JPS6136594B2

JPS6136594B2 -

Info

Publication number: JPS6136594B2
Application number: JP57142063A
Authority: JP
Inventors: Minoru Kitayama; Takao Saito; Toshio Odajima; Yoshihiko Hirano
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 1982-08-18
Filing date: 1982-08-18
Publication date: 1986-08-19
Also published as: JPS5931890A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は裸耐食性及び塗装耐食性の優れた表面
処理鋼板の製造方法に関するものである。一般に自動車鋼板の如く、使用に際してプレス
成形などの加工を行なつた後にそのまま使用する
場合と燐酸塩処理を施こし、さらに塗装を施こし
て最終用途で使用する場合とあるが、前者では裸
耐食性が、後者では塗装後の耐食性がきわめて大
きな問題である。本発明の目的は両者の特性を同
時に満足する表面処理鋼板を提供することであ
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る。最近の傾向として例えば北米やカナダなど積雪
の多い地方では路上の積雪をとかすために岩塩を
まくようになつて来たが、それにともなつて自動
車の車体は激しい腐食環境下におかれることにな
つた。これに対しかかる腐食環境に強い素材とし
てこれまでは電気亜鉛めつき、溶融亜鉛めつき鋼
板が主につかわれて来たが、裸及塗装後の耐食性
はかならずしも充分とは言えず、比較的短時間の
うちに激しい腐食を呈し、穴があくなど安全上か
らも種々の問題点が生じてきた。このような状況下においてこれら塩害に充分耐
えうる裸及塗装後の耐食性の優れた表面処理鋼板
の開発が強くさけばれ、各鉄鋼メーカーでは多大
の努力を払い、多くの新表面処理鋼板を開発し、
市販されている。例えば、これらにZn−Ni系、
Zn−Ni−Co系、Fe−Zn系、Fe−Zn−Ni系、Zn
−Al系、Zn−Mn系、Zn−Ti系などの合金めつき
鋼板やシンクロメタルあるいはさらにその上にク
ロメート処理した鋼板等、種々の表面処理鋼板が
あり；これらによつてかなりの改善はされたもの
の裸耐食性を充分確保するためには厚目付化の傾
向をたどらざるをえないのが実情である。また、塗装耐食性（耐水密着性：塗料２次密着
性）を向上させるために、表層にFeがリツチな
めつき層を形成させる事も行なわれているが、こ
れらは塗装耐食性は向上するものの、裸耐食性は
向上しない。表面処理鋼板を自動車用鋼板として使用する場
合、通常プレス成型−脱脂あるいはプレス成型−
脱脂−リン酸塩処理−塗装の工程を通るが、上記
新しい表面処理鋼板においても裸耐食性あるいは
塗装後の耐食性が不充分なものが多々あり、まし
て両特性を同時に満足する表面処理鋼板は皆無と
言つてよい。塗装耐食性を向上する方法として従
来からリン酸塩処理直前に、リン酸ソーダ系の懸
濁液をスプレーする方法が知られている。また、
リン酸塩処理液自体の反応性を上げるために重金
属塩を添加する方法も公知である。しかるに、例えば加工後の成型品に懸濁液をス
プレーする方法は、一連のリン酸塩処理工程に新
たに一工程挿入することになり、設備的・コスト
的に負担も大きく、既設ラインの仕様によつては
不可能なこともある。処理液自体に重金属塩を添
加する方法は、自動車の如く各種の表面性状をも
つ部材から構成した物品を処理する場合には、他
