JPS5863178A - 太陽電池用充填接着材シ−トおよびそれを用いる接着方法 - Google Patents

太陽電池用充填接着材シ−トおよびそれを用いる接着方法

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JPS5863178A
JPS5863178A JP56162191A JP16219181A JPS5863178A JP S5863178 A JPS5863178 A JP S5863178A JP 56162191 A JP56162191 A JP 56162191A JP 16219181 A JP16219181 A JP 16219181A JP S5863178 A JPS5863178 A JP S5863178A
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copolymer
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石原　重一
Reiji Miyamoto
宮本　禮次
Tetsujiro Tatsumi
辰巳　鉄次郎
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Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Mitsui Polychemicals Co Ltd
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    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、太陽電池用充填接着材シートおよびそれを用
いる接着方法に関する。更に詳しくは、改善された接着
性を示す太陽電池用充填接着材シートおよびそれを用い
る接着方法に関する。
近年、石油を主とする既存のエネルギー源の枯渇が指摘
され、代替エネルギー源の開発が必要となってきており
、この中で太陽光発電はクリーンなエネルギー源として
、また無尽蔵な太陽輻射エネルギーを利用するものとし
て、それの早急な実用化および普及化が望まれている。
太陽光発電は、５− 太陽電池によシ太陽の輻射エネルギーを直接電気エネル
ギーに変えるものであシ、この機能は半導体、一般には
シリコン半導体、セレン半導体などの髄子効果を利用す
ることにより得られる。
ところで、シリコン半導体などけ、直接外気にさらされ
るとその機能が低下するので、外気からの保護を目的と
して、例えばガラス、アクリル樹脂、カーボネート樹脂
などからなる上部透明保護材オヨヒガラス、ステンレス
スチール、アルミニウム、グラスチックなどからなる下
部基板保護材によって保護される。この際、太陽光発電
に利用される高性能なシリコン半導体は、通常はウェハ
（薄膜小片）であるので、このウェハをインターコネク
ターを用いて直列または並列に配列し、電気的に結線、
固定化する必要があシ、こうした必要性から充填接着材
が一般に使用される。
この充填接着材に要求される物性としては、次のような
ものが挙げられる。
（１）シリコン半導体などのウェハが、熱膨張収縮に基
因する内部歪によって破壊されるのを防ぐために、ニジ
ストマー的特性を有していなけれげならない （２）太陽光が外部保護材、充填接着材、シリコン半導
体と順次透過して始めて発電が可能となる訳であるから
、この間に使用される充填接着材は太陽光の光線透過率
が高くなければならない（３）外部保護材との接着性が
良好でなければならない （４）シリコン半導体などのウェハは起電力が小さく、
このためウェハを直列または並列に連結することにより
有用な電圧が得られるので、連結材料を腐食せずかつ絶
縁耐圧が高くなければならない（５）長期間にわたる屋
外放置によシ、上記の各性質に変化がないこと これらの特性を有するものとして、従来は加熱架橋型の
液状シリコン樹脂が使用されてきたが、これは高価であ
シ、塗布および接着の工程が長く、自動化に不適である
などの欠点があった。このため、最近では合せガラスで
実績のあるポリビニルブチラール樹脂のシートが利用さ
れ始めているが、これも太陽電池用の充填接着材として
は必ずしも満足できるものとけいえない。即ち、ポリビ
ニルブチラールシートは、その表面にブロッキング防止
のためにでん粉や重炭酸ナトリウムが付着されておシ、
使用に先立って、それを水洗除去し、乾燥、調湿しなけ
ればならない。オた、貼り合せには、樹脂の流動性が悪
いためオートクレーブを用いる必要があり、従って工程
時間が長く、自動化にも適さない。更に、品質的には、
成木率が高いため対湿度特性が悪く、長時間高湿度下に
放置されると失透現象を起し、光線透過率が低下するば
かシではなく、接着強度も著しく低下し、上部透明保護
材、下部基板保護材と太陽電池素子との界面で剥離現象
を起す。また、低温特性（柔軟性）が必ずしもよくな、
い。
こうした問題点のあるポリビニルブチラールシートに代
って、エチレン−酢酸ビニル共重合体シートが太陽電池
モジ旨−ルの低コスト化の観点から、最近検討され始め
ている。しかしながら、通常用いられているエチレン−
酢酸ビニル共重合体では、太陽電池用の充填接着材とし
