JPS5867755A - フルオラン化合物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規表フルオラン化合物およびその製造法に関
するものである。

更に詳しくは、本発明は一般式（１） 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数／〜／θのアルキル基、Ｒ
３は炭素数／〜１０のアルキル基、アルコキシアルキル
基：ｔａフェニルアルキル基を表わす。Ｒ１は炭素数／
〜／θのアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキ
シアルコキシフルキル基、シクロフルコキシアルキル基
、シクロアルコキシアルコキシアルキル基、フェニルア
ルコキシアルキル基、フェニルアルコキシアルコキシア
ルキル基、フェノキシアルキル基、フェノキシアルコキ
シアルキル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基
、アシルアルキル基、シアノアルキル基、カルボアミド
アルキル基、フリルアルキル基、フリルアルキルオキシ
フルキル基、テトラヒドロフリルアルキル基またはテト
ラヒドロフリルアルキルオキシアルキル基を表わし、Ｒ
３あるいはＲ４に含まれるフェニル基にはアルキル基ま
たはハロゲンが置換していてもよい。また、Ｒ３とＲ４
は−ＣＨ′と一緒になってシクロアルキル基、テトラリ
ニル基またはインダニル基を形成しても′よＣｏｘは水
素またはハロゲン、ｎは／〜グの整数を表わす。〕 で示されるフルオラン化合物およびその製造法である。

殆んど着色のない電子供与性物質と殆んど着色のない電
子受容性物質との接触による発色反応を応用した感圧記
録紙及び感熱記録紙は、現今の情報化時代の発展と共に
その需要が増大している。一般に感圧記録紙は、電子供
与性白色色素（以下発色剤という）を有機溶剤に溶解し
た後、数ミクロンに乳化して、ゼラチン等の高分子化合
物でマイクロカプセル化し、このものを支持体上に塗布
した上葉紙と、他方電子受容性物質（以下顕色剤という
）を支持体上に塗布した下葉紙とからなり、両者の塗布
面を対向させ、修正、打圧岬を加えることによってマイ
クロカプセルを破壊、カプセル中の発色剤を放出、顕色
剤面に転着させ、発色反応を生じさせて複写偉を得る記
録方法である。また感熱記録紙は発色剤及び顕色剤を両
者が接触し力いように、必要に応−じては固体の融剤と
共にバインダー（九とえばポリビニルアルコールのごと
キ高分子物質）中に担持して、支持体上に設けたものが
最も一般的で、加熱により融剤、発色剤または顕色剤の
少なくとも一種が融解し、発色剤と顕色剤が接触、発色
反応を生じて記録像を得る記録方法である。

また、通電感熱記録紙は、支持体と発色層（発色剤、顕
色剤、必要に応じて融剤を含有する）の間に導電剤を含
有する導電層を設け、電圧を加えることによって発熱し
、発色反応を生じて記録像を得る記録方法である０ 近来、上述した加圧あるいは加熱により発色゛　剤と顕
色剤との発色反応によって画像を得た記録紙からコピー
を得たいなどの必要性から黒色画像を得る発色剤の要望
が強まってきた。原理的には適当な数種の色相の異なっ
た発色剤を混合することによっても黒色の画像を得るこ
とが出来るが、発色剤の種類により発色速度が異なった
り、また画像の耐光性、耐水性吟が異なるため記録紙の
保存状態によっては色相が変化する等の欠点があった。

従って単一の発色剤で黒色偉を得る色素の開発が進めら
れてきているが、いまだに色相、堅牢性、自己発色性、
コスト等すべての点で満足できる黒色画像を得る色素は
見出されていないのが現状である。

本発明者らは、前記一般式（１）で示したフルオラン誘
導体がそれ自体は着色のない白色結晶であるが、酸性物
質に接触すると黒色調に発色し、耐光性、耐水性に極め
てすぐれている堅牢性の強い感圧あるいは感熱記録紙用
の発色剤として有用な色素であることを見出した。

本発明のフルオラン化合物は、たとえば次のようにして
製造す、ることかできる。

（Ａ）　　一般式（ＩＩ） 〔式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｘ、ｎは前記の意味を有する。〕 で示されるイし金物と、一般式（２） 〔式中、Ｒは水素または炭素数／−１のアルキル基を表
ｔ）し、Ｒ３、Ｒ４は前記の意味を有する。〕 で示される化合物とを、脱水縮合剤の存在下に−Ｓ〜？
θ℃位で数時間ないし数十時間反応させる。

