JPS5856825A - ポリフェニレンエーテル系樹脂フィルム及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なポリフェニレンエーテル系樹脂の半硬
化フィルム及び硬化フィルムに関する。

退部電気機器の小臘化、軽量化、高性能化は確実な時代
の流れであり、それに対応して耐熱性のすぐれた絶縁材
料の一発が望まれており、高分子材料分野では此の要求
を満たすべく種々の研究が進められている。４１１に耐
熱絶縁フィルムでは高温下における機械的特性、および
電気的特性かも一゛〕とも注目され長期の寿命が要求さ
れている。

此の要求をみたしている耐熱絶縁フィルムはポリイミド
やポリアミドなどの直鎖状の縮合系ポリマーである。し
かしながらこれらのものは高価であり、吸湿性に富み、
接着性がなくその上ある物性をみたしての半硬化状態で
のフィルムの製造はほぼ不可能である。

１方耐熱絶縁フイルムとして熱可塑性樹脂を利用したフ
ィルムも存在する。しかし、ながらこれらのものはポリ
イミドやポリアミドなどの縮含系ポリマーにくらべ安価
であるが耐熱性、寸法安宛性に劣っており、しかも機械
的性質の温度依存性が大きく、応用分野や用途が著しく
限定されている。

ポリフェニレンエーテル樹脂は機械的特性と電気的特性
にすぐれた熱可塑性樹脂であり比較的耐熱性も高い樹脂
である。この特性に着目してポリフェニレンエーテル樹
脂フィルムを製造する試みがなされているが（轡会＠ａ
６−２５６２８号）、この材料は高温に曝されると樹脂
が劣化し、強靭さが急速に低下するうえ、温度が上昇す
る化伴なって機械的強度の低下、変形および重量減少な
゛どが起こる。これらの欠陥のためポリフェニレンエー
テル樹脂を用いたフィルムは未だ実用化されるに至って
いない。

本発明はかかる観点を考慮してポリフェニレンエーテル
系樹層の耐熱性の向上をはかりその上半硬化状Ｉｍ（以
下Ｂ−ステージと称する）フィルムでも持ち運び自由で
フィルムとしての性能をみたし、必要によってはＢ−ス
テージフィルムを硬化させＣ−ステージフィルムとして
も利用しつるフィルムを開発すべく鋭意検討した結果完
成したものである。

すなわち本発明は、 （畠）ポリフェニレンエーテル系樹脂　とｔｂ＞　　下
記一般式で表わされる多官能性マレイミド類および／ま
たはそのプレポリマー とを含有してなる硬化性樹脂組成物を用いることを＊＊
とする半硬化もしくは硬化してなるポリフェニレンエー
テル系樹脂フィルム １ （式中Ｒ１は２価通常５価以下の芳香族または脂環族性
有機基であり、Ｘｌ、ＸＩは水素、）１０ゲン、または
アルキル基であり、ｍは２以上通常５以下である。） 並びに、 （１）　　ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｂ）　　
下記一般式で表わされる多官能性マレイミド類および／
またはそのプレポリマー とを含有してなる硬化性＊＊組成物の貴度５〜３５重量
−の有機溶剤溶液を離渥性のある平滑板ベルト、もしく
はフィルム状物に塗布＃ｌ嬌しＩＩＬ式もしくは湿式法
により製膜することを特徴とする半硬化もしくは硬化し
てなるポリフェニレンエーテル系樹脂フィルムの製造法 （式中Ｒ１は２価通常５価以下の芳香族またはｍｉｘ族
性有性有機基り、Ｘｌ、Ｘ２は水素、ハロゲン、または
アルキル基であり、ｍは２以上通常５以下である。） であり、そのフィルムはＢ−ステージフィルムおよびＣ
−ステージフィルムであることが出来る上にポリフェニ
レンエーテル系樹脂が本来有する種々の＃特性を可能な
かぎりそのまま保持しつつ、特にすぐれた耐熱性、耐溶
剤性を発揮してポリフェニレンエーテル系樹脂単独フィ
ルムの欠点を改善しているところにその時畏があるＯ さらに本発明のフィルムに用いられる多官能性マレイミ
ド類から直接フィルムが勇造不可能であることをも改嵐
されている点が特長である。

