JPS5857629A - 磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体Info
- Publication number
- JPS5857629A JPS5857629A JP15777781A JP15777781A JPS5857629A JP S5857629 A JPS5857629 A JP S5857629A JP 15777781 A JP15777781 A JP 15777781A JP 15777781 A JP15777781 A JP 15777781A JP S5857629 A JPS5857629 A JP S5857629A
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- JP
- Japan
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- polyester
- acid
- parts
- carboxylic acid
- magnetic
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- Granted
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-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/702—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
- G11B5/7023—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing polyesters, polyethers, silicones, polyvinyl resins, polyacrylresins or epoxy resins
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定のポリエステルをバインダーとして用いた
磁気記録媒体に関するものである。
磁気記録媒体に関するものである。
従来磁気テープ等の磁気記録媒体用のバインダーとして
は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、可溶性ポリエステ
ル、ニトロセルロース、ポリフレタンなどが使われてい
るが、磁性粒子の分散性が必ずしも十分ではなく、その
結果印加磁場中での粒子の配向性に問題を生じていた。
は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、可溶性ポリエステ
ル、ニトロセルロース、ポリフレタンなどが使われてい
るが、磁性粒子の分散性が必ずしも十分ではなく、その
結果印加磁場中での粒子の配向性に問題を生じていた。
又バインダーの種類によっては耐熱性や密着性が不足す
るものもあった。
るものもあった。
本発明はこのような従来の問題点を解決したものでおる
。
。
本発明の磁気記録媒体は、マレイン酸成分を0.2〜1
0モル%含む分子量1000〜20000のポリエステ
ルに共役二重結合を有するカルボン酸を付加反応して得
られた変性ポリエステルa)及び磁性粒子(Blよりな
る塗膜層を基体」−に設けてなるものである。
0モル%含む分子量1000〜20000のポリエステ
ルに共役二重結合を有するカルボン酸を付加反応して得
られた変性ポリエステルa)及び磁性粒子(Blよりな
る塗膜層を基体」−に設けてなるものである。
本発明において塗膜層は基体と強固に密着する上、耐熱
性が高く、又塗膜層の角型比、即ち磁気ヒステリシス曲
線の飽和磁化MsとflWl磁化MrとのJt Mr
/Msは従来のバインダー使用の場合に比し大きくて磁
性粒子の配向性が高く、粒子の分散性が優れている。
性が高く、又塗膜層の角型比、即ち磁気ヒステリシス曲
線の飽和磁化MsとflWl磁化MrとのJt Mr
/Msは従来のバインダー使用の場合に比し大きくて磁
性粒子の配向性が高く、粒子の分散性が優れている。
本発明における変性ポリエステル(A)は、マレイン酸
成分を含むポリエステルに共役二重結合を有するカルボ
ン酸を付加反応することにより得られる。
成分を含むポリエステルに共役二重結合を有するカルボ
ン酸を付加反応することにより得られる。
原料ポリエステル中のマレイン酸成分の割合は0.2〜
10モル%の範囲から選ばれ、その割合が0.2モル%
未満では共役二重結合を有するカルボン酸の付加量が少
なくなって所期の改質効果が奏されず、一方その割合が
10モル%を越えると溶剤溶解性が悪くなる上、顔料分
散性がかえって悪くなる。このポリエステルは末端にO
H基を持つことが好ましいが、末端がC0OH基でも差