次いで、水中に注入した後、アルカリ性となし、さらに
必要に応じてＬ加熱処理をすることＫよって僅かに着色
した白色結晶をうる。これをｒ別、乾燥後、再結鹸ずゐ
と前記一般式（Ｉ）で示されるフルオラン誘導体が白色
の結晶として得られる。

ここで前記一般式（ＩＩ）で示される化合物と一般式（
ト）の化合物とから一般式（Ｉ）の化合物を合成する際
に用いる脱水剤としては硫酸、燐酸、ポリ燐酸等が用い
られるが、有利にはｔｊ−〜／θθチ濃１の硫酸が用い
られる。

ｆた再結晶溶媒としてはトルエン、モノクロルベンゼン
、クロロホルム、メチルイソブチルケトン、メチルセロ
ソルブ、インブタノール、インプロパツール、ジオキサ
ンあるいけ、エチレングリコールジメチルエーテルかと
が用いられる。

このようにして得られた発色剤１を一種またけ二種以上
用いて、ｔたけ他の発色剤と併用して感圧ｆ＊け感熱配
録紙を常法によりａｍすることができる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるフルオラン誘導体け
、化合物自体新鼎が化合物であり、またこの化合物を使
用した記録紙も新規である。

そして一般式（Ｉ）で表わされるフルオラン誘導体け４
位にｆ＃喚基とし、て塩素を含有すると同時に、７位に
は第３級炭豪に結合するイミノ基、しているフルオラン
誘導体を発色剤として使用して得られる配録紙に濃い黒
色に発色するものであ抄、保存安定性、発色性、耐水性
において特に優れている。すなわち、本発企剤を使用し
た感圧紙において社カプセル塗布紙の光による変色が少
かく、オた発合像の耐光性が優れてお艶、感熱紙におい
ては未発金紙の光、＠湿廖による着色が少なく、寸た発
色僧の温ｆＩ！度によゐ変色、光による変退色が少方い
と云う大傘た特長を亀っている。ｔた多色発色感熱記録
紙に応用するも熱時発色が鮮明で混合すること力〈多色
発色し、保存性においても安定である。

さらに、本発合剤は感圧記録紙の製造に使用される有機
溶剤に対して極めて大きｔ溶解廖を有する特長を有して
いる。この様に、本発明のフルオラン化合物は、感圧記
録紙あるＩ／−１けＩＩｉ、熱記録紙に使用する発色剤
として、現在市場で使用されている発色剤の欠点をすべ
ての点で大きく改良したものであることは、工業的に極
めて価値の高いものである。

次に本発明のフルオラン化合物の製造に使用する一般式
（ＩＩ）で表わされる化合物として社、例えば、次のも
のがあげられゐ。

Ｊ−（ｌｌ’−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミツー−′−ヒドロ
キシベンゾイル）−安肩香酸 Ｊ　−’（４Ｉ’　−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミツー−
′−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸 Ｊ−（＜７’−Ｎ、Ｎ−ジブロビルアミノーコ′−ヒド
ロキシベンゾイル）−安息香酸 Ｊ−（４４’−Ｎ、Ｎ−ジブチル７ミノー」′−ヒドロ
キシベンゾイル）−安息香酸 Ｊ−（４１’−Ｎ、Ｎ−ジイソブチル７ミノーー′−ヒ
ドロキシベンゾイル）−安廁香酸 、２−（ｌｌ’−Ｎ、Ｎ−ジアミルフェノーー′−ヒド
ロキシベンゾイル）−安息香酸 、２−（１’−Ｎ、Ｎ−ジ＾キシルアミツーー′−ヒド
ロキシベンゾイル）−安息香酸 Ｊ−（ｉＪ’−Ｎ、Ｎ−ジオクチルアミノーコ′−ヒド
ロキシベンゾイル）−１１！、ｉ！Ｆ酸Ｊ−（４（’−
Ｎ−エチルーＮ−ブチルアミツー−′−ヒドロキシベン
ゾイル）−安息香酸一−（ダ’−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ツー−Ｉ−ヒドロキシベンゾイル）−タークロル安息香
酸−一（ダ’−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−λＩ−ヒドロ
キシベンゾイル）　−Ｊ　ｅ　”　ｅ　ｊ　＊ムーテト
ラクロル安息香酸 また、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物としてはた
とえば次のものをあけることができる。