の部材の反応も促進させるので、部位によつては
過度の被膜析出を起こさせる心配があり、また、
化成処理液のコスト自体もかなり上昇する。上記方策はいずれも表面処理鋼板のリン酸塩処
理性を向上し、ある程度塗装後の耐食性は向上す
るものの、裸耐食性などの向上は認められない。
これに対し、本発明者等は種々検討を重ねた結
果、鋼板製造工程において簡便、確実に適用出
来、しかも処理効果のきわめて大きい技術を見い
だした。これによつて一般の表面処理鋼板の裸耐
食性、塗装耐食性を圧倒的に向上出来ることが判
つた。以下本発明についてくわしく説明する。本発明は磨板あるいは表面処理鋼板をNi、
Co、Cu、Mo、Snの中から選ばれた１種または
２種以上の金属とPO₄ ^---を特定量含む浴で電解
処理を行ない、磨板あるいは表面処理鋼板表面に
特定量存在せしめることを特徴とするものであ
る。本発明を実際に適用する場合、例えば各種めつ
きラインにおいてめつき終了後、水洗してただち
に本処理にはいればよい。例えばCO⁺⁺−PO₄ ^---の場合について説明す
る。 20ｇ/m²目付のZn−Ni系からなる表面処理鋼板
に対し、CO⁺⁺とPO₄ ^---を種々の割合でかえた浴
で電気めつきし、塗装後の耐食性について評価し
た結果を第１図及び第２図に示す。ここでめつき条件は浴：CoSO₄・7H₂O 10〜500ｇ/ H₃PO₄ 10〜500ｇ/ （NH₄）₂・SO₄ 20ｇ/ PH：1.5 浴温：50℃ Dk：５〜50A/dm² （Co＋Ｐ）：0.5ｇ/m² で行なつた。また、調査方法としてリン酸塩処理後市販され
ているED塗装を行ない、その後、中塗、上塗を
行なつて塗装後の耐食性を調べた。ここで塗装条件は ED：カチオン系ED塗料、膜厚20μ、焼付条件
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175℃×120分中塗：メラミンアルキツド系樹脂塗料、膜厚30
μ、焼付条件150℃×20分上塗：メラミンアルキツド系樹脂塗料、膜厚30
μ、焼付条件150℃×20分第１図はクロスカツト塩水噴霧試験評価結果
で、評価方法は塗料材にクロスカツトし、塩水噴
霧試験を4000hr行ない、クロスカツト部の腐食巾
を測定した。また、第２図は塩水による耐水密着
性試験評価結果で、50℃３％NaClの温水に10日
間浸漬し、直後ゴバン目セロテープ剥離を行なつ
たものである。なお、各試験に使用した評価点は以下の通り。 (i) クロスカツト塩水噴霧試験 ◎：フクレ巾なし（ゼロ）〇：片面フクレ巾0.5mm以内 △：片面フクレ巾0.5〜２mm ×：片面フクレ巾２〜５mm ××：片面フクレ巾５mm以上 (ii) 耐食密着性試験 10点：塗膜剥離ゼロ９点：塗膜剥離０〜１％８点：塗膜剥離１〜３％７点：塗膜剥離３〜５％６点：塗膜剥離５〜10％５点：塗膜剥離10〜20％４点：塗膜剥離20〜30％３点：塗膜剥離30〜50％２点：塗膜剥離50〜90％１点：塗膜剥離90〜100％図から明らかなようにPO₄ ^---／CO⁺⁺の比率が
きわめて重要で、本比率を0.2以上にすると塗装
後の耐食性が圧倒的に向上する。PO₄ ^---／Co⁺⁺
の比率が0.2より小さくなると塗装面耐食性は次
第に低下する。また、PO₄ ^---／Co⁺⁺の比率を0.5
に定め付着量（Co＋Ｐ）と塗装後の耐食性の関
係を第３図及び第４図に示す。なお、付着量は片
面あたりの付着量で示した。（Co＋Ｐ）の付着量
が３mg/m²以上で塗装耐食性がきわめて良好で３
mg/m²より小さくなると低下することが判つた。次に同じくPO₄ ^---／Co⁺⁺の比率を0.5に定め、
塩水噴霧試験4000hr行ない（Co＋Ｐ）の付着量
と裸耐食性の結果を第５図に示す。第５図から明