支えない。又このポリエステルの分子量は1000〜2
0000の範囲内にあることが要求され、分子量が10
00未満では樹脂が柔軟すぎて磁性塗膜層の耐熱性が悪
く、粘着性を持つようにクリ、一方分子量が20000
を越えると樹脂が硬くなりすぎ、溶剤溶解性も悪くなる
。
10モル%の範囲から選ばれ、その割合が0.2モル%
未満では共役二重結合を有するカルボン酸の付加量が少
なくなって所期の改質効果が奏されず、一方その割合が
10モル%を越えると溶剤溶解性が悪くなる上、顔料分
散性がかえって悪くなる。このポリエステルは末端にO
H基を持つことが好ましいが、末端がC0OH基でも差
支えない。又このポリエステルの分子量は1000〜2
0000の範囲内にあることが要求され、分子量が10
00未満では樹脂が柔軟すぎて磁性塗膜層の耐熱性が悪
く、粘着性を持つようにクリ、一方分子量が20000
を越えると樹脂が硬くなりすぎ、溶剤溶解性も悪くなる
。
かかるポリエステルを構成するカルボン酸成分としては
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、P−オキシ安
息香酸、コハク酸、アジピン酸、セパシン酸などがあげ
られ、グリコール成分としてij x チVングリコー
ル、プロピレンクリコール、1.5−7’ロバンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1.5−ベンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シエチンンクIJ コール、ジプロピレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタツール、トリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどがあげられる
1、上記原料ポリエステルを得る方法としては、たとえ
ば (]) マレイン酸又はその無水物、飽和ジカルボン
酸又はその無水物及びグリコールを反応させてマレイン
酸成分を0.2〜10モル%含む分子量1000〜20
000のポリエステルを製造する。
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、P−オキシ安
息香酸、コハク酸、アジピン酸、セパシン酸などがあげ
られ、グリコール成分としてij x チVングリコー
ル、プロピレンクリコール、1.5−7’ロバンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1.5−ベンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シエチンンクIJ コール、ジプロピレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタツール、トリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどがあげられる
1、上記原料ポリエステルを得る方法としては、たとえ
ば (]) マレイン酸又はその無水物、飽和ジカルボン
酸又はその無水物及びグリコールを反応させてマレイン
酸成分を0.2〜10モル%含む分子量1000〜20
000のポリエステルを製造する。
(2) マレイン酸又はその無水物、飽和ジカルボン
酸又はその無水物及びグリコールを反応させてマレイン
酸成分を約20モル%以下含み末端にOH基を有する分
子量500〜1000稈度の不飽和型ポリエステルプレ
ポリマー(X)を作り、又飽和ジカルボン酸又はその無
水物とグリフールを反応させて末端にOH基を有する分
子量500〜1000程度の飽和型ポリエステルプレポ
リマー(イ)を作り、ついで@)とoC)、又は(X)
と(イ)とを2官能のイソシアネート基含有化合物と反
応させてマレイン酸成分を0.2〜10モル%含む分子
量1000〜20000 のポリエステル(ポリエステ
ルボリクレタン)を製造する。
酸又はその無水物及びグリコールを反応させてマレイン
酸成分を約20モル%以下含み末端にOH基を有する分
子量500〜1000稈度の不飽和型ポリエステルプレ
ポリマー(X)を作り、又飽和ジカルボン酸又はその無
水物とグリフールを反応させて末端にOH基を有する分
子量500〜1000程度の飽和型ポリエステルプレポ
リマー(イ)を作り、ついで@)とoC)、又は(X)
と(イ)とを2官能のイソシアネート基含有化合物と反
応させてマレイン酸成分を0.2〜10モル%含む分子
量1000〜20000 のポリエステル(ポリエステ
ルボリクレタン)を製造する。
などの方法が例示できる。
かくして得られた原料ポリエステルに共役二重結合を有
するカルボン酸を反応させれば、核力、ルボン酸はポリ
エステル中のマレイン酸成分にディールス−アルダ−反