本発明のポリフェニレンエーテルｘｉｉｔ＋ｉｉｔフィ
ルムはＢ−ステージ状態でもフィルムとして堰り出しが
可能な上に持ち運びが自由に出来、運搬中にＢ−ステー
ジフィルムが破壊したり、員期に保存しても物性の低下
がなくフィルムとしての形、性能が半永久的に存続する
。またこのフィルムを銅箔の間に入れ熱、圧着させた後
２６０℃のハンダ浴にうかべてもふくれ変形が起きず熱
安定性のよいものであった。そのうえ鋼箔との引舎剥し
強直を測定してもポリフェニレンエーテル系樹脂単独よ
りも強直が高く銅箔との接着性に富んだ材料であること
が明らかになりこれらの材料はフイルムキャ呼ヤ材料と
しても有力なものである。

次８ＣＢ−ステージフィルムは後述する如く適当な方法
で硬化させＣ−ステージフィルムをつくるが、このフィ
ルレムは耐熱性が改善されたことが次の事実によって立
証されよう。例えば本Ｊｌ［のポリフェニレンエーテル
系樹脂フィルムの組成物において多官能性マレイミド類
を１５重量−の割合で配合してなるフィルムを２２０℃
のオーブン中に５０時間放置し引張強さを測定した場合
、引張強さの保持率が１ｏａ＠でなんら強度的には低下
していなかった＠これに対してポリフェニレンエーテル
系樹脂単独を同一条件で測定した時、引張強さの保持率
が約８０−であった。これらの事実は本発明のポリフェ
ニレンエーテル系樹脂フィルムはポリフェニレンエーテ
ル系樹脂単独フィルムの耐熱性を改善していることを示
している・また本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂
フィルムの組成物において多官能性マレイミド類を１０
重量哄の割合で配合し２５０℃５０分の条件で後硬化し
たフィルムは、この−フィルムをクロロホルムを抽剤と
して７時間にわたってソックスレーで抽出試験を施した
場合、わずかにフィルム重量の１５ＩＩＩが抽出される
に過ぎず、さらに多官能性マレイミド類を１５重量−以
上配合するともはやクロロホルムに全く抽出されるもの
はない。これに対してポリフェニレンエーテル系樹脂単
独フィルムは上記の抽出条件によって実質的に抽出され
てしまい、抽出残渣は１重量憂以下に過ぎない。これら
の事実は本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂のフィ
ルムはポリフェニレンエーテル系樹脂単独フィルムの溶
媒抵抗性を着しく改善したものとしてあげられる。

したがって本発明のフィルムはＢ−ステージフィルムや
Ｃ−ステージフィルムとして利用でき、その特性を生か
してフレキシブルサーキット、フラットケーブル、絶縁
フィルム、ワイヤーエナメルなどの種々の用途に適用で
きる。

本ｌｈ明ｆ）ポリフェニレンエーテル系樹脂フィルムに
用いられる（ｍ）ポリフェニレン系樹脂は、一般式（１
）で表わされるフェノールの（ここに８５は炭素数１〜
５の低級アルキル基、Ｂ２およびＢ４は水素原子又は炭
素数１〜３の低級アルキル基であり、水酸基の少なくと
も一方のオルト位には必ず低級アルキル置換基が存在し
なければならない。） 一種以上を重縮合して得られるポリフェニレンエーテル
；このポリフェニレンエーテルにビニル芳香族化金物を
グラフト重合して得られる根幹にポリフェニレンエーテ
ルを有するグラフト共重合体をも意味する。このポリフ
ェニレンエーテルは単独重合体であっても共重合体であ
ってもよい。前記一般式（１）で示されるフェノールと
しては例えば２．６−ジエチルフェノール、２．６−ジ
エチルフェノール、２ｔ６−ジプロピルフェノール、２
−メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プ
ロピルフェノール、２−エチル−６−プロピルフェノー
ル、ｍ−クレゾール、２．Ｓ−ジメチルフェノール、２
゜５−ジエチルフェノール、２．５−ジプロピルフェノ
ール、２−メチル−３−エチルフェノール、？−メチル
ー３−プロピルフェノール、２−エチル−５−メチルフ
ェノール、２−エチル−５−プロピルフェノール、２−
プロピル−３−エチルフェノール、２，３．６−１１メ
チルフエノール、２．５．６−ドリエチルフエノール、
２，５．６−ドリプロビルフエノール、２゜６−シメチ
ルー３−エチル−フェノール、２゜６−シメチルー３−
プロピルフェノール等が挙げられる。