らかなように３mg/m²〜3000mg/m²付着すると裸耐
食性は大巾に向上し、３mg/m²以下あるいは3000
mg/m²以上だと裸耐食性は次第に低下することが
判つた。以上の結果から明らかなように
PO₄ ^---／Co⁺⁺が0.2以上となるめつき浴で（Co
＋Ｐ）を片面あたり３mg/m²〜3000mg/m²付着する
とZn−Ni系合金めつきの裸耐食性及び塗装後の
耐食性とも大巾に向上する。なお、最も好ましい
めつき条件はPO₄ ^---／Co⁺⁺＝1.1、Co＋Ｐ＝0.5
〜1.0ｇ/m²である。上記結果はカソード電解処理の場合であるが、
上記浴を用いてカソード電解処理後、同一浴で特
定量アノード電解処理を行なうと塗装後の耐食性
（特に耐水密着性）がさらに向上することに判つ
た。その結果を第６図に示す。なお、めつき条件はPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.5浴でカ
ソード電解により（Co＋Ｐ）付着量0.5ｇ/m²に
定め、アノード電解クーロン量を変化させて耐水
密着性評価を行なつた。アノード電解における最
適クーロン量は0.1〜10c/dm²であり、0.1c/dm²以
下あるいは10c/dm²以上では耐水密着性がやや低
下することが判つた。これまでCoについて説明したがNi、Cu、Mo、
Snについてもほぼ同様の結果が得られた。ま
た、例えばNi⁺⁺、Co⁺⁺などを混合してめつきし
てもＰＯ_４ ⁻⁻⁻／Ｃｏ^＋＋＋Ｎｉ^＋＋を0.2以上にす
れば同様の結果が得られた。また、以上、Zn−Ni系合金めつきに
各種処理した場合について説明したが、他の合金
めつき、例えばFe−Zn系、Fe−Zn−Ni系、Fe−
Zn−Ni−Co系、Zn−Mn系、Zn−Al系、Zn−Ni
−Co系、Zn−Ni−Cr系、Sn系、Al系、Sn−Ni
系、Ni系、Zn系など各種表面処理鋼板について
もほぼ同様の結果が得られた。また、表面処理鋼板の体表的なものとして各種
クロメート処理鋼板があるが、一般にクロメート
処理被膜の上にはリン酸塩被膜はきわめて形成し
ずらいと言われている。しかし、本発明による処
理を行なうと上述しためつき鋼板の場合と同様、
裸の耐食性はさらに向上し、かつ、リン酸塩処理
をすると緻密でしかも均一なリン酸塩の結晶が形
成され、塗装後の腐食性が大巾に向上することが
判つた。また、本発明は磨板に直接処理しても優
れた効果が得られ、特に塗装後の耐食性が大巾に
向上することが判つた。〓〓〓〓〓
本発明で使用するPO₄ ^---はいずれの化合物を
用いてもよく、液中に溶解してPO₄ ^---を供給す
るものであればいずれでもよい。例えば、
H₃PO₄、Na₃PO₄、Na₂HPO₄、NaH₂PO₄、Zn₃
（PO₄）₂、Zn₂H₂（PO₄）₂、ZnH₄（PO₄）₂………そ
の他、などいずれでもよい。また、Co⁺⁺、
Ni⁺⁺、Cu⁺⁺、Mo⁺⁺、Sn⁺⁺においても同様であ
る。なお、上述した本発明は、主として電解処理
について説明したが、単に浸漬処理即ち、無電解
処理においても、電解処理とほぼ同様の効果が得
られるものである。以上の結果から、本発明では磨板あるいは各種
表面処理鋼板にCo、Ni、Cu、Mo、Snの中から
選ばれた１種または２種以上の金属をＰＯ_４ ⁻⁻⁻／Ｍ^＋＋0.2 ただしM⁺⁺：Co⁺⁺、Ni⁺⁺、Cu⁺⁺、Mo⁺⁺、Sn⁺⁺
の中から選ばれた１種または２種以上の金属２種
以上の場合はトータル量となる浴でカソード電解処理、あるいは無電解浸
漬処理し片面あたり３mg/m²Ｍ＋Ｐ3000mg/m² となるように存在せしめることとする。また、同一浴でカソード電解処理後さらに0.1
〜10c/dm²アノード電解処理することもできる。
以上の処理によつて各種表面処理鋼板の裸耐食