応により付加し、目的の変性ポリエステルが得られる。
するカルボン酸を反応させれば、核力、ルボン酸はポリ
エステル中のマレイン酸成分にディールス−アルダ−反
応により付加し、目的の変性ポリエステルが得られる。
なおこの共役二重結合を有するカルボン酸はポリエステ
ルとの反応前又は反応後に塩型とするこ七も多い。ここ
で共役二重結合を有するカルボン酸としてはソルビン酸
、リノール酸、デヒドロゲラニクム酸、ヘプタトリー1
.5.5−エン−1−カルボン酸、ノナテトラ−1,5
,5,7−エン−1−カルボン酸、1−フェニル−4−
カルボキシブタジェン、エレオステアリン酸などがあげ
られ、これらの中では特にソルビン酸が重要である。
ルとの反応前又は反応後に塩型とするこ七も多い。ここ
で共役二重結合を有するカルボン酸としてはソルビン酸
、リノール酸、デヒドロゲラニクム酸、ヘプタトリー1
.5.5−エン−1−カルボン酸、ノナテトラ−1,5
,5,7−エン−1−カルボン酸、1−フェニル−4−
カルボキシブタジェン、エレオステアリン酸などがあげ
られ、これらの中では特にソルビン酸が重要である。
本発明における磁性粒子(Blとしては、純鉄、T−F
e20s 、 CEO3、Fezes (Co)Fe3
04、Fe30. (CO)、Co −Fe、Co−N
iCo−Ni−Fe、l’e−Ni−Zn、Fe−Mn
−Zn。
e20s 、 CEO3、Fezes (Co)Fe3
04、Fe30. (CO)、Co −Fe、Co−N
iCo−Ni−Fe、l’e−Ni−Zn、Fe−Mn
−Zn。
Co −Ni −Fe−B、 Co −Ni−P、、F
e−Co −Ni−Pなどがあげられる。
e−Co −Ni−Pなどがあげられる。
変性ポリエステル(A)と磁性粒子■)の配合比率は特
に限定はないが、(3)対(Blを重量比で1:1〜1
ニアとすることが多い。
に限定はないが、(3)対(Blを重量比で1:1〜1
ニアとすることが多い。
(A)及び■)は適当な溶剤、たとえばセロソルブアセ
テート、ブチルセロソルブアセテート、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなど吉共に均一に混合し、
基体上に塗布される。この際イソシアネート化合物、エ
ポキシ樹脂、メラミン梅脂などの(3)の架橋剤、ポリ
エステル、エチルセルロース、ニトロセルロース、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体々ど仏)以外の公知のバイ
ンダー、ジブチルフタレート、トリフェニルホスフェー
トなどの可塑剤、そのほか潤滑剤、帯電防止剤、湿潤剤
、ブルーミング防止剤などを適当量配合してもよい。
テート、ブチルセロソルブアセテート、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなど吉共に均一に混合し、
基体上に塗布される。この際イソシアネート化合物、エ
ポキシ樹脂、メラミン梅脂などの(3)の架橋剤、ポリ
エステル、エチルセルロース、ニトロセルロース、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体々ど仏)以外の公知のバイ
ンダー、ジブチルフタレート、トリフェニルホスフェー
トなどの可塑剤、そのほか潤滑剤、帯電防止剤、湿潤剤
、ブルーミング防止剤などを適当量配合してもよい。
基体はフィルム、テープ、シート、ディスク、カード、
ドラム等いずれでも良く、形態に応じて種々の材料が選
択される。たとえば基体の形態がフィルム又hテープの
場合、アセチルセルロース、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミド
などのフィルム又はテープが用いられる。
ドラム等いずれでも良く、形態に応じて種々の材料が選
択される。たとえば基体の形態がフィルム又hテープの
場合、アセチルセルロース、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミド
などのフィルム又はテープが用いられる。
基体上に(Al及び(B)を含む塗料組成物を塗布する
手段としては、ドクターナイフ法、グレードコート法、
リバースロール法、グラビア法、キャストコート沃、ス
プレーコート法などがいずれも採用される。
手段としては、ドクターナイフ法、グレードコート法、
リバースロール法、グラビア法、キャストコート沃、ス
プレーコート法などがいずれも採用される。
基体上に直接又はアンカーコート層を介して塗料組成物
を塗布した後は、塗膜が未乾燥のうちにソレノイドコイ
ル等により磁場配向処理を施し、ついで乾燥を行う。
を塗布した後は、塗膜が未乾燥のうちにソレノイドコイ
ル等により磁場配向処理を施し、ついで乾燥を行う。
かくして得られた磁気記録媒体は、録音磁気テープ、録