て求められている特性を満足させることができない。即
ち、この共重合体中の酢酸ビニル含量が増すと、透明性
、柔軟性などは向上するが、シートの成形性、ブロッキ
ング性などが悪化し、その両方の特性を同時に満足させ
ることが難かしく、また耐熱性、耐光性も不十分である
。更に、太陽電池モジュールの信頼性を決定づける上部
透明保護材および下部基板保護材との耐久接着性も十分
ではない。
ところで、モジュール化のための貼シ合せ過程において
は、外部保護材としてガラスなども用いられるため、加
熱には十分配慮する必要がある。
即ち、急激な温度変化は、これらの材料を破損する恐れ
があるからである。このために、貼シ合せ時間の短縮化
を図９、同時に貼シ合せ工程を自動化し、かつ作業環境
などを悪化させない充填接着材が強く望まれるところで
あるが、本発明者らはシラン変性エチレン系共重合体お
よび有機過酸化物から成形されたシートがかかる目的に
十分適合し得ることを見出し、ここに本発明を完成させ
ることができた。
従って、本発明は太陽電池用充填接着材シートに係シ、
この充填接着材シートはシラン変性エチレン系共重合体
および有機過酸化物の混合物からなる。本発明はまた、
太陽電池用保護材と充填材との接着方法に係シ、この保
護材と充填材との接着は、太陽電池素子をシラン変性エ
チレン系共重合体および有機過酸化物からなる少くとも
２枚の充填接着材シートで挾み、更にその両１１１１に
上部透明保護材および下部基板線■材を重ねた状態ある
いはシラン変性エチレン系共重合体および有機過酸化物
から成形された充填接着材シートを中間層とし、いずれ
か一方の保護材の内向面上に太陽電池素子を形成させた
上部透明保護材および下部基板保護材を前記中間層充填
接着材シートの上下に重ねた状態でのモジュール貼り合
せ過程で前記有機過酸化物の分解温度以」二に加熱する
ことによシ行われる。
シラン変性に用いられるエチレン系共重合体としては、
光線透過率が約８０％以上、好１しくけ約９０％以上で
、弾性モジュラスが約１−３０ＭＰａ。
好ましくは約３〜１２　ＭＰａのものが、適当な共重合
体として用いられる。具体的には、例えばエチレンと酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステルと
の共重合体、エチレンとアクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和脂肪酸エステ
ルとの共重合体、エチレンとプロピレン、ブテン−１，
４−メチルペンテン−１などのα−オレフィンとの共重
合体、更にけエチレン−ビニルエステル−不飽和脂肪酸
３元共重合体、エチレンー不飽和脂肪酸エステルー不飽
和脂肪酸３元共重合体またはそれらの金属塩（アイオノ
マー樹脂）などが用いられる。
これらのエチレン系共重合体の中で、経済性の点からみ
て最も好捷しいものけエチレン−酢酸ビニル共重合体で
あシ、その場合共重合体中の酢酸ビニル含量は約２０〜
４０重量％、好１しくけ約２６〜４０重量％のものが適
する。酢酸ビニル含量がこれより少ないと、光線透過率
が低くなってモジュールの発電効率が小さくなシ、捷た
弾性モジュラスが高くなって、発電素子が熱膨張収縮の
タメ、破損する危険性が増してくる。ただし、上部透明
保設材下面に形成させた太陽電池素子の下に充填接着材
シートを貼り合せる態様にあっては、その部分の光線透
過率は関係がないので、酢酸ビニル含量が約２０型針％
以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いることもで
きる。一方、これ以上に酢酸ビニル含量１が増すと、シ
ートの押出成形性が悪化すると共に、得られるシートの
べたつきが増してブロンキングし易くなる。
これらのエチレン系共重合体のシラン変性は、好ましく
は有機過酸化物などのフリーラジカル生成化合物の存在
下に、一般に約１４０℃以上の温度でシラン化合物と加
熱して反応させることによシ行われる。変性剤として用
いられるシラン化合物は、一般式ＲＲ’５ｉＹ２（ここ
で、Ｒは一価の不飽和炭化水素基またけ）・イドロカー
ボンオキシ基であり、Ｙは加水分解可能な有機基であり
、そしてＲ′は前記ＲまたけＹと同一の基である）で表
わされ、その代表的な例としてビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランなどが挙げられ、他の化合物
についても当業者間で周知である。
この反応の際、シラン変性剤の一部が未反応のまま残る
こともあるが、この未反応の化合物は、シラン変性エチ
レン系共重合体をシートに成形した場合臭気の発生源と
けなるものの、品質上は別に問題とならない。必要があ
れば、この未反応化合物を、ベント型押出機などを用い
る周知の技術により、予め除去することができる。変性
樹脂中のシラン基の含量は、特に限定されないものの、
架橋反応性、接着性および経済性などの観点から、一般
に約０１−１０重量％、好ましくは約０３〜３重量％の
範囲にある。後記の如く、変性樹脂がシラン変性エチレ
ン系共重合体と未変性のエチレン系共重合体とのブレン
ド体として用いられる場合には、両者の合計重量に対し
このシラン基の含量の範囲が一般に用いられる。
かかるシラン変性エチレン系共重合体は、外部保護材と
