
されるタイプの変性ポリイソシアネートである。 ［００１４］ ２０重ｆ％より多い２，４′　−ジイソシアナトジフェ
ニルメタンを含有するジフェニルメタン系のポリイソシ
アネートの異性体及び／又は同族体の混合物を用いるこ
とが特に好ましい。ジフェニルメタン系のかかるポリイ
ソシアネート混合物は、約２０重量％より多い（好まし
くは３０〜７０重量％の）２．４’　−ジイソシアナト
ジフェニルメタンを含有する。特に好ましいポリイソシ
アネート成分は一般に、２．４′　−異性体に加えてジ
フェニルメタン系の他の異性体又は同族体のポリイソシ
アネートを含有する。かくして、特に好ましいポリイソ
シアネート成分は一般に、２．４′−ジイソシアナトジ
フェニルメタンと４，４′　−ジイソシアナトジフェニ
ルメタンとの混合物（１Ｅｊｆｉ意に、混合物全体を基
準として約２０重量％までの２，２′−ジイソシアナト
ジフェニルメタンを含む。）あるいはこれらの異性体と
一層多核のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネー
トとの混合物のどちらかである。第２のタイプの混合物
は一般に、混合物全体を基準として約１０重量％ないし
約６０重量％の一層多核のポリイソシアネートを含有す
る。イソシアネート成分として好ましく用いられるとこ
ろの２．４′　−異性体に富んだ最初に挙げたジイソシ
アネート混合物は、例えばアニリン−ホルムアルデヒド
の縮合物のホスゲン化により生成されるタイプのポリイ
ソシアネート混合物から所与の組成のジイソシアネート
混合物を蒸留により取り出すことにより得られ得る。−
層多核のポリイソシアネートを含有する他の特に好まし
い混合物は、例えば、第１のタイプの蒸留生成物を４．
４′　−ジイソシアナトジフェニルメタンが枯渇された
ホスゲン化生成物（例えば強国特許公告明細書第１，９
２３，２１４号による。）と再混合することにより得ら
れ得る。このタイプの混合物即ち２．４′　−ジイソシ
アナトジフェニルメタン含有率が上記の規定に相当する
ポリイソシアネート混合物はまた、アニリン−ホルムア
ルデヒドの縮合を適当に制御することにより直接得られ
得る。例えば米国特許第３，２７７．１７３号には、高
含有率の２，４′　−ジアミノジフェニルメタンを有す
るジフェニルメタン系のポリアミン混合物を得る方法が
記載されている。その際、２，４′　−ジアミノジフェ
ニルメタンに富んだ該縮合物のホスゲン化により、特に
好ましいポリイソシアネートが直接得られ得る。かがる
ポリイソシアネート混合物を得る方法はまた、強国特許
公開明細書第１，９３７，６８５号及び米国特許第３，
３６２，９７９号に記載されている。ジフェニルメタン
系の一層多核のポリイソシアネートを含有する特に適当
なポリイソシアネート混合物はまた、混合物全体を基準
として約２０重量％より多い２，４′　−ジイソシアナ
トジフェニルメタンを含有する。 ［００１５］ 成分（ｂ）は、少なくとも２個のエポキシド基即ち１，
２−エポキシド基を含有する脂肪族、環状脂肪族、芳香
族又は複素環式化合物であり得る。成分（ｂ）として用
いられる好ましいポリエポキシドは、１分子当り２〜４
個（好ましくは２個）のエポキシド基を含有しかつ約９
０ないし約５００　（好ましくは１７０ないし２２０）
のエポキシド基量を有する。適当なポリエポキシドには
多価フェノールのポリグリシジルエーテルがあり、しか
して該多価フェノールは例えばピロカテコール、レゾル
シン、ハイドロキノン、４．４′　−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ
メチルジフェニルメタン、４゜４′−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン、４．４′　−ジヒドロキシジフェニルシ
クロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′　−
ジメチルジフェニルフロパン４，４′−ジヒドロキシジ
フェニル、４−ヒドロキシフェニル４−ヒドロキシベン
ゾエート、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−）リメチルシクロヘキサン、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）−メタン、上記のジフェノールの塩素化及
び臭素化生成物、ノボラック（即ち、酸性触媒の存在下
での一価又は多価フェノールとアルデヒド特にホルムア
ルデヒドとの反応生成物）　芳香族ヒドロキシカルボン
酸のナトリウム塩２モルとジハロアルカン又はジハロジ
アルキルエーテル１モルとのエステル化により得られる
ジフェノール（英国特許筒１，０１７，６１２号参照）