次に本発明の一般式（１）で表わされるフルオラ化合物
の一部の例を表記する。色相はシリカル薄層上で発色し
た際の色相を示したＯ実。

以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明する。

文中、部は重量部を表わす・ 実施例／（嶌／の化合物の合成） りｌチ硫酸コ／り部に−−（４ｔ’−ジエチルアミノ−
２′−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３／、３部と一
−クロルーダーヒドロキシーＮ−シクロヘキシルアニリ
ン（融点／／６〜／／７℃）　、２．２．６部　　　　
１を３部℃以下で溶解し、その後３０〜ＪＩＧでｕ４＜
時間攪拌、保温して反応を終る。次にり〃部の氷水と２
１％アンモニア水、２７θ部から成る溶液中に反応液を
注入してアルカリ性となし、生成した沈殿をｆ別する。

温水ｍ部で洗浄後、乾燥する。ダム一部の３−ジエチル
７ミノー６−クロルー７−シクロヘキシルアミノフルオ
ランが得られた。このものをイソプロピルアルコールか
ら再結晶して、融点／タコ〜／？３℃の白色結晶Ｊ７．
９部を得た。元素分析１マススペクトル、ＭＭＲスペク
トルから本構造であることが確認された。

捲例コ（黒−の化合物の合成） ？ざチ硫酸、２／り部にコー（４ｔ′−ジエチルアミノ
−λ′−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸、ｓｉ、ｓ　
ｓ　トコ−クロルーダ−ヒドロキシ−Ｎ−シクロペンチ
ルアニリン（融点／ダ２〜／り３’Ｃ／　／　、３　ｍ
ｍＨｇ　、融点６１〜６？’Ｃ）　２／、２ｆを３部℃
以下で溶解し、ｊθ〜ｊｊ℃で２部時間攪拌する。次に
Ｚｒ部の氷水中に注入し、２、ｔ％苛性ソーダ液７／θ
部を加えてアルカリ９部で洗浄後、乾燥する。、？Ｐ、
、２部の３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−シクロ
ペンチルアミノフルオランが得られた。この本のをイソ
プロピルアルコールから再結晶して、融点１５７〜／ｊ
り℃の白色結晶３０部を得た。

実施例Ｊ（４３１の化合物の合成） り５チ硫酸２／９　部に−−（ゲージアミルアミツー−
′−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３０５部と２−ク
ロル−グーヒドロキシ−Ｎ　−シクロヘキシルアニリン
３．６部を溶解シ、５０〜５５℃でコグ時間保温攪拌し
た。

以下、実施例／と同様の後処理をして、グア、２部の３
−シアミルアミノ−６−クロル−７−シクロヘキシルア
ミノフルオランが得られた。これをイソプロピルアルコ
ールから再結晶して、融点／２７〜／２り℃の白色結晶
３２．０部を得た。

実施例ｆ　（ＡＪの化合物の合成） り３％硫酸２／り部に２−　（４！’−ジエチルアミツ
ー−′−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３／、３部と
一一クロルーグーヒドロキシーＮ−（β−テトラリニル
）アニリン（融点ｔ／〜１３℃）　、２７．＋部を溶解
し、３０”Ｃで、２３時間保温攪拌した。以下、実施例
／と同様に後処理し、イソプロピルアルコールから再結
晶して３．３部の３−ジエチルアミノ−６−クロル−７
−（β−テトラリニルアミノ）フルオランが得られた。

融点／２に〜／３／℃の白色結晶である。

実施例ｊ（１／ａ！；の化合物の合成）？にチ硫酸−／
り部に２−（グ′−ジエチルアミノー四′−ヒドロキシ
ベンゾイル）安息香酸３７．３部とノークロル−グーヒ
ドロキシ−Ｎ−イソプロとルアニリン（融点ｆｆθ〜ｇ
ｉ”ｃ）／ｌ、６部を溶解し、ｊθ〜ＳＳＣで２部時間
保温攪拌した。以下、実施例／と同様の後処理ヲシて、
Ｓ、ｔ、部の３−ジエチルアミノ−６−クロル−７ψイ
ソプロピルアミノフルオランが得られた。これをイソプ
ロピルアルコールから再結晶して、融点／り６〜／り７
℃の白色結品評、θ部を得た。