画(ビデオ)テープ、電算機・計測機用テープ、磁気カ
ード、磁気ディスク等の用途に用いられる。
画(ビデオ)テープ、電算機・計測機用テープ、磁気カ
ード、磁気ディスク等の用途に用いられる。
次に例をあげて本発明の磁気記録媒体をさらに説明する
。
。
例1
温度計、攪拌機、バツクドカラムを設けた四つ目フラス
コに窒素気流下テレフタル酸2 !l 6 部、イソフ
タル酸256部、無水マレイン酸15部、エチレングリ
コール2551、ネオペンチルグリコール260部及び
酢酸亜鉛6部を加えて180〜240℃テニスチル化反
応を行い、次に三酸化アンチモン6部を加えて0.2
torrの減圧下に270℃で反応を行い、所定のトル
クとなったところで反応を終了した。これにより分子量
+5000.マレイン酸成分5モル%の末端にOH基を
有するポリエステルを得た。
コに窒素気流下テレフタル酸2 !l 6 部、イソフ
タル酸256部、無水マレイン酸15部、エチレングリ
コール2551、ネオペンチルグリコール260部及び
酢酸亜鉛6部を加えて180〜240℃テニスチル化反
応を行い、次に三酸化アンチモン6部を加えて0.2
torrの減圧下に270℃で反応を行い、所定のトル
クとなったところで反応を終了した。これにより分子量
+5000.マレイン酸成分5モル%の末端にOH基を
有するポリエステルを得た。
ついで上記反応物の温度を200℃にし、ポリエステル
中の無水マレイン酸成分と等モルのソルビン酸を加えて
この温度で50分間反応し、軟化点155℃(環球式)
の変性ポリエステル(A)を得た。
中の無水マレイン酸成分と等モルのソルビン酸を加えて
この温度で50分間反応し、軟化点155℃(環球式)
の変性ポリエステル(A)を得た。
次に上記変性ポリエステル(A) + 50部、T−F
e20!の)190部、メチルエチルケトン290部、
ジオクチルスルホナトリウムサクシネート6部、シリコ
ンオイル5部、トルエン190部、メチルイソプチルグ
トン100部、n−ブタノール60部、トリレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンとのアダクトの7
5%溶液(日本ポリウレタン工業株式会社製コロネート
L)8部をボールミルを用いて70時間分散し、ついで
濾過、脱泡を行って磁性塗料を得た。
e20!の)190部、メチルエチルケトン290部、
ジオクチルスルホナトリウムサクシネート6部、シリコ
ンオイル5部、トルエン190部、メチルイソプチルグ
トン100部、n−ブタノール60部、トリレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンとのアダクトの7
5%溶液(日本ポリウレタン工業株式会社製コロネート
L)8部をボールミルを用いて70時間分散し、ついで
濾過、脱泡を行って磁性塗料を得た。
コノ磁性塗料を厚み25μのポリエチレンテレフタレー
トフィルム(延伸品)上にドクターナイフ法により塗布
し、ついで1000エルステツドの平行磁場内で配向処
理を施し、その後80℃で乾燥して、厚み5μの磁性塗
膜を形成させた。
トフィルム(延伸品)上にドクターナイフ法により塗布
し、ついで1000エルステツドの平行磁場内で配向処
理を施し、その後80℃で乾燥して、厚み5μの磁性塗
膜を形成させた。
塗膜のポリエチレンテレフタレートフィルムに対する密
着性は極めて良好で、ゴパン目セロハン粘着テープテス
ト(クロスカット試験)による剥離残数は+00/+0
0であった。
着性は極めて良好で、ゴパン目セロハン粘着テープテス
ト(クロスカット試験)による剥離残数は+00/+0
0であった。
又角型比、即ち磁気ヒステリシス曲線の飽和磁化M11
(!: Ml、留磁化M「との比Mr/Msの値は0
.88と大きく、磁性粒子の分散性が優れていた。
(!: Ml、留磁化M「との比Mr/Msの値は0
.88と大きく、磁性粒子の分散性が優れていた。
対照例1〜2
変性ホリエステル囚に代えて塩化ビニル含量91重量%
の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を用い、例1と同様
にしてT−Fe203及びその他の配合剤と混合しくた
だしコロネーl−Lけ配合せず)、磁性塗料を得た場合
(対照例1)、テレフタル酸256部、イソフタル酸2
55部、エチレングリコール255部、ネオペンチルク
リコール250部を反応して得られた分子115000
の末端にOH基を有するポリエステルを変性ポリエステ
ル(4)に代えて用いたほかは例1と同様にして磁性塗
料を得た場合(対照例2)についても実験を行った。
の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を用い、例1と同様
にしてT−Fe203及びその他の配合剤と混合しくた
だしコロネーl−Lけ配合せず)、磁性塗料を得た場合