フェノールと少なくとも２個のハロゲン原子を含有する
直鎖ハロパラフィンとの縮合により得られるポリフェノ
ール（英国特許筒１，０２４，２８８号参照）である。 他の適当なポリエポキシドには、芳香族アミンとエピク
ロロヒドリンとを基材としたポリエポキシド化合物例え
ばＮ−ジ（２，３−エポキシプロビル）−アニリン、Ｎ
、　Ｎ’　−ジメチル−Ｎ、　Ｎ’−ジェポキシフロピ
ルー４，４′ジアミノジフエニルメタン、Ｎ−ジェポキ
シプロビル−４−アミノフェニルグリシジルエーテル（
英国特許筒７７２，８３０号及び第８１６，９２３号参
照）がある。 ［００１６］ 多塩基芳香族、脂肪族及び環状脂肪族カルボン酸のグリ
シジルエステル例えばフタル酸ジグリシジルエステル、
アジピン酸ジグリシジルエステル、芳香族又は環状脂肪
族ジカルボン酸無水物１モルとジオール１／２モル又は
ｎ個のヒドロキシ基を含有するポリオール１　／　ｎモ
ルとの反応生成物のグリシジルエステル並びにメチル基
により随意に置換されたヘキサヒドロフタル酸ジグリシ
ジルエステルを用いることも可能である。 多価アルコール例えば１，４−ブタンジオール、１．４
−ブチンジオール、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリトリット及びポリエチレンクリコール
のグリシジルエーテルもまた用いられ得る。トリグリシ
ジルイソシアヌレート、Ｎ、　Ｎ’−ジェポキシプロビ
ルオキサミド、多価チオール例えばビス（メルカプトメ
チル）−ベンゼンのポリグリシジルチオエーテル、ジグ
リシジルトリメチレントリスルホン、並びにヒダントイ
ンを基材としたポリグリシジルエーテルもまた有益であ
る。 ［００１７］ 更に、多不飽和化合物例えば植物油及びそれらの変換生
成物のエポキシ化生成物、ジー及びポリオレフィン例え
ばブタジェン、ビニルシクロヘキサン、１，５−シクロ
オクタジエン、１，５．９−シクロドデカトリエン及び
エポキシ化可能な二重結合を依然含有するポリマー及び
コポリマー（例えば、ポリブタジェン、ポリイソプレン
、ブタジェン−スチレンコポリマー　ジビニルベンゼン
、ジシクロペンタジェン及び不飽和ポリエステルを基材
としたもの）のエポキシ化生成物ディールズーアルダー
付加及びその後のベル化合物とのエポキシ化によるポリ
エポキシドへの変換により得られ得るオレフィンのエポ
キシ化生成物、並びに橋原子又は橋原子の基により結合
された２個のシクロペンテン環又はシクロヘキセン環を
含有する化合物のエポキシ化生成物を用いることも可能
である。不飽和モノエポキシド例えばグリシジルメタク
リレート又はアリルグリシジルエーテルのポリマーもま
た挙げられる。 ［００１８］ 成分（ｂ）として用いられる好ましいポリエポキシド化
合物又はそれらの混合物には、多価フェノール特にビス
フェノールＡのポリグリシジルエーテル、芳香族アミン
を基材としたポリエポキシド化合物特にビス（Ｎ−工、
ポキシプロビル）−アニリン、Ｎ、　Ｎ’　−ジメチル
−Ｎ、　Ｎ’−ジェポキシプロピル−４，４′ジアミノ
ジフエニルメタン及びＮ−ジェポキシプロピル−４−ア
ミノフェニルグリシジルエーテル、環状脂肪族ジカルボ
ン酸のポリグリシジルエステル特にヘキサヒドロフタル
酸ジグリシジルエステル及びヘキサヒドロフタル酸無水
物ｎモルとｎ個のヒドロキシル基を含有するポリオール
１モルとの反応生成物（ｎは２ないし約６の整数である
。）特にヘキサヒドロフタル酸無水物３モルと１．１．
１−トリメチロールプロパン１モルとの反応生成物のポ
リエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメタン
−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが
ある。 特殊な場合、液状ポリエポキシド又は低活性ジエポキシ
ド例えばビス（Ｎ−二ポキシプロピル）−アニリン又は
ビニルシクロヘキサンジェポキシドは、既に液状である
ポリエポキシドの粘度を低減し得あるいは固体のポリエ
ポキシドを液状混合物に変換し得る。 ［００１９］ 成分（ｂ）は、約１．２：１ないし約５００：１（好ま
しくは３：１ないし６５：１−層好ましくは５：１ない
し３０：１）のイソシアネート基対エポキシド基の当量
比に相当する量にて用いられる。 触媒成分（Ｃ）は、第３級アミノ基を含有する単官能性
又は多官能性有機アミンから選択され得る。このタイプ
の好ましいアミンは、一般に約３５３まで特に１０１な
いし１８５の範囲の分子量を有する。好ましい第３級ア
ミンは、第１反応段階の反応温度において液状であるも
のである。適当な及び好ましいアミンの例には、トリエ
チルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　　