の加熱貼り合せにおいて曳好な接着性を示す。例えば、
ガラスやポリフン化ビニルなどの１３− 外部保護材との接着において、未変性のエチレン系共重
合体のみを樹脂成分としたシートでは実用上十分が接着
が得られず、外部保護材の表面にプライマーを塗布する
ことが不可欠であるが、それのシラン変性体を含むシー
トでは、プライマーを塗布していない外部保護材との間
に良好な接着を得ることができる。また、プライマー塗
布を必要とはしがいので、それに伴う有機溶媒の蒸散が
なく、貼り合せ過程での作業環境を良好に保つことがで
きる。これに対し、エチレン系共重合体をシラン変性せ
ずに、そこに唯単にシラン化合物を混合した場合には、
シラン化合物の共存により架橋促進効果が殆んどみられ
ないばかりではなく（後記比較例３および５参照）、一
部のシラン化合物の移行、蒸発がみられる結果、シラン
化合物の濃度の不均一化や貼り合せ作業環境の悪化など
が避けられない。
なお、シラン変性エチレン系共重合体の一部を、本発明
の目的を阻害しない範囲内において、未変性のエチレン
系共重合体で置換し、ブレンド体と１　Ｌ− して用いることができる。用いられる未変性のエチレン
系共重合体は、それとブレンドされるシラン変性エチレ
ン系共重合体のシラン変性前の化学構造と同一かあるい
はそれに近い化学構造のものであることが望ましく、一
般に酢酸ビニル含祖が約２０〜４０重量％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体などが用いられる。また、これらの
エチレン系共重合体（シラン変性および未変性のエチレ
ン系共重合体を指している）は、同程度の溶融流動性を
有するもの同士を用いることが好ましい。なぜならば、
これらの化学構造や溶融流動性の類似性は、シート成形
時に溶融混練性、ひいては貼り合せ後の光学性、接着性
などに影譬を及ぼすからである。そして、一般には、シ
ラン変性エチレン系共重合体１００重量部当り未変性の
エチレン系共重合体が約５００重量部以下の割合でブレ
ンドして用いられる。
これらのシラン変性エチレン系共重合体は、有機過酸化
物の共存下で加熱すると、その架橋時間を著しく短縮さ
せる。このことは、貼シ合せ過程の時間の短縮によるコ
ストの低下をもたらすことを示しておシ、重要な効果と
なる。また、一般にシラン変性エチレン系共重合体の架
橋がシラノール縮合触妙を用いて行われることが周知で
あるが、かかる縮合触媒を用いなくとも、４１機過酸化
物によって架橋時間を著しく短縮できる点にも、本発明
の特徴がみられる。
このようにシラン変性エチレン系共重合体の架橋を遂行
させる有機過酸化物は、加熱によって分解してラジカル
を生成し、シラン変性エチレン系共重合体および必要に
応じて（７１用される未変性エチレン系共重合体にラジ
カルを生成させてこれを架橋させる機能を有するもので
、押出機でシート成形する際の成形温Ｉルおよびこの温
度に維持される時間において実質的に分解せず、しかも
モジュール化過程でエチレン系共重合体の分解温度以下
の温度で速かに分解量るようなものが用いられる。
一般には、約９０〜′１９０℃、好甘しくは約１２０〜
１６０℃の分解温度（半減期が１時間である温度）を有
するものが用いられる。
かかる有機過酸化物としては、例えば第３ブチルパーオ
キシイソプロビルカーボネート、第３ブチルパーオキシ
アセテート、第３ブチルパーオキシベンゾエート、ジク
ミルパーオキザイド、？、５−ジメチルー２．５−ビス
（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ第３ブチルパー
オキサイド、２．５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３，１，１−ビス（第３ブ
チルパーオキシ）　−３，３，５−）リメチルシクロヘ
キサン、１．１−　ヒｙ、　（第３　ブチルパーオキシ
）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキザイド
、２．５−ジメチルへキシル−２，５−ビスパーオキシ
ベンゾエート、第３ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ
−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、第３
ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシへブチル
パーオキサイド、クロルヘキサノンパーオキサイドなど
が挙げられる。
これらの有機過酸化物は、太陽電池モジュールの貼り合
せ過程の際の加熱で、シラン変性または一１ツー 未変性のエチレン系共重合体が架橋化し、耐熱性を向上
させ、かつ接着性の向上に寄与するのに必要な量だけ添
加される。一般には、エチレン系−ｔｔ’重合体の合計
釦１００車Ｍ部に対し約０１〜５重量部、好ましくは約
０５〜３上限部の哨機過酸化物が添加される。添加割合
がこれより少ないと、モジュールの透明性、耐熱性およ
び充填接着剤−外部各保誇材間の接着性が十分でｄない
。
充填接着材に苅して、より厳しい配光性がを求される場
合には、配光安定剤を隋力１１シておくことが好１しく
、例えば２−１ニトロキシ−４−メトキシベンン“フェ