性、塗装後の耐食性を大巾に向上することが出来
る。ここで上記処理を各種表面処理鋼板に行なうと
裸耐食性、塗装後の耐食性が大巾に向上する理由
は次のように考えられる。例えば、Zn−Ni合金
めつきにCo−Ｐを特定量存在せしめた場合、Co
−Ｐは合金めつき面の活性点に付着する。これは
換言するとCo−Ｐは反応しやすい点、すなわち
腐食しやすい点にCo−Ｐが付着することを意味
し、これはとりもなおさず、腐食しやすい点を被
覆することになり、全体的に腐食しずらくするも
のと思われる。一方、Co−Ｐが付着している表
面にさらにリン酸塩処理をするとリン酸塩の結晶
はCo−Ｐの中のＰと強固に結合し、強固な均一
で緻密な状態となる。また、上記条件で形成され
たリン酸塩被膜の上に塗装した場合、リン酸塩の
結晶が優れているため優れた塗装被膜が形成さ
れ、塗装後の耐食性は大巾に向上する。なお、本
発明は所望する表面に施せば、裸耐食性、塗装後
の耐食性が大巾に向上するもので、もちろん、両
面はもとより、片面のみ本発明を適用することも
できる。以上、具体的な実施例について本発明の効果を
説明する。第１表に各実施例及び比較例の調査結
果を示す。実施例１ Zn−Ni合金めつきを20ｇ/m²めつきした表面処
理鋼板をPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.5のめつき浴でカソー
ド電解処理を行ない、（Co＋Ｐ）を0.5ｇ/m²存在
せしめた表面処理鋼板について、裸耐食性及塗装
耐食性について調査を行なつた。なお、比較例１−１は実施例と同一表面処理鋼
板を用い電解処理を施さなかつた。比較例１−２
はPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.1のめつき浴でカソード電解
し、（Co＋Ｐ）付着量＝0.5ｇ/m²存在せしめた。
比較例１−３はPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.5のめつき浴で
カソード電解し、（Co＋Ｐ）付着量を２mg/m²存
在せしめた。比較例１−４はPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.5
のめつき浴でカソード電解し、（Co＋Ｐ）付着量
を４ｇ/m²存在せしめた。各比較例についても同
様に裸耐食性及塗装耐食性について調査を行なつ
た。実施例２ Zn−Al合金を40ｇ/m²めつきした表面処理鋼板
をPO₄ ^---／Co⁺⁺＝1.0のめつき浴でカソード電解
処理を行ない、（Co＋Ｐ）を0.3ｇ/m²存在せしめ
た表面処理鋼板について、裸耐食性及塗装耐食性
について調査を行なつた。なお、比較例２−１は実施例２と同一表面処理
鋼板を用い電解処理を施さなかつた。比較例２−２はPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.15のめつき
浴でカソード電解し、（Co＋Ｐ）付着量＝0.3ｇ/
m²存在せしめた。各比較例についても同様に裸耐食性及塗装耐食
性について調査を行なつた。実施例３ Znめつきを40ｇ/m²めつきした表面処理鋼板を
PO₄ ^---／Ni⁺⁺＝0.8のめつき浴でカソード電解処
理を行ない、（Ni＋Ｐ）を0.6ｇ/m²存在せしめた
表面処理鋼板について、裸耐食性及塗装耐食性に
ついて調査を行なつた。なお、比較例３−１は実施例３と同一表面処理
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鋼板を用い電解処理を施さなかつた。比較例３−２はPO₄ ^---／Ni⁺⁺＝0.8のめつき浴
でカソード電解し、（Ni＋Ｐ）付着量＝２mg/m²