実施例６（高６の化合物の合成） りｌ嗟硫酸２７９部に２−（４１′−ジェチルアミノー
コｌ−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３／、３部とノ
ークロルーダ−ヒドロキシ−Ｎ　−（／−エチルプロピ
ル）アニリン（沸点／２θ〜／、２／　’Ｃ／八、へ　
ｍｍＨｇ　）　、２／、ダ部を溶解し、５０〜５５℃で
、２４を時間保温攪拌し九〇以下、実施例／と同様の後
処理をして、ｘ、６部の３−ジエチルアミノ−６−クロ
ル−７−（／−エチルプロピル７ミノ）フルオランを得
た。これをイソプロピルアルコールから再Ｍ晶して、融
点７３７〜７３ｇ℃の白色結晶３．９部を得た。

実施例７（＆りの化合物の合成） ？ざチ硫酸２／？部にノー（４ｔ′−ジエチル７ミノー
ー′−ヒドロキレベンゾイル）安息香酸３１．３部と２
−りロルーｑ−ヒドロキシーＮ−ｃｉ’、ｓ’−ジメチ
ルブチル）アニリン（沸点７３６〜／３７℃／２喚−融
点６ｑ〜信Ｊ　℃）〃、に部を嬉解し、３０〜５５℃で
２部時間保温攪拌した。以下、実施例／と同様の後処理
をして、　＜ｔＯ，Ｓ部の３−ジエチルアミノ−６−ク
ロル−７−（／’、Ｊ’−ジメチルブチルアミノ）フル
オランを得た０これをイソプロピルアルノールから再結
晶して、融点／ｊ−〜／！ダＣの白色結晶３０部を得た
。

実施例１（扁７０の化合物の合成） ？４１１１硫酸−／り部に２−（４Ｉ′−ジエチル７ミ
ノーー′−ヒドロキレベンゾイル）安息香酸ｓｉ、ｓ部
と２−りロルーダーヒドロキレー舅−℃で一ダ時間保憔
攪拌、した・以下、実施例−と同機の後処理をして、２
９４部のＪ−ジエチルアミノ−６−クロル−７−（ノー
メトキレメチルエチルアミノ）フルオランを得九〇これ
をイソプロピルアルコールから再結晶して、融点／７ｇ
　−１１０℃の白色結晶ｉｓ、、２部を得九〇実施例９
＜Ｓココの化合物の合成）　　□？０嘔硫酸コ３Ｎ！Ｌ
　Ｋノー（ダ′−ジエチル７ミノーーＩ−ヒドロキシベ
ンゾイル）安息香酸３７．３部と２−りロルーダーヒド
ロ率シーＮ−（ノーフェニルメチルーーーフェニルエチ
ル）アニリン（融点デｊ〜ツ７℃）ｊＪｊ部を溶解し、
６０℃で−ｑ時間保ｌ１ｌｌｌ拌した０次に〃ｎ部の氷
水中に注入し、２ｊ’ｌＡ苛性ソ一ダ液７７０部を加え
てアルカリ性となし、トルエンで３回抽出を行なった・
トルエン溶液を減圧で濃縮し、濃縮物をイソプロピルア
ルコールから再結晶して、融点／３４Ｉ〜／３７℃の３
−ジエチルアミノ−６−クロル−７−（／−ベンジルー
コ′−フユニルエチルア鳳））フルオランの白色結晶７
０部を得た０ 実施例／θ（扁、２ダの化合物の合成）ｙｒ１６ｍｍ’
コ／り部に１−（ダ′−ジエチルアミツーー′−ヒドロ
キシベンゾイル）安息香酸３／、３部とコークロルーダ
ーヒドロキシー菫−（／′−メチルーー′−アセチルエ
チル）アニリン（融点４．２〜６４１　”Ｃ）　！ｊ部
を溶解し、５０℃で３６時間保温攪拌しｂ以下、実施例
１と同様の後処理をして、３４１．ダ部の３−ジエチル
ア邂ノー４−クロル−７−（／’−メチルーλ′−アセ
チルエチル７鳳））フルオランを得た。これをイソプロ
ピルアルコールから再結晶して、融点／？７〜／９．３
°Ｃの白色結晶ぷ９ｇ部を得た。