ノン、２．２’−ジｌニトロキシー４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カル
ボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、２−（
２’−ヒドロキシ−へ５′−ジ第３ブチルフェニル）ベ
ンゾトリア／−−ル、２−（２’−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５−第３オクチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ルな一〕　ｐ− どのベンゾトリアゾール系、フェニルサリチレート、ｐ
−オクチルフェニルサリチレートなどのサリチル酸エス
テル系、ニッケル錯塩糸、ヒンダードアミン系などが耐
光安定剤として用いられる。
これらの耐光安定剤はまた、ヒンダードフェノール系、
ホスファイト糸などの酸化防止剤と併用することによっ
て、そこに相乗効果が期待できる場合もある。
充填接着材として用いられるシートの成形は、Ｔ−ダイ
押出機などを用いる公知の方法によって行なうことがで
きる。即ち、エチレン系共重合体、有機過酸化物および
必要に応じて添加される耐光安定剤を予めトライブレン
ドして押出機のホンパーから供給し、有機過酸化物が実
質的に分解しない成形温度でシート状に押出し、好まし
くはエンボス模様入シ引取ロールを通すことによって成
形が行われる。任意のエンボス模様の形成は、シートの
ブロンキング防止および太陽電池のモジュール化過程で
の脱気に対して有効である。シートの厚みＶｉ％に規定
されないが、一般には約０１〜１寵程度である。
また、有機過酸化物などが溶液である場合あるいは溶液
として用いられる場合には、周知のベント機能を有する
押出様を用い、予め溶媒を除去したペレットを調製し、
その後上記の工程を経るか、またはベント機能を有する
’ｆｉｌｌ　１１１機の先端に直接Ｔ−ダイを設置して
、ベント装置Ｗにより前記溶媒を除去しながら一度にシ
ート化する方法をとることもできる。
太陽電池のモジュール化は、次のようにして行なうこと
ができる。
太陽電池素子がシリコン半導体やセレンの半導体ウェハ
／からなる場合には、これらの太陽電池素子を少くとも
２枚の充填接着材シートで挾み、更にその両側に必要に
応じて界ｎ１１活性剤溶液や有機溶媒による洗浄処〃１
（あるいはコロナ放電や化学薬品などによる表面、処理
がなされた保護材、即ち上部透明保護材と下部基板保護
材とを重ねた状態で、真空下で加熱接着させて貼り合せ
ることにより行われる。この際、下部基板保護材、充填
接着材シート、太陽電池素子、充填接着材シートおよび
上部透明保護材を順次重ね合せまたは配列してモジュー
ルの貼り合せを行なうことが工業的には好ましく、また
太陽電池素子を有機過酸化物を含有するエチレン系共重
合体からなる少くとも２枚の充填接着材シートで予めラ
ミネート化し、上部透明保護材および下部基板保護材と
貼シ合せてもよい。加熱は、充填接着材シート中に添加
されている有機過酸化物が完全に分解する迄行なうこと
が望ましい。この加熱処理によって、充填接着材と外部
名保護材とは強固に接着され、太陽電池素子が２枚の充
填接着材シートでラミネート化され、かつそれがその上
部透明保護材と下部基板保護材とに強固に貼シ合された
太陽電池モジュールがそこに形成される。
また、太陽電池素子がガラス、プラスチック、セラミッ
ク、ステンレスなどの保護材上に形成されている場合に
は、充填接着材シートを中間層とし、いずれか一方の保
護材の内向面（充填接着材シート接触面）上に太陽電池
素子を形成させた上部透明保護材および下部基板保護材
を前記中間層充填接着材シートの上下に重ねた状態で、
具体的には下部基板保護材上面に形成させた太陽電池素
子の上に充填接着材シートおよび一ヒ部透明保睦材を、
または上部透明保護材下面に形成させた太陽電池素子の
下に充填接着材シートおよび下部基板保護材をそれぞれ
順次Ｍｔねた状態で、これを前記の場合と同様に真空下
て加熱接着させると、太陽電池素子を形成させた一方の
保護材、充填接着材シートおよび他方の保護材が強固に
貼シ合された太陽電池モジュールがそこに形成される。
このようにして、本発明に係る充填接着材シートを用い
る方法によって接着し、形成された太陽電池は、保護材
と充填接着材との剥離強度が大きく、湿度条件下におけ
る耐剥離性にすぐれているなどの良好な初期接着性およ
びｉ−１久接着性を示し、また紫外線照射に対する変化
が少なく、光線透過率も良好であるなど、太陽電池モジ
ュールに求められる諸物件をいずれも十分に満足させ、
また自動化および短縮化された貼り合せを可能とするな
どの効果を奏する。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカルｌｉ
１品エバフレックス＃２５０、酢酸ビニル含量２８重量
％、メルトインデックス１５．９／１０分）１００部（
重量、以下同じ）にビニルトリメトキシシラン２．０部
およ♂揃３ブチルパーオキサイド０２部を加え、２００
℃でベント型押出機から押出し、シラン変性エチレン−
酢酸ビニル共重合体（メルトインデックス９ｇ７１０分
、１９０℃）を製造した。この変性共重合体中の未分解