存在せしめた。各比較例についても同様に裸耐食性及塗装耐食
性について調査を行なつた。実施例４ Alめつきを100ｇ/m²めつきした（溶融めつ
き）表面処理鋼板をPO₄ ^---／Mo⁺⁺＝0.5のめつき
浴でカソード電解処理を行ない、（Mo＋Ｐ）を
0.7ｇ/m²存在せしめた表面処理鋼板について、裸
耐食性及び塗装耐食性について調査を行なつた。なお、比較例４−１は実施例４と同一表面処理
鋼板を用い電解処理を施さなかつた。比較例４−２はPO₄ ^---／Mo⁺⁺＝0.5のめつき浴
でカソード電解し、（Mo＋Ｐ）＝3.5ｇ/m²存在せ
しめた。各比較例についても同様に裸耐食性及塗装耐食
性について調査を行なつた。実施例５ Fe−Zn合金を40ｇ/m²めつきした表面処理鋼板
をPO₄ ^---／Cu⁺⁺＝1.2のめつき浴でカソード電解
処理を行ない、（Cu＋Ｐ）を1.2ｇ/m²存在せしめ
た表面処理鋼板について、裸耐食性及塗装耐食性
について調査を行なつた。なお、比較例５−１は実施例５と同一表面処理
鋼板を用い電解処理を施さなかつた。比較例５−２はPO₄ ^---／Cu⁺⁺＝0.1のめつき浴
でカソード電解し、（Cu＋Ｐ）付着量＝1.2ｇ/m²
存在せしめた。各比較例についても同様に裸耐食性及塗装耐食
性について調査を行なつた。実施例６ Fe−Ni−Zn−Co合金を30ｇ/m²めつきした表
面処理鋼板をPO₄ ^---／Sn⁺⁺＝0.3のめつき浴でカ
ソード電解処理を行ない、（Sn＋Ｐ）を0.6ｇ/m²
存在せしめた表面処理鋼板について、裸耐食性及
び塗装耐食性について調査を行なつた。なお、比較例６−１は実施例６と同一表面処理
鋼板を用い電解処理を施さなかつた。比較例６−２はPO₄ ^---／Sn⁺⁺＝0.3のめつき浴
でカソード電解し、（Sn＋Ｐ）付着量＝1.5mg/m²
存在せしめた。各比較例についても同様に裸耐食性及塗装耐食
性について調査を行なつた。実施例７ Zn−Mn合金を20ｇ/m²めつきした表面処理鋼
板をPO₄ ^---／（Co⁺⁺＋Ni⁺⁺）＝0.7のめつき浴で
カソード電解処理を行ない、（Co＋Ni＋Ｐ）を
0.8ｇ/m²存在せしめた表面処理鋼板について、裸
耐食性及び塗装耐食性について調査を行なつた。なお、比較例７−１は実施例７と同一表面処理
鋼板を用い電解処理を施さなかつた。比較例７−２はPO₄ ^---／（Co⁺⁺＋Ni⁺⁺）＝0.7
のめつき浴でカソード電解し、（Co＋Ni＋Ｐ）付
着量＝3.5ｇ/m²存在せしめた。各比較例についても同様に裸耐食性及塗装耐食
性について調査を行なつた。実施例８通常の磨鋼板をPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.8のめつき浴
でカソード電解処理を行ない、（Co＋Ｐ）を0.4
ｇ/m²存在せしめた表面処理鋼板について、裸耐
食性及塗装耐食性について調査を行なつた。なお、比較例８−１は実施例８と同一磨板を用
い電解処理を施さなかつた。比較例８−２は
PO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.17のめつき浴でカソード電解
し、（Co＋Ｐ）付着量＝0.4ｇ/m²存在せしめた。各比較例についても同様に裸耐食性及塗装耐食
性について調査を行なつた。実施例９ Zn−Ni−Cr合金を30ｇ/m²めつきした表面処理
鋼板をPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.5のめつき浴でカソード
電解処理を行ない、（Co＋Ｐ）を0.4ｇ/m²存在せ
しめ、その後、同一浴で１c/dm²アノード電解処
理を行なつた表面処理鋼板について、裸耐食性及
び塗装耐食性について調査を行ない実施例９−１
とした。実施例９−２は実施例９−１と同一表面処理鋼