而して、これらのフェノールの一種以上の重縮合により
得られるポリフェニレンエーテルとしては、例えばポリ
（２，６−シメチルー１゜４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−ニチルー１゜４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビル
ー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
６−ブロビルー１．４−フェニレン）エーテル、２．６
−シメチルフエ）−Ａ／／２　、３　、４−）’）メチ
ルフェノール共重合体、２．６−ジメチルフェノール／
２゜３．６−）リエチルフェノール共重合体、２゜６−
ジメチルフェニル／２，５．６−）リメチルフェノール
共重合体、２．６−ジプＯピルフエノール／２．５．６
−）リメチルフェノール共重合体、ポリ（２，６−シメ
チルー１．４−フェニレン）エーテルにスチレンラフラ
フト重合したグラフト共重合体、２．６−シメチルフエ
ノール／２，３．６−Ｆ’リメチルフェノール共重合体
にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体等が挙
げられる。特に、ポリ（２゜６−シメチルー１．４−フ
ェニレン）エーテル、２．６−ジメチルフェノール／２
　、５　、６−ドリメチルフエノール共重令体および前
二者にそれぞれスチレンをグラフト重合したグラフト共
重合体が本発明に用いるポリフェニレンエーテル系樹脂
としては好ましいものである。これらのポリフェニレン
エーテル系樹脂は数平均て７゜０００〜ｓｏ、ｏｏｏの
分子量を持ち好ましくは１０，０００〜４０，０００の
分子量を持つ。

ｆｌｌＫ、ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量が偏
食なくなる範囲では高分子量の樹脂を用いると良好なフ
ィルムが得られるところから使用目的に応じて適宜選択
すればよい。

本発明のポリフェニレン系樹脂フィルムに使用されるも
う一つの成分である多盲能性マレイミド類とは、分子中
に２価以上のマレイミド基を有する次の一般式（２）で
表わされるポリマレイ（式中、Ｒ１は２価、通常５価以
下の芳香族又は脂環族性有機基であり、鱈＊　ｘ、は水
素、ハロゲン、またはアルキル基であり、１は２以上、
通常５以下である。） およびこのポリマレイミド化合物から誘導されるプレポ
リマーを包含する。上式で表わされるマレイミド類は無
水マレイン酸類とアミノ基を２〜５個有するポリアミン
類とを反応させてマレアミド酸を調製し、次いでマレア
ミド酸を脱水環化させるそれ自体公知の方法で製造する
ことがで舎る。用いるポリアミン類は芳香族アミンであ
ることが最終樹脂の耐熱性等の点で好ましいが、樹脂の
可撓性や柔軟性が望ましい場合には、脂環族アミンを単
独或いは組合せて使用してもよい。また、多価アミン類
は第１級アミンであることが反応性の点で特に望ましい
が、第２級アミンも使用できる。好適なアミン類として
はメタまたはパラフェニレンジアミン、メタまたはパラ
キシリレンジアミン、１，４−または１．３−シクロヘ
キサンジアミン、ヘキサヒドロキシリレンジアミン、４
．４’−ジメチルフェニル、ビス（４−アミノフェニル
）メタン、ビス（４−アミノフェニル）エーテル、ビス
（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノ−
３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，
５−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノフェ
ニル）シクロヘキサン、２．２−ビス（４−アミノフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミ／−５−メチ
ルフェニル）フロパン、ビス（４−アミノ−３−ｙロロ
フェニル）メタン、２．２−ビス（３゜５−’）フロモ
ー４−アミノフェニル）フロパン、ビス（４−アミノフ
ェニル）フェニルメタン、５．４−ジアミノフェニル−
４′−アミノフエ二ｌレメタン、１，１−ビス（４−ア
ミノフェニル）−１−フェニルエタン、＄−トリアジン
ｆｆｉヲモったメラミン類、アニリンとホルマリンとを
反応させてベンゼン環をメチレン結合で結んだポリアミ
ン類等である。

本発明においては、上述した多官能性マレイミドは、所
鋼モグマーの形で使用する代・りに例えば上に例示した
アミンとのプレポリマーの形で用いることもできる。

本発明のポリフェニレン１−チル系樹脂フィルムにおけ
る（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂成分と（ｂ）多
官能性マレイミド類成分との配合割合は、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂成分と◆官能性マレイミド類との和を
基準にしＣ１ポリフェニレンエーテル系樹脂成分が９９
〜３０重量−を占める範−であり、ポリフェニレンエー
テル系樹脂成分が９５〜４０重量−を占める配合が特に
好ましい。又、これらは単＃Ｃ滉会物として用いてもよ
いし、爽には触媒の存在もしくは不存在下に部分的に予
備反応したものでもよし１゜ 以上の成分を用いて、本発明のＢ−ステージ又はＣ−ス
テージフィルムの製造方法は、溶液ｆＩＬ嬌法が蛾も好
ましいが、（ｂ）　１ｉｌｔ分が架橋反応に利用される
前には回置性的に利用できるものであることから、押出
法、ロール法なども利用できる。