ジ第３ブチルパーオキサイドをメタノールで抽出し、ガ
スクロマトグラフィーによって分析したところ、その含
有量は０１重量％以下であった。また、灰化分析によっ
て樹脂中のシラン基を測定したところ、その含有量は１
５重量％であった。
このシラン変性エチレン−酢酸二ニル共重合体１００部
、ジ第３ブチルパーオキサイド１５部、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクチルベンゾフェノンα３部およびテトラ
キス−〔メチレン−３−（３，’５’　−シ第３ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−４３７２２０
１部を予めトライブレンドした混合物を、Ｔ−ダイ押出
機を用いて、樹脂温度９５℃にてシート状に押出し、エ
ンボス模様入シ引取ロールでシート両面にエンボス模様
を付けることによって、厚さα５鰭のエンボスシートを
成形した。
太陽電池のモジュール化を、川下のようにして行なった
。
中性洗剤水溶液で表面を洗浄した後史に蒸留水で水洗し
、風乾させた白板ガラス（厚さ３ｍｍＸ４５０ｍμにお
ける光ｆｌｉｌ透過率９１％）の上に前記エンボスシー
トを置き、その上にインターコネクターを用いて複数個
の太陽電池用シリコン半導体ウェハ（素子受光面積１８
ｃｍ／個）を直列に配列し、更ニ前記エンボスシートお
よびポリフン化ビニルシート（米国デュポン社製品テト
ラ−４００ＢＳ３０ＷＨ）を順次重ね合せ、真空うｉネ
ーターを用いて、加熱温度１１０℃で溶融貼り合せを行
彦い、更に１５０℃で３０分間加熱することによって有
機過酸化物を分解させ、シラン変性エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を架橋させると同時に、外部保護材と強固に
接着させてモジュールを作製した。この太陽電池モジュ
ールの発電性能を測定すると、入射エネルギー１００　
ｍＷ／ｃｍで短絡電流３　’ｉ’　ＯｍＡ／１８　ｔｙ
ｎ２、また電圧６ｖ／１８ｃｒＩＬ２ノ値が得うレタ。
このモジュール化の条件にならい、エンボスシートを１
５０℃の加熱炉中で所定時間加熱し、Ｊ工５Ｃ−８００
５に準拠した方法によシ、架橋度を測定すると、次のよ
うな値が得られた。
表　　１ ０　　　　　　　　　　　　　　　０ １０　　　　　　　　　　　　　　２１２０　　　　　
　　　　　　　　　５５３０　　　　　　　　　　　　
　６５ ４５　　　　　　　　　　　　　　７０上記モジユール
化の積層方法にならって、白板ガラス−エンボスシート
−ポリフン化ビニルシート積層物を作製し、この積層物
の剥離強度を、引張試験機を用い、引張速度２０　ｃｌ
ｎｌｏ　、温度２３℃、相対湿度６０％の条件下にて、
Ｔ型剥離させることによシ測定し、５試料の平均値を算
出すると＼エンボスシートは白板ガラスに対しては１５
ｋｇｆｙ６ｍ、またポリフン化ビニルシートに対しては
１４　ｋｙｆ／Ｃｍという良好な剥離強度を示した。
また、同毒１に、白板ガラス−エンボスシート−白板ガ
ラス積層物を作製し、この積層物について、ＵＶメータ
ーを用いて波長５００　ｍμの光線透過率を測定すると
８７％という良好な値が得られた。
更に、この積層物について、紫外線照射器を用いて紫外
線を１００時間連続照射してその外観を観察したが、良
好であった。
更に、前記モジュールについて、温度および湿度サイク
ル試験を行なった。温度ザイクル試験では、高温（＋９
０℃）および低温（−４０℃）で、それぞれ４時間を１
サイクルとして２０サイクル実施後、モジュールの外観
を観察したところ、何ら異常はなかった。また、ＮＩｆ
ザイクルでは、温度４０℃で相対湿度９０％以上、２３
℃で相対湿度９０％以上で、それぞれ１６時間および４
時間を１サイクルとして５サイクル実施後、モジュール
の外観を観察したところ、何ら異常はなかった。
以上の各結果は、本発明で用いられるシートは太陽電池
用充填接着材シートとして、きわめて有用であることを
示している。
実施例２ 他のエチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル
製品エバフレンクス＃１５０、酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０ｇ／ｌ。
分）１００部を用い、実施例１と同様にしてシラン変性
エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトインデックス６
１／、Ｑ　０分）を製造した。この変性共重合体中の未
分解ジ第３ブチルパーオキサイドけα１］ｉ量％以下で
あシ、樹脂中のシラン基の含有量はＬ５％であった。
このシラン変性エチレン−酢酸ビニル共重合体１００部
、２，５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパーオ
キシ）ヘキサンＬ５部、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
チルベンゾフェノン０３部、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジン）′セバケート０１部およ
びトリス（混合モノ・ジノニルフェニル）ホースファイ
