JPS5867885A - 耐食性及び燐酸塩処理性に優れた表面処理鋼板 - Google Patents

耐食性及び燐酸塩処理性に優れた表面処理鋼板

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JPS5867885A
JPS5867885A JP16482581A JP16482581A JPS5867885A JP S5867885 A JPS5867885 A JP S5867885A JP 16482581 A JP16482581 A JP 16482581A JP 16482581 A JP16482581 A JP 16482581A JP S5867885 A JPS5867885 A JP S5867885A
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78Pretreatment of the material to be coated

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は裸耐食性及び燐酸塩処理性に優れた表面処理鋼
板に関するものである。
一般に、自動車用鋼板の如く実際使用に際してブレス成
形などの加工を行なった後にそのit使用する場合と燐
酸塩処理を施こし、塗装を施して最終用途で使用する場
合とあるが、前者では裸耐食性が、後者では燐酸塩処理
性および塗装後ρ耐食性がきわめて大きな問題であるが
、本発明の目的はこれらいずれにも優れた表面処理鋼板
を提供することである。
最近の傾向として特に自動車用鋼板において、例えば北
米やカナダなど積雪の多い地方では路上の積雪をとかす
ため岩塩をまくようになって来たが、それにともなって
自動車用鋼板は激しい腐食環境下におかれることになっ
た。
これに対し、これまでは電気亜鉛めっき、m融亜鉛めっ
き鋼板が主につかわれてきたが、裸耐食性及び塗装後の
耐食性がかならずしも充分とは言えず、比較的短時間の
うちに激しい腐食を提し、安全上からも種々の問題点を
生じてきた。
このような状況下において、これら塩害に充分針えつる
裸及び塗装後の耐食性の優れた表面処理鋼板の開発が強
くさけばれ、各鉄鋼メーカー共多大の努力を払い、多く
の表面処理鋼板を開発し、1部市販されている。
例えばこれらにはZn −Ni系、Zn −N1− C
r系、Fe −Zn系、Fe −Zn −Ni系、Zn
 −At系、Zn −Mn系、Zn −TI系などの電
気めっき鋼板やシンクロメタル、あるいはさらにその上
にクロメート処理をした鋼板等、種々の表面処理鋼板が
ある。
表面処理鋼板を自動車用鋼板として使用する場合、!レ
ス成型−説脂あるいはブレス成型−説脂−リン酸塩処理
−塗装の工程を通るが、上記新しい表面処理鋼板におい
ても裸耐食性あるいは塗装後の耐食性が不充分な、もの
が多々あり、まして両特性を同時に満足する表面処理鋼
板は皆無と言ってよい。
リン酸塩処理性を向上する方法として従来からリン酸塩
処理直前に、リン酸ソーダ系の懸濁液をスグレーする方
法が知られている。
また、リン酸塩処理液自体の反応性を上げるために重金
属塩を添加する方法も公知である。
しかるに、例えば加工後の成型品に懸濁液をスグレーす
る方法は、一連のリン酸塩処理工程に新たに一工程挿入
することになり、設備的・コスト的に負担も大きく、既
設ラインの仕様によっては不ねf能なこともある。
処理液自体に重金属塩を添加する方法は、自動車の如く
各種の表面性状をもつ部材から構成した物品を処理する
場合には、他の部材の反応も促進させるので、部位によ
りては過度の被膜析出を起こさせる心配があり、また、
化成処理液のコスト自体もかなシ上昇する。
上記方策はいずれも表面処理鋼板のリン酸塩処理性をあ
る程度向上させるものの、裸耐食性などの向上は認めら
れない・ これに対し、本発明者等は種々検討を重ねた結果、鋼板
製造工程において簡便、確実に適用出来、しかも処理効
果のきわめて大きい技術を見いだした。
これによって一般の表面処理鋼板の裸耐食性、リン酸塩
処理性及び塗装後の耐食性を圧倒的に向上出来ることが
判った。
以下本発明についてくわしく説明する。
本発明は表面処理鋼板の表面にMn + Nl * C
o *Cu * Mo * W t 81 r F@ 
t Zn * anの中から選ばれた1種または2種以
上の金属を3〜5001rkiVm2存在せしめること
にある。
本発明を実際に適用する場合、例えば各種めっきライン
においてめっき終了後、水洗してただちに本処理にはい
ればよい。
例えばCoの場合について説明する。
2097m2目付のZn −Nl系からなる表面処理鋼
板に対し、coを種々の割合で電気めっきし、その後の
裸耐食性、リン酸塩処理性及び塗装後の耐食性について
評価した結果を第1図、第2図1.第3図に示す。
ここでCoのめっき条件は 浴: CO3O4,7H20101/J(NH4)2.