、　Ｎ’　−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルベンジルアミン、トリエチレンジアミン、ジメ
チルオクチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン及びビス（
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル）−エーテルがある。触
媒（Ｃ）は、成分（ａ）及び（ｂ）の総重量を基準とし
て約０．０１ないし約２重量％（好ましくは０．０１〜
０．　１重量％）の量にて用いられる。 ［００２０］ 安定剤成分（ｄ）（停止剤としても言及される。）は、
触媒（Ｃ）の触媒毒である。適当な安定剤成分（ｄ）に
は、アルキル化性の有機スルポン酸エステル好ましくは
約１１０ないし約２５０の分子量を有するスルホン酸ア
ルキルエステルがある。適当なスルホン酸アルキルエス
テルには、脂肪族スルホン酸アルキルエステル例えばブ
タンスルホン酸メチルエステル、ペルフルオロブタンス
ルポン酸メチルエステル及びヘキサンスルホン酸エチル
エステル、並びに芳香族スルホン酸アルキルエステル例
えばベンゼンスルポン酸メチルエステル、エチルエステ
ル及びブチルエステル、ｐ−）ルエンスルホン酸メチル
エステル、エチルエステル及びブチルエステル、１−ナ
フタレンスルホン酸メチルエステル、３−ニトロベンゼ
ンスルホン酸メチルエステル及び２−ナフタレンスルホ
ン酸メチルエステルがある。上記の芳香族スルホン酸エ
ステルが好ましく、しかしてｐ−トルエンスルホン酸メ
チルエステルが特に好ましい。好ましさの点で劣るけれ
ども、ヨウ化メチル及び硫酸ジメチルもまた成分（ｄ）
として適する。成分（ｄ）は、成分（Ｃ）の第３級アミ
ン窒素原子に対して少なくとも当量の量にて用いられる
。成分（ｄ）は、停止剤として（触媒（Ｃ）が用いられ
る場合）及び安定剤として（成分（ａ）と（ｂ）の混合
物に対して）作用する。 ［００２１］ 適当な潜在的触媒（ｅ）には、（ｅｌ）（ｉ）有機アミ
ンと（ｉｉ）リン酸又は有機ホスホン酸のアルキル化性
又は酸性エステルとの第３級又は第４級アンモニウム塩
、並びに（ｅ２）三ハロゲン化ホウ素と第３級アミンと
の付加錯体がある潜在的触媒（ｅｌ）の構成成分（ｉ）
は、第２級及び／又は第３級アミノ基を含有する単官能
性又は多官能性有機アミンから選択され得る。該触媒の
製造の際第２級アミノ基はアルキル化により第３級アン
モニウム基に変換され得、並びに第３級アミノ基は中和
により第３級アンモニウム基にあるいは第４級化により
第４級アンモニウム基に変換され得る。このタイプの適
当なアミンは、一般に約４５ないし約３５３（好ましく
は４５ないし１８５の範囲）の分子量を有する。 適当なアミンの例には、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジブチルア
ミン、トリブチルアミン、Ｎ、　Ｎ’　　−ジメチルエ
チルエチレンジアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　　、　Ｎ’
　　−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルオ
クチルアミン、ジアザビシクロオクタン、メチルジオク
チルアミン、Ｎ−メチルモルホリン及びビス（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノエチル）−エーテルがある。 ［００２２］ 潜在的触媒（ｅｌ）の構成成分（ｉｉ）は、リン酸又は
有機ホスホン酸のアルキル化性又は酸性エステルから選
択され得る。有機ホスホン酸の中性アルキル化性エステ
ルが、ホスホン酸エステルとして好ましくは用いられる
。これらの化合物は、一般に約１２４ないし約２１４の
分子量を有する。このタイプの適当な化合物には、メタ
ンホスホン酸ジメチルエステル、メタンホスホン酸ジエ
チルエステル、ベンゼンホスホン酸ジメチルエステル、
ベンゼンホスホン酸ジエチルエステル及びエタンホスホ
ン酸ジエチルエステルがある。−塩基酸性エステル及び
中性エステルの両方とも、リン酸エステルとして用いら
れ得る。これらの化合物は、一般に約１２６ないし約２
６６の分子量を有する。このタイプの適当な化合物には
、リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジブチル、
リン酸トリエチル及びリン酸トリブチルがある。本発明
にとって重要な触媒（ｅｌ）の好ましい構成成分（ｉｉ
）は、メタンホスホン酸ジメチルエステル及びリン酸ジ
ブチルである。 ［００２３］ 触媒（ｅｌ）は、公知のようにして（例えば「ホウベン