ト０２部を予めトライブレンドした混合物を用い、実施
例１と同様にして厚さα５　ｙｎｍのエンボスシートを
成形した。
このエンボスシートを用い、実施例１と同様にしてモジ
ュールを作製し、またその架橋度を測定すると、次のよ
うな値が１１すられた。
表　　２ ０　　　　　　　　　　　　　　　０ １０　　　　　　　　　　　　２０ ２０　　　　　　　　　　　　５６ ３０　　　　　　　　　　　　６７ ４５　　　　　　　　　　　　　　　’７２モジュール
化の積層方法にならって、白板ガラス−エンボスシート
−ホＩＪフフ化ヒニルシートｆｉ層物を作製し、この剥
離強度を測定すると、エンボスシートは白板ガラスに対
し３．７　ｋｇｆ／ｃＩｎ、　−４たポリフッ化ビニル
シートに対し１゜５ｋｇｆ／ａｎという良好な剥離強度
を示した。
また、同様に、白板ガラスエンボスシート−白板ガラス
積層物を作製し、これの光線透過率を測定すると９１％
という良好な値が得られた。更に、この積層物について
、紫外線を１００時間連続照射したが、その外観は良好
であった。
実施例３ 実施例１において、シラン変性エチレン−酢酸ビニル共
重合体１００部の内５０部をそれの未変性エチレン−酢
酸ビニル共重合体で置換し、そのブレンド体から厚さα
５ＩＩＩ＋のエンボスシートラ成形した。
このエンボスシートを用い、実施例１と同様にしてモジ
ュールを作製し、またその架橋度を測定すると、次のよ
うな値が得られた。
以下余白 表　　３ 加熱時間（分）　　　架橋度（％） ０　　　　　　　　　　　　　　　０ １０コ０ ２０　　　　　　　　　　　　３０ ３０　　　　　　　　　　　　４２ ４５　　　　　　　　　　　　５４ モジユール化の積層方法にならって、白板ガラス−エン
ボスシート−ポリフッ化ビニルシート積層物を作製し、
この剥離強度を測定すると、エンボスシートは白板ガラ
スに対しａ３Ｊｃｇυ後、またポリフッ化ビニルシート
に対し］、、　３　ｋｇ　ｆ／ｃｍという良好な剥離強
度を示した。
また、同様に、白板ガラス−エンボスシート−白板ガラ
ス積層物を作製し、これの光ｌ１１１透過率を６（１ｊ
定すると８７％という良好な値が得られた。更に、この
積層物について、紫外線を１００時間連続照射したが、
その外観は良好であった。
比較例１ 実施例１において、他のエチレン−酢酸ビニル共重合体
（三井ポリケミカル製品エバフレックス＃５５０、酢酸
ビニル含量１４重量％、メルトインデックス１５　ｇ７
１０分）を用いて、シラン変性エチレン−酢酸ビニル共
重合体を製造し、それからエンボスシートを成形した。
このエンボスシートを用いて、白板ガラス−エンボスシ
ート−白板ガラス積層物を作製し、その光線透過率を測
定すると７２％という値しか得られなかった。
比較例２ 実施例１において、他のエチレン−酢酸ビニル共重合体
（三井ポリケミカル製品エバフレックス＋　４５　Ｘ、
酢酸ビニル含量４５重量％、メルトインデックス８０．
ｉｉ’／１０分）を用いて、シラン変性エチレン−酢酸
ビニル共重合体を製造した。そして、実施例１と同様に
してシート成形を行なったが、引取ロールへの粘着が著
しく、満足なエンボスシートを得ることができなかった
。
比較例３ 実施例１において、シラン変性体の代シにそれの未変性
エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いてエンボスシート
を成形し、その架橋度を測定すると次のような値が得ら
れた。
表　　４ ０　　　　　　　　　　　　０ １０　　　　　　　　　　　　　０ ２０　　　　　　　　　　　　６ ３０　　　　　　　　　　　　８ ４５　　　　　　　　　　２６ また、このエンボスシートを用いて、白板ガラス−エン
ボスシート−ポリフッ化ビニルシート積層物を作製し、
こねの刊離強度を測定すると、エンボスシートは白板カ
ラスに対し０．１　ｋｇｆｌ（ｖ、　筐ｆｃポリフン化
ビニ化シートに対ｌ−０４ｋｇｆμの値しか示さなかっ
た。
比較例４ 実施例１において１．シラン変性エチレン−酢酸ビニル
共重合体のみをＪ′１」い、有機過酸化物、光安定剤な
どを全く添加しかいでエンボスシートラ成形し、その架
橋度を測定したが、加熱時間が４５分でも依然その値は
Ｏであった。
比較例５ 比較例３において、更にビニルトリメトキシシラン２．
０部を加えてエンボスシートを成形し、その架橋度を測
定すると、次のような値が得られた。
表　　５ 」睡邸邦（Ωトと　架橋度（％） Ｏ０ １００ ２、ｔｌ　　　　　　　　　　　　　　６３０　　　　
　　　　　　１０ ４５　　　　　　　　　　　３３ 実施例４ 白板ガラス基板上に形成させた太陽電池素子の上に、実
施例２で得られたエンボスシートおよびポリフン化ビニ
ルシートを順次賞ね、実施例１と同様にしてモジュール
の貼シ合せを行なった。
得られた太陽電池モジュールについて、実施例１と同様
にして、温度サイクル試験および湿度サイクル試験を行
なった。温度サイクル試験では２０サイクル、また温度
サイクルでは６サイクル実施した後のモジュールの外観
を観察したところ、いずれも伺ら異常はなかった。
代理人 弁理士吉田俊夫 手　続　補　正　書（自発） 昭和５６年１１月２５日 工事性の表示 昭和５６年特許願第１６２１９１号 ２、発明の名称 太陽電池用充填接着材シートおよびそれを用いる接着方