5O4zojl/1= pH:6.8〜7.0 浴温:50℃ 八=lν12 で行なった。
図から明らかなように、Zn −Niめっきの裸耐食性
はCoのめっき量に応じて向上するが、ここで2〜3 
’Vm2付着する程度でもかなり向上する事はきわめて
注目すべきである。
また、Zn −Ni系めっき鋼板は通常リン酸塩処理性
が、かならずしも充分とは言えないが、Coが3ダ/購
2〜500111#’ns2の付着領域では、リン酸塩
の結晶は微細化し、しかも均一な結晶が形成される・3
■42以下だと、結晶は粗大化し、50(1%’m2以
上になると同様に結晶は・粗大化する。
次連リン酸塩処理後市販されているFD塗装を行ない、
その後中塗、上塗を行なって塗装後の耐食性を調べた。
調査方法として塗装材にクロスカットし、塩水噴霧試験
を1000 hr行ない、クロスカット部の腐食中を測
定した。
第3図から明らかなようにCoが3 〃vn@2〜50
0.ψ瞥では塗装耐食性がきわめて良好で3 hQ/−
2以下、あるいは50’=0η42以上ではやや低下す
ることが判った。
以上の結果から明らかなように、coが3442〜50
0 lWm2では、Zn −Nl系合金めっきの裸耐食
性、リン酸塩処理性、及び塗装後の耐食性が大巾に向上
する。
Coについて説明したがNi r Mn t Cu r
 Mo r w+Si * IP@t 8n e Zn
についても#lぼ同様な結果が得られた。
また、例えばNi −Coの合金をめっきしてもほぼ同
様の結果が得られた。
また、以上、Z!1−Nl系合金めっきに各種処理した
場合について説明したが、他の合金めつき、例えばF@
 −Zn系、F@ −Zn −Ni系、Fs −Zn 
−Ni −Co系、Zn −Mn系、Zn −At系、
Zn −Ni −C。
系、Zn −Ni −Cr系、Sn系、Sn −Nl系
、Nl系、Zn系など各種表面処理鋼板についてもほぼ
同様の結果が得られた。
また、表面処理鋼板の代表的なものとして各種クロメー
ト処理鋼板があるが、一般にクロメート処理被膜の上に
はリン酸塩被膜はきわめて形成しすらいとざわれている
@ しかし、本発明による処理を行なうと上述しためっき鋼
板の場合と同様、耐食性はさらに向上し、かつ、リン酸
塩処理をすると緻密でしかも均一なリン酸塩の結晶が形
成され、塗装後の耐食性が大巾に向上する事が判った。
以上の結果から、本発明では各種表面処理鋼板にCo 
* Mn * Ni + Cu r Mo * W +
 81 + Fs r ZnO中から選ばれた1種また
は2種以上の金属を3〜5006存在せしめることとす
る。
以上の処理によって各種表面処理鋼板の裸耐食性、リン
酸塩処理性、塗装極の耐食性を大巾に向上することが出
来る。
ここで上記金属を各種表面処理鋼板に特定量存在せしめ
ると裸耐食性1.リン酸塩処理性、塗装後の耐食性が大
巾に向上する理由は次のように考えられる。
例えばF・−Zn −Ni合金めっきにCoを特定量存
在せしめた場合、Coは合金めっき面の活性点に付着す
る。
これは換言するとCoは反応しやすい点、すなわち腐食
しやすい点KCoが付着することを意味し、これはとり
もなおさず、腐食しやすい点をふさぐことKなシ、全体
的に腐食しずらくするものと思われる。
一方、本発明に示す領域でのC・の付着量では、また一
様に付着しておらず、Coは表面処理鋼板の表面に核と
なって分散している。
このような状態で金属が分散した場合、さらにその上に
リン酸塩処理をするとリン酸塩の結晶はCoの分散され
た核をペースに成長し、均一に発達していく。
すなわち、リン酸塩の結晶はあらかじめ分散して存在す
るCoを核として発達するため、Coの状態によってリ
ン酸塩の結晶は均一で緻密な状態となる。
一方、上記条件で形成されたリン酸塩被膜の上に塗装し
た場合、リン酸塩の結晶が優れているため優れた塗装被
膜が形成され、塗装後の耐食性は大巾に向上する。
以上説明したように本発明によって表面処理鋼板の特性
は大巾に向上するが、表面処理鋼板へのMn + Ni
 r Co + Cu * Mo + W + 81 
+ F@ * Znの存在せしめる方法は、特に限定す
るものではなく電気めっきを行なってもよく、また、化
学めっきなどによってもよい。
以下、風体的な実施例について本発明の詳細な説明す、
3゜ 実施例I Zn −Ni合金を20 g/fn2めりきした表面処
理鋼板KCoを2 s +?’lR2電気めっきした鋼
板の裸耐食性を88Tで調べた結果144日後赤錆5〜
10%認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、一様に緻密なリ