ーヴエイル（Ｈｏｕｂｅｎ−ｗｅｙｌ　）　、第Ｘｌｌ
７２巻、第２６２頁以下」参照）　約２０ないし約２０
０℃の範囲の温度にて溶媒の存在下又は不存在下で成分
（ｉ）と（ｉｉ）　　（好ましくは当量の量）の反応（
上述のように）により製造され得る。反応は、有利には
不活性ガス雰囲気中及び／又は加圧下にて行われ得る。 例えば、成分（ｉ）又は（ｉｉ）の過剰量を用いそして
その後未反応の過剰量を例えば蒸留により除去すること
も可能である。 触媒（ｅｌ）の特に好ましい例は、次式を有する化合物
である。 ［００２４］

【化１】 ［００２５］ 適当な潜在的触媒（ｅ２）には、三ハロゲン化ホウ素（
特に、三塩化ホウ素又は三フッ化ホウ素）と第３級アミ
ンとの公知の付加錯体がある。それらの例には、強国特
許明細書第２，６５５，３６７号に記載されている三塩
化ホウ素と第３級アミンとの付加錯体があり、しかして
該付加錯体は次の一般式〔式中・Ｒ１Ｒ２及びＲ３は同
じでも異なっていてもよく、脂肪族、芳香族、複素環式
又は芳香脂肪族基を表し、あるいは−緒になって（例え
ば、二つが一緒になって）複素環式環の一部を形成し得
る。〕に相当する。次式 ％式％ 〔式中、ＲＲ及びＲ３は上記に定義した通りである。〕
に相当する三フッ化ホウ素の同様な錯体もまた適する。 ［００２６１ 特に適当な潜在的触媒には、成分（Ｃ）及び（ｅｌ）の
記載において例示して挙げたタイプの第３級アミンある
いは複素環式第３級アミン例えば１，２−ジメチルイミ
ダゾール又は１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール
の三塩化ホウ素又三フッ化ホウ素錯体がある。該錯体の
アミン成分は、一般に成分（Ｃ）に関して上記に記載し
た範囲内の分子量を有する。 潜在的触媒（ｅ）は、一般に”（Ｂ）段階″において生
成する中間体（即ち、触媒（Ｃ）の毒化後存在する樹脂
）１００重量部当たり約０．０１ないし約２０重量部（
好ましくは０．１〜１０重量部−層好ましくは０．５〜
２重量部）の量にて用いられる。 触媒（Ｃ）の場合と同様に、例示して挙げた化合物の混
合物もまた触媒（ｅ）として用いられ得る。反応時間及
び反応温度は、中間体段階（゛（Ｂ）段階°゛）の製造
中及び中間体段階において存在する樹脂の硬化中の両方
とも、触媒（Ｃ）及び（ｅ）のタイプ及び濃度により所
与の要件を満たすように適合され得る。 ［００２７］ 随意的な助剤及び添加剤（ｆ）には（ｆｌ）重合可能な
オレフィン型不飽和のモノマーがあり、しかして成分（
ａ）と（ｂ）の総重量を基準として１００重量％までの
量にて（好ましくは５０重量％までの量にて）用いられ
得る。添加剤（ｆｌ）の例には、ＮＧＯ反応性水素原子
を含有していないオレフィン型不飽和のモノマー例えば
ジイソブチレン、スチレン、（Ｃ１−４アルキル）スチ
レン（例えば、α−メチルスチレン及びα−ブチルスチ
レン）　ビニルクロライド、ビニルアセテート、マレイ
ン酸イミド誘導体（例えばビス（４−マレイミドフェニ
ル）−メタン）　　　（Ｃ，アルキル）アクリレート（
例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレート及び
オクチルアクリレート）及び対応するメタクリレート、
アクリロニトリル及びジアリルフタレートがある。これ
らのオレフィン型不飽和のモノマーの混合物もまた用い
られ得る。用いられる場合好ましい添加剤（ｆｌ）はス
チレン及び／又は（Ｃ１−４アルキル）アクリレート又
はメタクリレートであり、また用いることが好ましい。 添加剤（ｆｌ）が用いられる場合、慣用の重合抑制剤例
えばベンゾイルペルオキシドが用いられ得るが一般に必
要でない。 ［００２８］ Ｄ亘意的な助剤及び添加剤（ｆ）にはまた、　（ｆ２）
ポリウレタン用合成成分として公知のタイプの少なくと
も２個（好ましくは２〜８個−層好ましくは２〜３個）
のアルコール性ヒドロキシル基を含有しかつ約６２ない
し約２，０００の範囲の分子量を有する有機化合物があ
る。かがる化合物の例には、単純な多価アルコール例え
ばエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、グ
リセロール及びトリメチロールプロパン、ジメチルシロ
キサンユニットを含有するポリオール例えばビス（ジメ
チルヒドロキシメチルシリル）−エーテル、エステル基
を含有するポリヒドロキシ化合物例えばヒマシ油並びに
上記のタイプの単純なｍ個アルコールの過剰量とカルボ
ン酸（好ましくは二塩基カルボン酸）又はそれらの無水
物（例えば、アジピン酸、フタル酸又はそれらの無水物
）との重縮合により得られ得るタイプのポリヒドロキシ
ポリエステル、′並びにアルキレンオキシド例えばプロ
ピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドと適当な開
始剤分子例えば水、上記の単純なモノアルコール又は少
なくとも２個のアミンＮＨ結合を含有するアミドとの付
加により得られるタイプのピリヒドロキシポリエーテル
がある。 ［００２９］ 用いられる場合、添加剤（ｆ２）は、成分（ａ）のイソ
シアネート基及び成分（ｆ２）のヒドロキシル基に基づ
いて少なくとも２：１　（好ましくは少なくとも２．５
：１）のＮＣＯ：ＯＨ当量比に相当する最大量にて用い
られる。いずれにしても、成分（ａ）の量は、成分（ａ
）のイソシアネート基対成分（ｂ）のエポキシド基、成
分（ｆ２）のヒドロキシル基及五亘意的に成分（ｂ）中
に存在するヒドロキシル基の和の当量比が少なくとも１
．２：１（好ましくは４：１ないし３０　：　１）にな
るように選ばれなければならない。 一般に、助剤及び添加剤（ｆｌ）及び（ｆ２）゛は必要
でない。しかしながら、（ｆｌ）について例示して挙げ
た添加剤が、（ｆ２）について例示して挙げた化合物よ
り好ましい。両タイプの助剤及び添加剤を同時に用いて
もよい。 ［００３０］ 他の随意的な助剤及び添加剤（ｆ）には、充填材例えば
鉱物粉（例えば、石英粉、白亜及び酸化アルミニウム）
　Ｍ料例えば無機顔料（例えば、二酸化チタン及び酸化
鉄）及び有機顔料（例えばフタロシアニン顔料）　可塑
剤例えばジオクチルフタレート及びトリブチル又はトリ
フェニルホスフェート、可溶性染料を含めて染料、並び
に強化材例えばガラス繊維及びガラス布がある。炭素繊
維及び炭素繊維布並びに他の有機ポリマー繊維例えばア
ラミド繊維及び液晶（“ＬＣ”）ポリマー繊維もまた適
する。ポリアミド及び／又は金属ワイヤの編織布もまた
適する。 ［００３１］ 助剤及び添加剤は、本発明の方法が実施される前に出発
物質（ａ）及び（ｂ）中に添合され得、あるいは中間体
段階において存在する樹脂り肺ｌ意に溶融後添加され得
る。 好ましい態様では、本発明の方法は、出発物質（ａ）　
　　（ｂ）及び（Ｃ）及び随意に助剤及び添加剤（ｆ）
あるいはそれらの一部を互いに混合しそして生じた混合
物を約２０ないし約１５０℃（好ましくは６０〜１３０
℃）の範囲の温度にて反応させることにより行われる。 反応は、出発混合物中に成分（ａ）として当初に導入さ
れたイソシアネート基の６５％より多くない量（好まし
くは３０〜６０％）が変換された後、停止剤（ｄ）の添
加により停止される。 ［００３２］ ゛（Ｂ）段階″において蓄積する比較的高粘性の中間体
生成物は、一般に室温において液体であるかあるいは１
２０℃より高くない温度において融解可能である固体で
あり、そして本発明の方法の第２段階に随意に不定の貯
蔵期間後導入され得る。この目的のために、潜在的触媒
（ｅ）並びに他の随意的な助剤及び添加剤が中間体生成
物Ｇ汁亘意に溶融後添加される。特に低粘性混合物が好
まれる場合出発成分（ａ）及び（ｂ）は毒物質（ｄ）と
混合されそして窒素下で約１２０℃に短時間（０，５〜
１時間）加熱される。このようにして、非常に低粘性（
即ち、２５℃において１００ｍＰａ、ｓ未満の粘度）の
貯蔵可能なＥＰＩＣ樹脂が得られる。これらの低粘性の
ＥＰＩＣ樹脂が冷却された後、潜在的触媒（ｅ）及び他
の随意的な助剤及び添加剤が添加される。 ［００３３］ 他の適当な助剤及び添加剤には、　“反応性希釈剤′°
例えば（ａ）の所で上記に挙げたタイプの室温において
液状であるポリイソシアネート並びに（ｂ）の所で上記
に挙げたタイプの室温において液状であるポリエポキシ
ドがあり、しかしかかる混合物は常に、エポキシド基及
びヒドロキシル基に対してＮＧＯ基の過剰量即ち少なく
とも１．２：１（好ましくは少なくとも３：１）の当量
比に相当する過剰量を含有しなければならない。 硬化は、少なくとも約７０℃（好ましくは７０〜１８０
℃の範囲）の温度に加熱されたモールド中において加圧
下で行われる。最適の性質を得るために、生じたプラス
チックを約１５０ないし約２５０℃の温度にて（好まし
くは２００〜２３０℃の温度にて）後硬化することがし
ばしば得策である。 ［００３４］ 本発明の樹脂が適当な膨張剤と組み合わせて加工される
場合、発泡体を製造することさえ可能である。 更に、顕著な性質を有するラミネートが、ガラス布、ガ
ラスマット、紙、プラスチックフィルム、ベニヤ、ケブ
ラー（外１）繊維から作られた布、炭素繊維の編織布、
ガラス不織布又は鉱質綿を用いて本発明の方法により製
造され得る。 成形物の顕著な性質には、固有的難燃性及び高い長期熱
安定性がある。

【外１】 ［００３５］

【実施例】

次の例により、本発明の方法についての詳細を更に例示
する。上記に開示した本発明は、その精神においても範