法 ＆補正をする者 ４、代理人 住所　東京都港区芝公園１の２のｌＯロジマ／芝公園６
０７号り補正の対象 明細誉の発明の詳細な説明め欄 ｄ補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如くに訂正する。
（２）第２５負表１、第２８負表２、第３０負表３、第
３２負表４および第３３掬表５の加熱時間（分）の欄の
「１０」、ｒ２０」、ｒ３０Ｊおよび「４５」を、それ
ぞれ「Ｌ　ＯＪ、ｊ　２．　ＯＪ、「＆０」およびｊ　
４．５　Ｊに訂正する。
（３）第９負下第６行の「工程」を１過程」に訂正する
。
（４）第１８３Ｑ第７行の「充填接着剤」を１充填液着
材」に削正する。
゛）：：。
２− 〔別　紙〕 特許請求の範囲 Ｌシラン変性エチレン系共重合体および有機過酸化物の
混合物からなる大降電池用充填接着材シート。
２、シラン変性エチレン系共重合体として酢酸ビニル含
量が約４０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体
のシラン変性体が用いられた特許請求の範囲第１項記載
の充填接着材シート。
＆シラン変性エチレン系共重合体として酢酸ビニル含量
が約２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
のシラン変性体が用いられた特許請求の範囲第１項記載
の充填接着材シート。
４、シラン基を約０１〜ｌＯ重量％含有するシラン変性
エチレン系共重合体が用いら扛た特許請求の範囲第１項
、第２項または第３項記載の充填接着材シート。
巳約９０〜１９０℃の分解温度を有する有機過酸化物が
用いられた特許請求の範囲第１項記載の充填接着材シー
ト。
巴太陽電池素子をシラン変性エチレン系共重合体および
有機過酸化物からガる少くとも２枚の充填接着材シート
で挾み、更にその両側圧上部透明保護材および下部基板
保護材を重ねた状態でのモジュール貼９合せ過程におい
て、前記有機過酸化物の分解温度以上に加熱することを
特徴とする太陽電池用保護材と充填材との接着方法。
γ下部基板保護材、充填接着材シート、太陽電池素子、
充填接着材シートおよび」一部透明保睦材を順次重ね合
せまたは配列し、モジュールの貼シ合せを行なう特許請
求の範囲第６項記載の接着方法。
ａ充填接着材シートに成形されるシラン変性エチレン系
共重合体として酢酸ビニル含量が約２０〜４０重量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体のシラン変性体が用いら
れる特許請求の範囲第６項記載の接着方法。
９、シラン基を約０１〜１０電普％含有するシラン変性
エチレン系共重合体が用いられる特許請求の範囲第６項
またはｗ、８項記載の接着方法。
１α太陽電池素子を少くとも２枚の充填接着材シートで
予めラミネート化し、上部透明保護材および下部基板保
護材と貼り合せる特許請求の範囲第６項記載の接着方法
。
１１、充填接着材シートに成形されるシラン変性エチレ
ン系共重合体が未変性のエチレン系共重合体とブレンド
して用いられる特許請求の範囲第６項記載の接着方法。
１２、未変性のエチレン系共重合体が酢酸ビニル含量約
２０〜４０重足％のエチレン−酢酸ビニル共重合体であ
る特許請求の範囲第１１項記載の接着方法。
１＆約９０〜１９０℃の分解温度を有する有機過酸化物
が用いられる特許請求の範囲第６項記載の接着方法。
１４、シラン変性エチレン系共重合体および有機過酸化
物からなる充填接着材シートを中間層とし、いずれか一
方の保護材の内向面上に太陽電池素子を形成させた上部
透明保護材および下部基板保護材を前記中間層充填接着
材シート、の上下に重ねた状態でのモジュール貼り合せ
過程において、前記有機過酸化物の分解温度以上に加熱
することを特徴とする太陽電池用保護材と充填材との接
着方法。
１δ下部基板保膿材上面に形成させた太陽電池素子の上
に貼り合せる充填接着材シートに成形されるシラン変性
エチレン系共重合体として酢酸ビニル含ｉｔが約２０〜
４０１（祉％のエチレン−酢酸ビニル共重合体のシラン
変性体が用いられる特許請求の範囲第１４項記載の接着
方法。
ｌａ　Ｊ−１部透明保Ｈψ祠下］１１１に形成させた太
陽電池素子の下に貼υ合せる充填接着刊シー）・に成形
さ扛るシラン変性エチレン系共重合体として酢酸ビニル
含耐が約４１１ｊ開％以下のエチレン−酢酸ビニル共重
合体のシラン変性体が用いられる特許請求の範囲第１４
項記戦の接着方法。
１″ｌ　シラン基を約０１〜１０１１↓ｔｒｉ％Ｓ゛イ
Ｊするシラン変性エチレン系共重合体が月１いられる特
許請求の範囲第１４項、第１５項捷たは第１６項記載の
接着方法。
１ａ充填接着材シートに成形さｆＬるシラン変性エチレ
ン系共重合体が未変性のエチレン系共重合体とブレンド
して用いられる特許請求の範囲第１４項、第１５項また
は第１６項記載の接着方法。
１９　約９０〜１９０℃の分解温度を有する有機過酸化
物が用いられる特許請求の範囲第１４項記載の接着方法
。
手　　続　　補　　正　　書　（自発）昭和５７年７月
１２日 特許庁長官　　若　杉　和　央　殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１６２１９１、 発明の名称 太陽電池用充填接着材シートおよびそれを用いる接着方