Ｓ液流嬌法は、上記（１）、伽）成分をベンゼン、トル
エンなどの芳香族炭化水素、クロロホルム、トリクレン
等のハロゲン化炭化水素およびそれラノ温會湊媒に５〜
５５重量慢溶解せしめた樹脂溶液を離ｍ性のある、例え
ばステンレス、テフロン、テフロンコート金属シートな
どの平滑板ベルトもしくはフィルム状物１こ流延し、乾
式湿式または半乾半湿式等通常の処方によって製膜でき
る。乾式法によるフィルムの製膜の際の乾燥は蒸気パイ
プ、赤外−ランプあるいは遠赤外線ランプなどにより行
なわれる。

実際の製膜においてキャスト可能な膜厚範囲は溶媒の逸
−を行なう関係から０．０１〜０．５−が好適である◎
またフィルムの平滑板、ベルトもしくはフィルム状物か
らの剥離は水、温水あるいはフィルム製造原料を実質的
化溶解しない有機溶剤などの中で操作を行なえば剥離が
容易になる。

これらの操作はいずれも通常の方法で行なわれ、特別の
操作は必要とせずパッチ式、連続式あいずれでも可能で
ある・ 本発明のフィルムを製造するに当ってＣ−ステージフィ
ルムを得る方法としてはＢ−ステージフィルムを加熱す
る方法が行なわれ、一般屹１００乃１ｉ４００℃の範囲
のａｍが選ばれ、特に１５０乃至５３０℃の範囲が好ま
しく、加熱雰囲気も空気中又は窒素等の不活性気体中で
行なうことが望ましい。硬化に要する時間もフィルムの
厚みによっても異なるが通常３０秒乃至１０時間の内か
ら硬化するに十分な時間を選択すればよい。加熱方法は
平滑板、ベルト、フィルム状物上でＩＩＩＥしたフィル
ムをそのまま加熱ゾーンに入れ、任意の時間加熱したり
、Ｂ−ステージフィルムとしていったん回収した後加熱
ゾーンにＢステージフィルムを張力をかけながら入れ、
ロールで加熱したり加熱謬囲気下を通過させたりしてバ
ッチ式、連続式の硬化がいずれもげ能である。

また本発明のフィルムを製造するに蟲っではロールまた
は押出し機を使用することもできる。

この場合には所定量のそれぞれの成分を例えばヘンシェ
ルミキサーなどの混合器内に添加し攪拌して均一な組成
物にした後、１００−５５０℃、好ましくは１７０〜３
４０’Ｃの範囲の温度で一般的な方法でフィルムを製造
することも可能である。

本発明のフィルムはそのまま用いることも可能であるが
目的に応じて紫外線照射をすることもできる。紫外線照
射をするに際し、必要に応じてそれ自体公知の光増感剤
、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ペン
ザスロン、アントラキノン、ベンゾフェノンなどの有機
カルボニル化合物やエオシン、エリスロシン、アクリジ
ンなどの増感色素と各種アミンとの組合せなどを用いる
ことも可能である。

本発明のフィルムにはその用途に応じて所望の性能を付
与する目的で、組成物本来の性質を害さない範囲の量の
天然、半合成あるいは合成の樹脂類を配合することが出
来る。このような樹脂としては乾性油、不乾性油などの
オレオジン、ロジン、シェラツク、コーパル、油変性ロ
ジン、エポキシ樹脂、アクリルー−、シリコーン樹脂、
ゴムなどを挙げることができ、これらの一種または二種
以上の組み合わせで用いられる。また本発明のフィルム
を離燃化する目的で、ポリフェニレンエーテル系樹脂に
は公知の難燃剤、例えばリン酸エステル類、ノーロゲン
化有機化合物、あるいはハロゲン化物とアンチモン化合
物との組みあわせやハロゲン化ビスフェノールムやハロ
ゲン化エポキシ化合物を配合することもできる。さらに
は所望に応じて顔料、離型剤、安定剤、可暖剤、柔軟剤
、ｓｉｔ防止剤などそれ自身公知の配合剤を適宜配合し
てもよい。

更に核フィルムを１軸または２軸方向に延伸してフィル
ムをつくることもできるＯこれらの操作はいずれも通常
の方法で行なわれ、特別の操作は必要としない＠ 以上の如くである本発明は、ポリフェニレンエーテル系
樹脂が有する種々の緒特性を可能なかぎりそのまま保持
しつつ、すぐれた耐熱性、耐＃Ｉ剤性を発揮しうるもの
であり、更に、半硬化状趨のフィルムを提供できるとい
う新規なる特徴を発揮するものである。