実施例／／ ？８−硫酸−／り部に１−（ｔ′−ジエチル７尾ノーλ
′−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸Ｊ／　、ｊ　部と
２−クロルーターメトキシーＮ−シクロヘキシル７ニリ
ン評、０部を溶解し、５０〜５５℃で２ダ時間保温攪拌
した０次に〃の部の氷水中に注入し１．２ＳＳ苛性ソ一
ダ液７／Ｑ部を加えてアルカリ性となし、５０℃に昇温
して７時間保温後、沈澱をｆ刑し水洗し九。ケーキを乾
燥後、同量のオルトジクロルベンゼンと煮沸し、今後イ
ソプロピルアルコールで希めることにより３−ジエチル
７鳳ノーｊ−クロル−７−シクロヘキシルアミノフル５
２２３５部が得られた。これは実施例／の方法で得られ
たものと全く同一であった。

実施例／、２（Ａ／Ｊの化合物の合成）！３チ硫酸２／
９部に１−（ｑ′−ジエチルア夏ノーλ′−ヒドロキシ
ベンゾイル）安息香酸を溶解し、３０℃で７４時間攪拌
した。以下、実施例１と同様に後処理し、イソプロピル
アルコールから再結晶して、白色結晶５．７部を得た。

手続補正書（白壁） １、事件の表示　　　　　、に−／２メρ、〃昭和５６
年１０月１６日付提出の特許願（１）２、発明の名称 フルオラン化合物及びその製造法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　
　（２０９）　　住友化学工業株式会社代表者　　　　
　　土　方　　武 ４、代理人 住　所　　　大阪市東区北浜５丁目１５番地明細書の発
明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第２２頁７−８行目の、「融点１９２−１
９３憤」とあるを、［融点１９７−１９８　′ｃ、ｌと
訂正する。

（２）ＤＪ［ｔ＃２３［Ｓ行目）、［融点１５７−１５
９°Ｃ］とあるな、［融点１６２．５−１６３．５°Ｃ
」と訂正する。

（３）　　明ａｉ＋ｓ＊２３ｉ１６行目の、［融点１２
７−１２９’ＣＪとあるな、［融点１３０．５−１３１
．５　’ＣＪと訂正する。

（４）明細書第２４頁最終行目の、「融点１９６−１９
７’ＣＪとあるな、［融点１９９．５−２００．５６Ｃ
」と訂正する］（５）明細書＠２５頁１２行目の、「融
点１３７−１３８″Ｃ」とあるを、「融点１４０−１４
１　　ＣＪと訂正する。

（６）明細書第２６頁４−５行目の、［融点１５２−１
５４Ｃ］　とあるを、「融点１５６−１５８’ＣＪと訂
正する。

（７）明細書第２６頁１７行目の、［融点１７Ｂ−１８
０″ｃ１とあるな、「融点１８３−１８５　　ＣＪと訂
正する。

（８）明細書＃４２８頁４行目の、「融点１９１−１９
３　ＣＪとあるを、［融点１９８−２００’ＣＪと訂正
する。

（９）明細書第２２頁６行目の、［沸点１４６−１４７
　Ｃ／１．５＋ｓｍＨｇＪとあるを、「油状」と訂正す
る。

以上 手続補正Ｊ（自弁） 昭和５６年１１月２６日 特許庁長官　　島　１）春　樹　　殿 １、事件の表示 昭和５６年　特許願第２６６０り３号 ２、発明の名称 フルオラン化合物及びその製造法 ８、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　（２
０９）任友イヒ学工業株式会社代表考　上方　武 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地６、補正の内
容 （１１明細書第１９頁汲中、魚１〜４の化合物の（２）
　　同第２１頁表中、轟８８およびノＰａ８５のＲｍ。