ン酸塩被膜が形成されていた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜にカ
ッティングしてSSTに1000 hr放装し、力、ト
部の耐食性を調べた結果、腐食の形跡は皆無であった。
これに対し、Zn −Ni合金を201/m2めっきし
た表面処理鋼板のSST Kおける裸耐食性は7日後赤
錆が20〜3011I認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、リン酸塩の結晶
はかなり大きく発達し、緻密な結晶ではなかった。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングしてS8Tに1000hr放置し、カプト部
の耐食性を調べた結果、カット部を中心に3〜4■腐食
し、塗膜が剥離していた。
実施例2 Zn −At合金を209k めっきした表面処理鋼板
にMoを50 mg/m 電気めっきした鋼板の裸耐食
性をSSTで調べた結果、144日後赤錆10〜15%
認められた。
また、リン酸塩処理を行なりたところ、一様に緻密なリ
ン酸塩被膜が形成されていた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングしてSSTに1000hr放置し、力、ト部
の耐食性を調べた結果、腐食の形跡は皆無であった。
これに対し、Zn−At合金を20 p/Jめっきした
表面処理鋼板のSSTにおける裸耐食性は7日後赤錆が
10〜15%認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、リン酸塩の結晶
はほとんど認められず、−まだら状にわずかに認められ
た。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングしてS8Tに1000 hr放装し、耐食性
を調べた結果、塗膜はほぼ全面剥離した。
実施例3 F* −Zn −Ni合金を401//m めっきした
表面処理鋼板JICMnを20 □m2電気めっきした
鋼板の裸耐食性をSSTで調べた結果、144日後赤錆
40〜sob認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、一様に緻密なリ
ン酸塩被膜が形成されていた。
を九、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
ダティングしてSSTに1000hr放置し、カット部
の耐食性を調ぺ九結果、腐食の形跡は皆無であった。
これに対し、F@ −Zn −N1合金を409/n2
めっきした表面処理鋼板のSSTにおける裸耐食性は7
日後赤錆が50〜70ts認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、リン酸塩の結晶
はやや大きく発達し、緻密な結晶ではなかった。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングして5STK1000hr放置し、カット部
の耐食性を調べた結果、力、ト部を中心に4〜5閣腐食
し、塗膜が剥離していた。
実施例4 F・−2n′合金を6097m めっきした表面処理鋼
板KNiを301m化学めりきした鋼板の裸耐食性をS
STで調べた結果、144日後赤錆50〜701認めら
れた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、一様に緻密なリ
ン酸塩被膜が形成されていた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜にカ
ッティングして58T4C1000hr放置し、力、ト
部の耐食性を調べた結果、腐食の形跡は皆無であった。
これに対し、F・−Zn合金を60ルー2めっきした表
面処理鋼板のSSTにおける裸耐食性は7日後赤錆が6
0〜80慢認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、リン酸塩の結晶
はやや大きく発達し、緻密な結晶ではなかった。
また、HD塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜にカ
ブティングしてSSTに1000 hr放装し、カット
部の耐食性を調べた結果、カット部を中心に4〜5■腐
資し、塗膜が1剥離していた。
実施例5 zH−、Ni −Cr合金を20 f//m2めっきし
た表面処理鋼板にCuを15.7..2電気めっきした
鋼板の裸耐食性をSSTで調べた結果、144日後赤錆
20〜40 *gJ6ラレタ。
また、リン酸塩処理を行なったところ、一様に緻密なリ