囲においてもこれらの例により制限されるべきでない。 下記の処理操作の条件について公知の種々の変更態様が
用いられ得る、ということが当業者に容易に理解されよ
う。側段指摘がなければ、温度はすべて摂氏度であり、
部及び百分率はすべて重量部及び重量百分率である。 ［００３６］ 例１ ６０％の２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンと
４０％の４，４′　−ジイソシアナトジフェニルメタン
との混合物（ＮＣ○含有率３３．６％）（９５０ｇ）を
、５０ｇのビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（
エポキシド価０゜５８５）及び０．４３ｇ　（３，２ミ
リモル）のジメチルベンジルアミンと５０’Ｃにて混合
した。生じた混合物を１２０℃に加熱した。わずかに発
熱性である反応は、イソシアヌレート及びオキサゾリジ
ノンの生成が直ちに始まったことを示した。外部加熱を
行わない１５分間の加熱時間後、反応混合物を氷水で冷
却して内部温度を約９０℃にした。この混合物から採取
した試料は、室温において固体の粘着性樹脂でありかつ
１８．４％ＮＣＯのＮＣＯ含有率を有していた。６．５
ｍｌの停止剤溶液■（６０％の２，４′　−ジイソシア
ナトジフェニルメタンと４０％の４，４′−ジイソシア
ナトジフェニルメタンとの混合物中の１５．４重量％の
ｐ−）ルエンスルホン酸メチルエステルの溶液）を添加
することにより、反応を停止させた。次いで、この混合
物に更に５９６ｇの上記のジイソシアネート組成物及び
３１ｇの上記のジグリシジルエーテルを添加し、そして
明澄な物質溶液が形成するまで１２０℃にてかくはんし
た。室温において液状でありかつ２５℃において９　、
　３００ｍＰａ、ｓの粘度及び２３．６％のＮＧＯ含有
率を有する明澄で黄色の貯蔵可能な樹脂が得られた。 ［００３７］ 例２ ジメチルベンジルアミン（０，２６ｇ）を、１２０ｇの
例１に記載のジグリシジルエーテル及び４８０ｇの例１
に記載のポリイソシアネート混合物に８０’Ｃにて添加
した。発熱的なイソシアヌレート生成反応の影響下で、
反応混合物の温度は、更なる加熱を行うことなく２時間
で１２０℃に上昇した。次いで、停止剤溶液■（例１参
照）（３，８２ｍ１）を反応混合物に添加し、その後３
０分間１２０℃にてかくはんした。生じた樹脂は、２０
．０％のＮＣＯ含有率を有していた。 この樹脂を３２７ｇの上記のジイソシアネート成分及び
８１．８ｇの上記のジグリシジルエーテルと混合し、そ
の後３０分間１２０℃にてかくはんして、室温において
液状でありかツ２．　０１６　ｍＰａ、ｓ　（２５℃）
の粘度及び２１．１％（７）ＮＣＯ含有率を有する明澄
で黄色の貯蔵可能な樹脂を得た。 ［００３８］ 例３ ６０％の２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンと
４０％の４．４′　−ジイソシアナトジフェニルメタン
との混合物（ＮＧＯ含有率３３．６％）（１２０ｇ）を
、３０ｇのビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（
エポキシド価０゜５）及び１．５ｍｌの別途に調製した
溶液（上記のジイソシアネート混合物中のｐ−トルエン
スルホン酸メチルエステルのＩＭ−溶液）と混合した。 生じた混合物を窒素下でかくはんしながら３０分間１２
０℃の温度に加熱した。冷却後、２６２％（混合物全体
を基準として）のＮＣＯ含有率及び５５　ｍＰａ、ｓ　
（２５℃）の粘度を有する反応性樹脂（Ｉ）が得られた
。 反応性樹脂（Ｉ）（１００ｇ）を、ＢＣｌ３とジメチル
ベンジルアミンとの錯体（１ｇ）と室温にて１０時間か
くはんした。触媒は完全に溶解し、そして反応性樹脂の
粘度は影響のないままであった。このようにして、非常
に低粘性の予備反応された注型用樹脂が得られ、しかし
てこの樹脂は６ケ月間にわたって安定なＮＧＯ含有率及
び粘度を維持しかつ本発明の方法に用いられ得た。 ［００３９］ 例４ 例３の反応ｔｔＪ＋脂ＣＩ）（１００ｇ）を、１ｇのジ
メチルベンジルアンモニウムジブチルホスフェートと室
温にて混合した。この混合物は均質であり、液状触媒は
完全に溶解し、そして反応性樹脂の粘度は影響のないま
まであった。このようにして、非常に低粘性の予備活性
化された注型用樹脂が得られ、しがしてこの樹脂は少な
くとも７日間にわたって安定なＮＧＯ含有率及び粘度を
維持しカリ本発明の方法に用いられ得た。 ［００４０］ 例５ 例２に従って製造されたＥＰＩＣ樹脂（１００ｇ）を、
ＢＣｌ３とジメチルベンジルアミンとの錯体（１ｇ）と
室温にて１０時間窒素下でかくはんした。触媒は完全に
溶解した。次いで、この混合物にシリカ粉（１５０ｇ）
を添加した。１２トルの圧力の真空下で１０分間かくは