法３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 ４、代　理　人 住　所　　東京都港区芝大門１−２−７　　阿藤ビル５
０１号明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １シラン変性工チレン系共重合体および有機過酸化物の
    混合物からなる太陽電池用充填接着材シート。 ２、シラン変性エチレン系共重合体として酢酸ビニル含
    量が約４０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体
    のシラン変性体が用いられた特許請求の範囲第１項記載
    の充填接着材シート。 ＆シラン変性エチレン系共重合体として酢酸ビニル含量
    が約２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
    のシラン変性体が用いられた特許請求の範囲第１項記載
    の充填接着材シート。 ４、シラン基を約α１−４０重量％含有するシラ／変性
    エチレン系共重合体が用いられた特許請求の範囲第１項
    記載の充填接着材シート。 巳約９０〜１９０℃の分解温度を有する有機過１− 酸化物が用いられた特許請求の範囲＃ｇ１項記載の充填
    接着材シート。 Ｇ太陽電池素子をシラン変性エチレン系共重合体および
    有機過酸化物からがる少くとも２枚の充填接着材シート
    で挾み、更にその両側に上部透明保護材および下部基板
    保護材ｆＸＸねた状態でのモジュール貼シ合せ過程にお
    いて、前記有機過酸化物の分解温度以上に加熱すること
    を特徴とする太陽電池用保護拐と充填材との接着方法。 ７、下部基板保護材、充填接着旧シート、太陽電池素子
    、充填接着材シートおよび上部透明保護材を順次重ね合
    せまｆＣ，け配列し、モジュールの貼り合せを行なう特
    許請求の範囲第６′ｇｉ記戦の接着方法。 ａ充填接着剤シートに成形さｔ］るシラ／変性エチレン
    系共重合体として酢酸ビニル含量が約２０〜４０重量％
    のエチレン−酢酸ビニル共重合体のシラン変性体が用い
    られる特許請求の範囲第６項記載の接着方法。 αシラン基を約０１−１０重編％含有するシラン変性エ
    チレン系共重合体が用いられる特許請求の範囲第６項、
    第７項または第８項記載の接着方法。 １α太陽電池素子を少くとも２枚の充填接着材シートで
    予めラミネート化し、上部透明保論材および下部基板保
    護材と貼シ合せる特許請求の範囲第６項記載の接着方法
    。 １１充填接着剤シートに成形されるシラン変性エチレン
    系共重合体が未変性のエチレン系共重合体とブレンドし
    て用いられる特許請求の範囲第６項記載の接着方法。 １２、未変性のエチレン系共重合体が酢酸ビニル含量約
    ２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体であ
    る特許請求の範囲第１１項記載の接着方法。 １３、約９０〜１９０℃の分解温度を有する有機過酸化
    物が用いられる特許請求の範囲第６項記載の接着方法。 １４、シラン変性エチレン系共重合体および有機過酸化
    物からなる充填接着材シートを中間層とし、いずれか一
    方の保護材の内向面上に太陽電池素子を形成させた上部
    透明保論材および下部基板保護材を前記中間層充填接着
    材シートの上下に重ねた状態でのモジュール貼シ合せ過
    程において、前記有機過酸化物の分解温度以上に加熱す
    ることを特徴とする太陽電池用保護材と充填材との接着
    方法。 １ａ下部基鈑保護材上面に形成させた太陽電池素子の上
    に貼シ合せる充填接着材シートに成形されるシラン変性
    エチレン系共重合体として酢酸ビニル含量か約２０〜４
    ０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体のシラン変性
    体が用いられる特許請求の範囲第１４項記載の接着方法
    。 １ａ上部透明保睦材下面に形成させた太陽電池素子の下
    に貼シ合せる充填接着側シートに成形されるシラン変性
    エチレン系共重合体として酢酸ビニル含量が約４０重ｔ
    ％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体のシラン変性体
    が用いられる特許請求の範囲第１４項記載の接着方法。 １′１　シラン基を約０１〜１０Ｍ１１％含有するシラ
    ン変性エチレン系共重合体が用いられる特許請求の範囲
    第１４項、第１５項または第１６ｇ４記載の接着方法。 １ａ充填接着剤シートに成形されるシラン変性エチレン
    系共重合体が未変性のエチレン系共重合体とブレンドし
    て用いられる特許請求の範囲第１４項、第１５項または
    第１６項記載の接着方法。 １９、約９０〜１９０℃の分解温度を有する有機過酸化
    物が用いられる特許請求の範囲第１４．！ＪＩ記載の接
    着方法。
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