ン酸塩被膜が形成されていた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜にカ
ッティングしてSSTに1000 hr放蓋し、力、ト
部の耐食性を調べた結果、腐食の形跡は皆無でろ−)九
これに対しZa −Ni −Cr合金を20.lil/
I2メっきした表面処理鋼板のSATにおける裸耐食性
は7日後赤錆が30〜5o優認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、リン酸塩の結晶
はかな9大きく発達し、緻密な結晶ではなかった。
また、gD塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングしてSSTに1000 hr放装し、力、ト
部の耐食性を調べた結果、カット部を中心に3〜4■腐
食し、塗膜が剥離していた。
実施例6 Zn −Mn系合金を20ルー めっきした表面処理鋼
板にWを3094電気めっきした鋼板の裸耐食性をSS
Tで調べた結果、144日後赤錆10〜20 esgめ
られた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、一様に緻密なリ
ン酸塩被膜が形成されていた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングしてS8Tに1000 hr放装し、力、ト
部の耐食性を調べた結果、腐食の形跡は皆無であった。
これに対し、Zn −Mn合金を20 、!il/m”
めっきした表面処理鋼板のSSTにおける裸耐食性は7
日後赤錆が10〜20%認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、リン酸塩の結晶
はかなり大きく発達し、緻密な結晶ではなかりた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装、を行ない、塗HK
力、ティングして8軒にI 000 hr放装し、力、
ト部の耐食性を調べた結果、力、ト部を中心に6〜7■
腐食し、塗膜が剥離していた。
実施例7 クロメート処理鋼板(TF’S : Cr 25 Ne
ws  )にStを1o r1m’電気めっきした鋼板
の裸耐食性を88Tで調べた結果3日後赤錆が5〜10
%認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、一様に緻密なリ
ン酸塩被膜が形成されていた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜にカ
ブティングしてSSTに100hr放置し、力、ト部の
耐食性を調べた結果、腐食の形跡は皆無であった。
これに対し、クロメート処理鋼板(TFS :Cr25
11Ig/n2)のSSTにおける裸耐食性は1日後赤
錆が70〜80慢認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、リン酸塩の結晶
ははとんど認められなかった。
また、ED]!!装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜
にカッティングしてSSTに100 hr放装し、カッ
ト部の耐食性を調べた結果、力、ト部を中心に3〜4■
腐食し、塗膜が剥離していた。
実施例8 Fe−Ni−Zn−Co合金を301部m  めっきし
た表面処理鋼板KF・を20 me/m2電気めっきし
た鋼板の裸耐食性をSSTで調べた結果、144日後赤
錆30〜40%gめられた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、一様に緻密なリ
ン酸塩被膜が形成されていた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングして58TK1000hr放置し、カット部
の耐食性を調べた結果、腐食の形跡は皆無であった。
これに対し、Fe −Ni −Zn −Co合金を20
 g/n2めっきした表面処理鋼板の8STにおける裸
耐食性は7日後赤錆が40〜50チ認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、リン酸塩の結晶
は1部大きく発達し、緻密な均一な結晶ではなかった。
を九、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングしてSsTに1000 hr放装し、カット
部の耐食性を調べた結果、カット部を中心に2〜3鱈腐
食し、塗膜が剥離していた。
実施例9 F@−Zn合金を4017m2めっきした表面処理鋼板