と訂正する。

（８）同第２２頁７−８行目の、「一点１９２−１９８
℃」とあるを、「一点１９７−１９８℃」と訂正する。

（４）同第２８頁５行目の、「融点１５７−１５９℃」
とあるを、「融点１６２．５−１６８．６℃」と訂正す
る。

（５）同第２８頁６行目の、「Ａ２Ｂの化合物の合成」
とあるを、「轟８８の化合物の合成」と訂正する。

（６）１副筒２８頁１６行目の、「一点１２７−１２９
℃」とあるを、「融点１８０．５−１８１．５℃」と訂
正する。

（７）　　同第２４頁絡付目の、「融点１９６−１９７
℃」とあるを、「融点１９９．５−２００．５℃」と訂
正する。

（８）　　同第２６頁１８行目の、「融点１８７−１８
８℃」とあるを、「融点１４０−１４１℃」と訂正する
。

（９）　　同第２６頁４−６行目の、「融点１６２−１
５４℃」とあるを、「融点１５６−１５８℃」と訂正す
る。

（坤　同第２８頁６行目の、１−（１’−メトキシメチ
ルエチル）」とあるを、ｒ（１’−メチル−２′−メト
キシエチノリと訂正する。

（ｕ）　　同第２６頁１４−１５行目ノ、「１’−メト
キシメチルエチルアミノ」、とあるを、［１′−メチル
−２′−メトキシエチルアミノ）」と訂正する。

（ロ）同第２６頁１７行目の、「融点１７８〜１８０℃
」とあるを、「融点１８ｇ−１８５℃」と訂正する。

αΦ　同第２６頁１８行目の、「洗２２の化合物の合成
」とあるを、１”’４２０の化合物の合成」と訂正する
。

０優　同第２７頁１−８行目の、「２−クロル−４−ヒ
ドロキシ−Ｎ−（１−フェニルメチル−２−フェニルエ
チル）アニリン」とあるを。

「２−クロル−４−ヒドロキシ−Ｎ−（１′−フェニル
メチル−２′−フェニルエチル）アニリン」と訂正する
。

に）同第２７頁１８行目の、「＆２４の化合物の合成」
とあるを、ｌ”／ａ２２の化合物の合成」と訂正する。

（１６）同第２８頁４行目の、「融点１９１−１９Ｊ１
℃」とあるを、「融点１９８−２００℃Ｊと訂正する。

０７）同第２９頁６行目の、「沸点１４６−１４７’Ｃ
／　１．６　ｍＢｆ／　Ｊ　　とあるを、「油状」と訂
正する・　　　　　　　以上 特許請求の範囲 （１）　　一般式（Ｉｌ ｒ　式中、　ｆｉｔ　、　Ｒ５！は炭素数１〜１ｏのア
ルキル基、ＲＩｌは炭素数１〜１ｏのアルキル基、アル
コキシアルキル基マたはフェニルアルキル基を表わす。

Ｒ４は炭素数１〜１ｏのアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アルコキシアルコキシアルキル基、シクロアルコ
キシアルキル基、シクロアルコキシアルコキシアルキル
基、フェニルアルコキシアルキル基、フェニルアルコキ
シアルコキシアルキル基、フェノキシアルキル基、フェ
ノキシアルコキシアルキル基、シフ−アルキル基、フェ
ニルアルキル基、アシルアルキル基、シアノアルキル基
。

カルボアミドアルキル基、フリルアルキル基。

フリルアルキルオキシアルキル基、テトラヒドロフリル
アルキル基またはテトラヒドロフリルアルキルオキシア
ルキル基を表わし％Ｒｓ゛あるいは指に含まれるフェニ
ル基にはアルキル基またはハロゲンが置換していてもよ
い。

また、　ＲａとＲ４は−ＣＢりと一緒になってシクロア
ルキル基、テトラリニル基またはインダニル基を形成し
てもよい。Ｘは水素またはハロゲン、ｎは１〜４のｍＷ
を表わす。〕で示さ４するフルオラン化合物。

（２）　　一般式は） 〔式中、　１１Ｌｚ　、　Ｒｚは炭素数１〜１０のアル
キル基、Ｘは水素またはハロゲン、ｎは１〜４の整数を
表わす。〕 で示される化合物を、一般式（２） 〔式中、　Ｉｔｓは炭素数１−１０のアルキル基。