(対照例1)、テレフタル酸256部、イソフタル酸2
55部、エチレングリコール255部、ネオペンチルク
リコール250部を反応して得られた分子115000
の末端にOH基を有するポリエステルを変性ポリエステ
ル(4)に代えて用いたほかは例1と同様にして磁性塗
料を得た場合(対照例2)についても実験を行った。
結果は次の如くであった。
例2
テレフタル酸210部、イソフタル酸262部、無水マ
レイン酸9部、アジピン酸52部、エチレンクリコール
255部、ネオペンチルグリコール250部を温度18
0〜240℃で5時間反応させることにより分子量+0
000、マレイン酸成分6モル%の末端にOR基を有す
るポリエステルへ)を得た。軟化点け100℃であった
。
レイン酸9部、アジピン酸52部、エチレンクリコール
255部、ネオペンチルグリコール250部を温度18
0〜240℃で5時間反応させることにより分子量+0
000、マレイン酸成分6モル%の末端にOR基を有す
るポリエステルへ)を得た。軟化点け100℃であった
。
上記ポリエステル00300部、ジフェニルメタン−4
,4′−ジイソシアネート1.9部を温度80℃で2時
間反応させることによシ末端にOH基をもつポリエステ
ル(ポリエステルボリクレタン)を得た。このポリエス
テルのマレイン酸成分#−t5モル%、分子量は約15
000でめった。
,4′−ジイソシアネート1.9部を温度80℃で2時
間反応させることによシ末端にOH基をもつポリエステ
ル(ポリエステルボリクレタン)を得た。このポリエス
テルのマレイン酸成分#−t5モル%、分子量は約15
000でめった。
度で50分反応させ、さらに等モルの苛性ソーダ水溶液
で処理してナトリクム塩とし、脱水乾燥して変性ポリエ
ステルを得た。
で処理してナトリクム塩とし、脱水乾燥して変性ポリエ
ステルを得た。
例1における変性ポリエステルに代えて上記の変性ポリ
エステルを用いたほかけ例1と同様にして実験を行った
。
エステルを用いたほかけ例1と同様にして実験を行った
。
塗膜の密着性は極めて良好であり、又角型比Mr/Ms
の値は0.85と大きかった。
の値は0.85と大きかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 マレイン酸成分を0.2〜10モル%含む分子量
1000〜20000のポリエステルに共役二重結合を
有するカルボン酸を付加反応して得られた変性ポリエス
テル(A)及び磁性粒子■)よりなる塗膜層を基体上に
設けてなる磁気記録媒体。 λ 共役二重結合を有するカルボン酸がソルビン酸であ
る特許請求の範囲$1項記載の磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15777781A JPS5857629A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15777781A JPS5857629A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5857629A true JPS5857629A (ja) | 1983-04-05 |
JPH0142049B2 JPH0142049B2 (ja) | 1989-09-08 |
Family
ID=15657059
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15777781A Granted JPS5857629A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5857629A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60211621A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-10-24 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体 |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP15777781A patent/JPS5857629A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60211621A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-10-24 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0142049B2 (ja) | 1989-09-08 |
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