にzrkを25i2電気めっきした鋼板の裸耐食性をS
STで調べた結果、14B−後赤錆が80〜90チ認め
られた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、一様に緻密なリ
ン酸塩被膜が形成されていた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜にカ
ッティングしてSST K 1000 hr放装し、カ
ット部の耐食性を調べた結果、腐食の形跡は皆無であっ
た。
これに対し、Fe −Zn合金を40117m2めっき
した表面処理鋼板のS8Tにおける裸耐食性は7日後赤
錆がほぼ全面に認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、リン酸塩の結晶
はやや大きく発達し、緻密な結晶ではなかった。
また、FD塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングしてSSTに1000 hr放装し、カット
部の耐食性を調べた結果、力、ト部を中心に5〜6■腐
食し、塗膜が剥離していた。
実施例10 Zn −Mnの1097m  からなる2層めっきした
表面処理鋼板4CNi−Coの合金を70 、w/m2
電気めっきした鋼板の裸耐食性をSSTで調べだ結果、
144日後赤錆30〜40チ認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、一様に緻密なリ
ン酸塩被膜が形成されていた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングしてSSTに1000 hr放装し、カット
部の耐食性を調べた結果、腐食の形跡は皆無であった。
これに対しZn −MnのI OII/I@2からなる
2層めっきした表面処理鋼板のSSTにおける裸耐食性
は7日後赤錆が35〜45俤認められた。
また、リン酸塩処理を行なったところ、リン酸塩の結晶
はまだら状にわずかに認められた。
また、ED塗装−中塗−上塗の塗装を行ない、塗膜に力
、ティングしてS8T K 1000 hr放装し、耐
食性を調べた結果、力、ティング個所を中心忙3〜7m
の巾で腐食し、塗膜が剥離していた。
【図面の簡単な説明】
第1図はZn −Ni系からなる表面処理鋼板に対し、
C@’J:種々の割合でめっきし、その後の耐食性につ
いて好個した結果を示す図、82図は同リン酸塩処理性
の結果を示す図、第3図は同塗装後の耐食性の結果を示
す図でおる。 ×べFL%1箇411■櫻 手続補正書 II/口I白府「り月72[」 1、′J許庁1ミ官尤わヌO犬殿 1、 、 !lしf’lの表示 −昭和6午特 僧願第1b≠82ケ号 住 所(居”Ill;Brl:千成111K人Li’l
 2−J’l’16番3号12”(PJi+)(665
)新11本製鐵株式會(L4代理人 iV  所  東j;(都f代l(区丸の内21目6番
2号丸め内へ重洲ビル330、   ′ 8、補正の内容   別紙のとおり 補     正     書 本鱈明細書中下記事項を補正いたします。 記 1、特許請求の範囲を別紙の如く訂正する。 2、第4頁16行目、第7頁20行目及び第9頁15行
目に r F’6 + Zn Jとあるをそれぞれ削除する。 3、第6頁19行目に r、Fe + Sn + Zn Jとあるをr+811
+Jと訂正する。 4、第17頁7行目〜第19頁8行目に[実施例8 Fe −Ni・・・・・・・塗膜が剥離し、でいた0」
とあるを削除する。 5、第19頁9行目に [実施例10Jとあるを 「実施例8」と訂正する。 特許請求の範囲 表面処理鋼板の表面にMn + Ni * Co + 
Cu +Mo 、W 、Si + Snの中から選ばれ
た1種または2種以上の金属を3〜s 00 mg/m
”存在せしめることを特徴とする耐食性及び燐酸塩処理
性に優れた表面処理鋼板0

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 表面処理鋼板の表面にMn e N i a Co *
     Cu + Mo *W・別・Fe・Sn 、 Znの
    中から選ばれた1橿または2種以上の金属を3〜500
     m97m2存在せしめることを特徴とする耐食性及び
    燐酸塩処理性に優れた表面処理鋼板。
JP56164825A 1981-10-15 1981-10-15 耐食性及び燐酸塩処理性に優れた表面処理鋼板 Expired JPS6056436B2 (ja)

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