板を用いPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.5のめつき浴でカソー
ド電解処理を行ない、（Co＋Ｐ）付着量＝0.4ｇ/
m²存在せしめた。なお、比較例９−１は実施９と同一表面処理鋼
板を用い電解処理を施さなかつた。比較例９−２は実施例９−１と同一表面処理鋼
板を用いPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.5のめつき浴でカソー
ド電解処理を行ない、（Co＋Ｐ）付着量＝0.49
ｇ/m²存在せしめ、その後、同一浴で0.05c/dm²ア
ノード電解処理を行なつた。〓〓〓〓〓
比較例９−３は実施例９−１と同一表面処理鋼
板を用いPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.5のめつき浴でカソー
ド電解処理を行ない、（Co＋Ｐ）付着量＝0.4ｇ/
m²存在せしめ、その後、同一浴で15c/dm²アノー
ド電解処理を行なつた。各比較例についても同様
に裸耐食性及塗装耐食性について調査を行なつ
た。実施例 10 Zn−Ni合金を20ｇ/m²めつきした表面処理鋼板
をPO₄ ^---／Cu⁺⁺＝0.6めつき浴でカソード電解処
理を行ない、（Cu＋Ｐ）を0.5ｇ/m²存在せしめ、
その後、同一浴で２c/dm²アノード電解処理を行
なつた表面処理鋼板について、裸耐食性及び塗装
耐食性について調査を行ない実施例10とした。実施例10−２は実施例10−１と同一表面処理鋼
板を用いPO₄ ^---／Cu⁺⁺＝0.6のめつき浴でカソー
ド電解処理を行ない、（Cu＋Ｐ）付着量＝0.5ｇ/
m²存在せしめた。なお、比較例10−１は実施例10と同一表面処理
鋼板を用い電解処理を施さなかつた。比較例10−２は実施例10−２と同一表面処理鋼
板を用いPO₄ ^---／Cu⁺⁺＝0.6のめつき浴でカソー
ド電解処理を行ない、（Cu＋Ｐ）付着量＝0.5ｇ/
m²存在せしめ、その後、同一浴で0.07c/dm²アノ
ード電解処理を行なつた。各比較例についても同様に裸耐食性及塗装耐食
性について調査を行なつた。実施例 11 Zn−Ni−Co合金を20ｇ/m²めつきした表面処理
鋼板をPO₄ ^---／Co⁺⁺＝1.1のめつき浴でカソード
電解処理を行ない、（Co＋Ｐ）を0.6ｇ/m²存在せ
しめた表面処理鋼板について、裸耐食性及び塗装
耐食性について調査を行なつた。なお、比較例11−１は実施例11と同一表面処理
鋼板を用い電解処理を施さなかつた。比較例11−２はPO₄ ^---／Co⁺⁺＝1.1のめつき浴
でカソード電解し、（Co＋Ｐ）付着量＝2.3mg/m²
存在せしめた。各比較例についても同様に裸耐食性及塗装耐食
性について調査を行なつた。実施例 12 Zn−Ni−Co合金を20ｇ/m²めつきした表面処理
鋼板をPO₄ ^---／Co⁺⁺＝0.9のめつき浴で無電解浸
漬処理を行ないCo＋Ｐを．５ｇ/m²存在せしめた
表面処理鋼板について、裸耐食性及び塗装耐食性
について調査を行なつた。なお、上記実施例で用いた試験方法及び評価方
法は次の通りである。 (1) 裸耐食性塩水噴霧試験を２週間行ない、赤錆発生面積
を測定。 (2) クロスカツト塩水噴霧試験リン酸塩処理−ED塗装−中塗−上塗塗装後
クロスカツトし、塩水噴霧試験を３ケ月度行な
い、クロスカツトを中心に塗料のフクレ巾を測
定する。評価：◎：フクレ巾なし（ゼロ）〇：片面フクレ巾0.5mm以内 △：〃 0.5〜２mm ×：〃２〜５mm ××：〃５mm以上 (3) クロスカツト長期大気曝霧リン酸塩処理−ED塗装−中塗−上塗塗装後
クロスカツトし、６ケ月間大気中に曝霧し、ク
ロスカツトを中心に塗料のフクレ巾を測定す