んした後、すぐ使用できる注型用組成物を得た。 生じた注型用組成物を、弁を備えた射出ノズルにホース
により連結されている圧力容器中に導入した。この圧力
容器を、容器の覆いの所にある弁を通じて圧縮空気で４
気圧のゲージ圧に加圧した。該射出ノズルは、油圧式で
開閉されかつ自己加熱されるモールドの下部に開口して
おり、該モールドは２００ｘ２００ｘ４ｍｍの大きさの
板をなすキャビティを有しかつ１６０℃の温度を有して
いた。該射出ノズルの弁が開かれた後、該圧力容器中の
注型用組成物が熱い鋼製の該モールド中に入り、一方該
モールドの２つの半型の間の隙間を通じて空気が逃散し
た。 ６分後、該射出ノズルの弁を閉じそして油圧作動により
モールドを開いた。均質で無泡でかつひげのないプラス
チック板が得られた。この板を１６０℃にて４時間、次
いで２００℃にて４時間そして最後に２５０℃にて４時
間加熱した後、該板は次の性質を有していた。 ［００４１］ 引張り強度（ＤＩＮ５３，４５５）　　　　８ＯＮ／ｍ
ｍ２破断点伸び（ＤＩＮ５３，４５５）　　　　１％Ｅ
−引張り弾性率（ＤＩＮ５３，４５７）　　　　１０，
０ＯＯＮ／ｍｍ２曲げ強度（ＤＩＮ５３，４５２）　　
　　１３ＯＮ／ｍｍ２外繊維ひずみ（Ｄ　Ｉ　Ｎ、５３
，４５２）　　　　１．５％衝撃強度（ＤＩＮ５３，４
５３）　　　　１２ＫＪ／ｍ２？）１／Ｔ：／ス温度（
ＤＩＮ５３，４５８）　　　＞２５０’Ｃガラス転移温
度　　３００℃ ［００４２］ 例６ ルベンジルアミンとの錯体（１ｇ）と室温にて８時間窒
素下でがくはんした。触媒は完全に溶解した。予備活性
化されたこの樹脂は、閉鎖容器中室温にて少なくとも６
ケ月間貯蔵安定であった。 加熱可能な油圧プレス機に設けられた版型モールド中に
、このモールドが８０重量％のガラスで満たされるよう
な量のガラスマットを導入した。該モールドを３０トル
の圧力下で油圧プレス機により閉じた。予備圧縮後、該
モールドを再び開き、２０重量％の上記の予備活性化さ
れたＥＰＩＣ樹脂で含浸し、そして樹脂導入弁を閉じた
後３０）ルの圧力下で該モールドを閉じた。該モールド
を１６０℃に加熱した場合、注型用談樹脂は、４〜１０
分で硬化して均質な板を形成した。該モールドを開いた
後、この板を取り出しそして１６０℃にて４時間、次い
で２００℃にて４時間そして最後に２５０℃にて４時間
加熱した。 この板は、車の構造体の触媒カバー板としであるいは例
えば燃料機関の非常に熱い部分の絶縁体又はスペーサー
として用いるのに適する。本発明に従って製造された板
は、炭化又は寸法の減少を伴うことなく６００℃への短
時間の加熱に耐え得た。 ［００４３］ 本発明は次の態様を含む。 （１）　反応性の液状注型用組成物を高められた温度に
て硬化させることによりプラスチック成形物を製造する
方法において、（ｉ） （ｉｉ） （ａ）　　少なくとも１種の有機ポリイソシアネート及
び（ｂ）　　１．２：１ないし５００　：　１のイソシ
アネート基対エポキシド基の当量比に相当する量の、少
なくとも２個のエポキシド基を含有する少なくとも１種
の有機化合物を （ｄ）　　少なくとも１種のアルキル化性スルホン酸ア
ルキルエステル、ヨウ化メチル又は硫酸ジメチルを含ん
でなる安定化用成分、（ｅ）　　少なくとも１種の潜在
的で熱活性化可能な触媒及び（ｆ）　　随意に、助剤及
び／又は添加剤の存在下で反応させることにより、液状
注型用組成物を調製し、この液状注型用組成物を加圧下
で導管を通じて、７０℃より高い温度を有する加熱され
たモールド中に運び、そして（ｉｉｉ）　　この注型用
組成物を硬化が完了するまで加圧下で該モールド中に維
持する、 ことを特１敦とする上記方法。 ［００４４］ （２）　反応性の液状注型用組成物を高められた温度に
て硬化させることによりプラスチック成形物を製造する
上記（１）記載の方法において、（ｉ） （Ａ） （ａ）　　少なくとも１種の有機ポリイソシアネート、
（ｂ）　　１．２：１ないし５００：１のイソシアネー
ト基対エポキシド基の当量比に相当する量の、少なくと
も２個のエポキシド基を含有する少なくとも１種の有機
化合物及び（Ｃ）　　触媒としての第３級アミン を反応させて、オキサゾリジノン基及びイソシアヌレー
ト基を含有する比較的高粘性の液状中間体生成物を生成
させ、（Ｂ） （ｄ）　　第３級アミン（Ｃ）の量に対して少なくとも
当量の量の、少なくとも１種のアルキル化性スルホン酸
アルキルエステルヨウ化メチル又は硫酸ジメチルを含ん
でなる安定化用成分を添加することにより、出発混合物
中に存在するイソシアネート基の６５％より多くない量
が反応した後工程（Ｂ）の反応を停止させそして （Ｃ） （ｉｉ） （ｅ）　　少なくとも１種の潜在的で熱活性化可能な触
媒及び（ｆ）　　ｆ＜３！意に、標準的な助剤及び／又