アルコキシアルキル基またはフェニルアルキルＪ、Ｒ４
は炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシアルキル基
、アルコキシアルコキシアルキル基、シクロアルコキシ
アルキル基。

シクロアルコキシアルコキシアルキル：ｔｉ、、フェニ
ルアルコキシアルキル基、フェニルアルコキシアルコキ
シアルキル基、フェノキシアルキル基、フェノキシアル
コキシアルキル基。

シクロアルキル基、フェニルアルキル基、アシルアルキ
ル基、シアノアルキル基、カルボアミドアルキル基、フ
リルアルキル基、フリルアルキルオキシアルキル基、テ
トラヒドロフリルアルキル基またはテトラヒドロフリル
アルキルオキシアルキル基を表わし、　ＲａあるいはＲ
４に含まれるフェニル基にはアルキル基またはハロゲン
が置換していてもよい。また。

Ｒ８とＲ４は−Ｃ０りと一緒になってシクロアルキル基
、テトラリニル基またはインダニル基を形成してもよい
。Ｒは水素または炭素数１〜４のアルキル基を表わす。

〕 で示される化合物と脱水縮合剤の存在下に反応させるこ
とを特徴とする一般式（Ｉ） ［式中、　Ｒ１，Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４，Ｘ、ｎは前記の意
味を有する。〕 で示されるフルオラン化合物の製造法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１） 〔式中％　Ｒ１、Ｒ２は炭素数／〜ｌθのアルキル基、
   Ｒ３は炭素数／〜／θのアルキル基、アルコキシアルキ
   ル基またはフェニルアルキル基を表わす。Ｒ４は炭素数
   ／〜／θのアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコ
   キシアルコキシアルキル基、シクロアルコキシアルキル
   基、シクロアルコキシアルコキシアルキル基、フェニル
   アルコキシアルキル基、フェニルアルコキシアルコキシ
   アルキル基、フェノキシアルキル基、フェノキシアルコ
   キシアルキル基、シクロアルキシ ル基、フェニルアルキル基、７発ルアルキル基、シアノ
   アルキル基、カルボアミドアルキル基、フリルアルキル
   基、フリルアルキルオキシアルキル基、テトラヒドロフ
   リルアルキル基またはテトラヒドロフリルアルキルオキ
   シアルキル基を表わし、Ｒ３あるいはＲ２に含まれるフ
   ェニル基にはアルキル基またはハロゲンが置換していて
   もよい。 また、Ｒ３とＲ４は−１、と−緒になってシクロアルキ
   ル基、テトラリニル基またはインダニル基を形成しても
   よい。Ｘは水素ま九はハロゲン、ｎは／〜ダの整数を表
   わす。〕で示されるフルオラン化合物。 −一般式（Ｉｔ） 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数／〜／θのアルキル基、Ｘ
   は水素またはハロゲン、ｎは／〜ダの整数を表わす。〕 で示さ上る化゛合物を、一般式（至） アルコキシアルキール基、アルフキジアルコキシアルキ
   ル基、シクロフルコキシアルキル基、シクロアルコキシ
   アルコキシアルキル基、フェニルアルコキシアルキル基
   、フェニルアルコキシアルコキシアルキル基、フェノキ
   シアルキル基、フェノキシアルコキシアルキル基、シク
   ロアルキル基、フェニルアルキル基、アシルアルキル基
   、シアノアルキル基、カルボアミドアルキル基、フリル
   アルキル基、フリルアルキルオキシアルキル基、テトラ
   ヒドロフリルアルキル基またはテトラヒドロフリルアル
   キルオキシアルキル基を表わし、Ｒ３あるいはＲ４に含
   まれるフェニル基にはアルキル基またＪｔｉｐ＼ロゲン
   が置換していてもよいＯまた、Ｒ３とＲ４はｍａｎ：と
   −緒になってシクロアルキル基、テトラリニル基または
   インダニル基を形成してもよい。Ｒは水素または炭素数
   ／〜グのアルキル基を表わす。〕 で示される化合物と脱水縮合剤の存在下に反応させるこ
   とを特徴とする一般式（１）〔式中、Ｒ１、−１Ｒ３、
   Ｒ４、Ｘ、ｎは前記の意味を有する。〕 で示されるフルオラン化合物の製造法。