る。評価：(2)に同じ (4) クロスカツト塩水散布大気曝霧リン酸塩処理−ED塗装−中塗−上塗塗装後
クロスカツトし、大気中に曝霧し、１日１回、
３％NaCl液を試料に散布する。６ケ月後、ク
ロスカツトを中心に塗料のフクレ巾を測定す
る。評価：(2)に同じ。 (5) 加工後クロスカツト塩水噴霧試験絞り加工後、リン酸塩処理−ED塗装−中塗
−上塗塗装後、絞り加工部にクロスカツトし、
２ケ月間塩水噴霧試験を行ない、クロスカツト
を中心に塗料のフクレ巾を測定する。評価：(2)に同じ (6) 耐水密着性（蒸留水・耐水密着性）リン酸塩処理−ED塗装−中塗−上塗塗装後
50℃の蒸留水に10日間浸漬し、直後ゴバン目剥
離試験を行なう。評価：10点：塗膜剥離ゼロ９点：〃０〜１％８点：〃１〜３％７点：〃３〜５％〓〓〓〓〓
６点：〃５〜10％５点：〃 10〜20％４点：〃 20〜30％３点：〃 30〜50％２点：〃 50〜90％１点：〃−90〜100％ (7) 耐水密着性（塩水・耐水密着性）リン酸塩処理−ED塗装−中塗−上塗塗装後
50℃の３％NaCl浴に10日間浸漬し、直後ゴバ
ン目剥離試験を行なう。評価：(6)に同じ。

【表】〓〓〓〓〓

【表】本発明による表面処理鋼板は、いずれの実施例
を見ても裸耐食性及び塗装耐食性が比較例に比べ
て大巾に向上した評価を示していることがわか
る。したがつて、本発明の方法で磨板および表面
処理鋼板を後処理した表面処理鋼板は、耐食性向
上に多大の効果を奏するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明による後処理条件設
〓〓〓〓〓
定のために試験した一例でPO₄ ^---／Co⁺⁺比と塗
装耐食性及び耐水密着性の関係をそれぞれ示す特
性図、第３図、第４図及び第５図はPO₄ ^---／
Co⁺⁺比を一定にして、（Co＋Ｐ）付着量と塗装耐
食性、耐水密着性及び赤錆発生率の関係をそれぞ
れ示す特性図、第６図はさらにアノード電解クー
ロン量を変化させたときの耐水密着性の関係を示
す特性図である。〓〓〓〓〓

Claims

【特許請求の範囲】１磨板あるいは各種表面処理鋼板の表面に
Co、Ni、Cu、Mo、Snの中から選ばれた１種ま
たは２種以上の金属ＭとＰが片面あたり、３mg/m²Ｍ＋Ｐ3000mg/m² なる関係を満足する範囲で付着せしめたことを特
徴とする耐食性に優れた表面処理鋼板。２表面処理鋼板がZn−Ni−Co系である特許請
求範囲第１項記載の耐食性に優れた表面処理鋼
板。３磨板あるいは各種表面処理鋼板にCo、Ni、
Cu、Mo、Snの中から選ばれた１種または２種以
上の金属をＰＯ_４ ⁻⁻⁻／Ｍ^＋＋0.2 （ただしM⁺⁺：CO⁺⁺、Ni⁺⁺、Cu⁺⁺、Mo⁺⁺、Sn⁺⁺
の中から選ばれた１種または２種以上の金属イオ
ン２種以上の場合は各イオンのトータル量 M⁺⁺＝M₁ ⁺⁺＋M₂ ⁺⁺＋………）からなる浴でカソード電解処理あるいは無電解浸
漬処理し、片面あたり３mg/m²Ｍ＋Ｐ3000mg/m² となるように存在せしめることを特徴とする耐食
性に優れた表面処理鋼板の製造方法。４磨板あるいは各種表面処理鋼板にCo、Ni、
Cu、Mo、Snの中から選ばれた１種または２種以
上の金属を、ＰＯ_４ ⁻⁻⁻／Ｍ^＋＋0.2 （ただしM⁺⁺：CO⁺⁺、Ni⁺⁺、Cu⁺⁺、Mo⁺⁺、Sn⁺⁺
の中から選ばれた１種または２種以上の金属イオ
ン２種以上の場合は各イオンのトータル量 M⁺⁺＝M₁ ⁺⁺＋M₂ ⁺⁺＋………）からなる浴でカソード電解処理あるいは無電解浸
漬処理し、片面あたり３mg/m²Ｍ＋Ｐ3000mg/m² となるように存在せしめた後、さらに、クーロン
量0.1〜10c/dm²の範囲でアノード電解処理するこ
とを特徴とする耐食性に優れた表面処理鋼板の製
造方法。