は添加剤を添加する ことにより、液状注型用組成物を調製し、この液状注型
用組成物を加圧下で導管を通じて、７０℃より高い温度
を有する加熱されたモールド中に運び、そして（ｉｉｉ
）　　この注型用組成物を硬化が完了するまで加圧下で
該モールド中Ｇコ維持する、 上記（１）記載の方法。 ［００４５］ （３）　潜在的で熱活性化可能な触媒（ｅ）が（ｅｌ）
　リン酸又は有機ホスホン酸のアルキル化性又は酸性エ
ステルの第３級又は第４級アンモニウム塩及び／又は （ｅ２）　三ハロゲン化ホウ素と第３級アミンとの付加
錯体である、上記（１）記載の方法。 （４）　潜在的で熱活性化可能な触媒（ｅ）が（ｅｌ）
　リン酸又は有機ホスホン酸のアルキル化性又は酸性エ
ステルの第３級又は第４級アンモニウム塩及び／又は （ｅ２）　三ハロゲン化ホウ素と第３級アミンとの付加
錯体である、上記（２）記載の方法。 ［００４６］ （５）　成分（ａ）及び（ｂ）が液状注型用組成物の１
０〜７０重量％である上記（１）記載の方法。 （６）　成分（ａ）及び（ｂ）が液状注型用組成物の１
０〜７０重量％である上記（２）記載の方法。 （７）　成分（ｆ）が無機充填材及び／又は強化材を含
んでなる、上記（１）記載の方法。 （８）　成分（ｆ）が無機充填材及び／又は強化材を含
んでなる、上記（２）記載の方法。 （９）　無機充填材が鉱物粉である、上記（７）記載の
方法。 （１０）　　無機充填材が鉱物粉である、上記（８）記
載の方法。 ［００４７１ （１１）　　成分（ｆ）が離型剤、可塑剤、顔料及び／
又は耐炎性添加剤を含んでなる、上記（１）記載の方法
。 （１２）　　成分（ｆ）が離型剤、可塑剤、顔料及び／
又は耐炎性添加剤を含んでなる、上記（２）記載の方法
。 （１３）　　工程（ｉｉ）で用いる導管が室温にある、
上記（１）記載の方法。 （１４）　　工程（ｉｉ）で用いる導管が室温にある、
上記（２）記載の方法。 （１５）　　強化材としてのガラスウール、編織ガラス
布又はガラスマットを含有しかつ１〜５００）ルの圧力
下で閉じられる加熱されたモールド中に液状注型用組成
物を加圧下で注入する、上記（１）記載の方法。 （１６）　　強化材としてのガラスウール、編織ガラス
布又はガラスマットを含有しかつ１〜５００トルの圧力
下で閉じられる加熱されたモールド中に液状注型用組成
物を加圧下で注入する、上記（２）記載の方法。 ［００４８］ （１７）　　炭素繊維、アラミド繊維、ポリアミド及び
／又は金属ワイヤの編織布又はマットを含有しかつ１〜
５００トルの圧力下で閉じられる加熱されたモールド中
に液状注型用組成物を加圧下で注入する、上記（１）記
載の方法。 （１８）　　炭素繊維、アラミド繊維、ポリアミド及び
／又は金属ワイヤの組織布又はマットを含有しかつ１〜
５００）ルの圧力下で閉じられる加熱されたモールド中
に液状注型用組成物を加圧下で注入する、上記（２）記
載の方法。 （１９）　　高温抵抗性の絶縁材又は構造材を製造する
方法において、加熱されたモールド中において加圧下に
て上記（１）による反応性の液状注型用組成物を硬化さ
せることを特徴とする上記方法。 （２０）　　高温抵抗性の絶縁材又は構造材を製造する
方法において、加熱されたモールド中において加圧下に
て上記（２）による反応性の液状注型用組成物を硬化さ
せることを特徴とする上記方法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反応性の液状注型用組成物を高められた温
   度にて硬化させることによりプラスチック成形物を製造
   する方法において、（ｉ） （ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート及び（
   ｂ）１．２：１ないし５００：１のイソシアネート基対
   エポキシド基の当量比に相当する量の、少なくとも２個
   のエポキシド基を含有する少なくとも１種の有機化合物
   を （ｄ）少なくとも１種のアルキル化性スルホン酸アルキ
   ルエステル、ヨウ化メチル又は硫酸ジメチルを含んでな
   る安定化用成分、（ｅ）少なくとも１種の潜在的で熱活
   性化可能な触媒及び（ｆ）随意に、助剤及び／又は添加
   剤 の存在下で反応させることにより、液状注型用組成物を
   調製し、（ｉｉ）この液状注型用組成物を加圧下で導管
   を通じて、７０℃より高い温度を有する加熱されたモー
   ルド中に運び、そして（ｉｉｉ）この注型用組成物を硬
   化が完了するまで加圧下で該モールド中に維持する、 ことを特徴とする上記方法。
2. 【請求項２】高温抵抗性の絶縁材又は構造材を製造する
   方法において、加熱されたモールド中に、おいて加圧下
   にて請求項１による反応性の液状注型用組成物を硬化さ
   せることを特徴とする上記方法。