以下実施例および比較例によって本発明を具体的に説明
する。ここで特に断りがない限り、部および−は重量基
準である。

実施例１〜２および比較例１ ２５℃クロロホルムで絢定した固有粘度０゜５８ｄＪ／
グのポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレンエー
テル）とビス（４−マレイミドフェニル）メタンとを第
１表に示す割合でそれぞれトルエンに溶解させ樹脂分と
して１４重Ｊｇｔ％のトルエン溶液を調整した０このト
ルエン温液をガラス板上にドクターブレードでＩＲ処し
遠赤外線ランプで３分間乾燥した後水中Ｋｐｍし、Ｂ−
ステージフィルムを得た。得られたＢ−ステージフィル
ムを定長で乾燥し３０Ｊ１の厚さのフィルムを得た０こ
のフィルムを用い種々の試験を行ないその結果を表−１
に示す。

又表−１にはビス（４−マレイミドフェニル）メタンを
除いたポリフェニレンエーテル樹脂のみの結果を比較の
ために示す。

表−１ 実施例　５ １．８のガラス製オートクレーブ中に２５℃クロロホル
ムで創定した同有粘ｉ０．４０ｄＡ／グのフェニレンエ
ーテルコポリマー（七ツマー基準で２．６−シメチルフ
エノール ２　　５　　６−ドリノ’！ールフエノール５モル−と
から酩導されたランダム共重合体）１２０ｐ、スチμ７
６０ｆ％　エチルベンゼン　１１０９およびジーｔｅｒ
ｔープチルノで一オキサイド　５ｆを仕込み１００℃で
攪拌しながら均一Ｋｆｔｊ解した後、輩本ガスを吹き込
んで反応系内の酸素ガスをパージしたＯ反応器内が１４
５〜１５０℃の間に保たれるようにコントロールしなが
ら３時間重合せしめる。内容物を取り出し減圧乾燥機を
用いて１８０℃で１０時間乾燥してエチルベンゼンおよ
び未反応のスチレンを除去してグラフト共重合体を得た
０得られたグラフト共重合体の赤外１ｉＩｉｖ＆収スペ
クトル分析からポリスチレンの含有湿は１０重量囁であ
った。

このグラフト共重合体とビス（４−マレイミドフェニル
）メタンを鮪２表に示す割合でそれぞれトルエン溶液［
８解させ樹脂分として１７ｙｔ＊ｓのトルエン溶液を調
整した。このトルエン溶液をガラス板上にドクターブレ
ードでに処し赤外線ランプで１０分間乾燥した後水中に
投波しＢ−ステージフィルムを得た。得られたＢ−ステ
ージフイルムを足長で乾燥し４０ｓの厚さのフィルムを
得た。このフィルムの引張強さを測定した〇 −に例　　４〜５ ２５℃クロロホルムで測定した固有粘度が０゜５７　ｄ
ｌｌ／Ｐのフェニレンエーテルコポリマー（モノマー基
準で２．６−シメチルフエノール９５モル−と２．５．
６−）リメ壬ルフェノール　５モル−とから誘導された
ランダム共重合体）トビス（４−マレイミドフェニル）
メタンとを＠３表に示す割合でそれぞれトルエン皺液に
浴解させ樹脂分として１５重ｋｉｌ、１部重量饅のトル
エン浴液を調整したＯこのトルエン鹸液を８０℃に保ち
ながらガラス板上にドクターブレードで流延し遠赤外線
ランプで２分間乾燥した後水中ＫＭ漬しＢ−ステージブ
イｌレムを得た。得られたＢ−ステージフィルムを足表
で乾燥し３０μと２０μの厚さのフィルムを得た０この
フィルムの引張強さを細矩した０ 実施例　６〜７ ２５℃クロロホルムで測定した固有粘度０゜８０　ｄｌ
Ｊ／ｆのフェニレンエーテルコポリマー（モノマー基準
で２．６−シメチルフエノール９５モル−と２　、５　
、　ｄ−）リメチルフェノール　５モルチとから誘導さ
れたランダム共重合体）とビス（４−マレイミドフェニ
ル）メタンを第４表に示す割合でそれぞれトルエン溶液
解させ樹脂分として１８１蓋−のトルエン溶液を調整し
た。

このトルエン溶液を８０℃に保ちながらガラス板上にド
クターブレードでＦｔ延し遠赤外−ランプで２分間乾燥
した後―中ｒｒ［漬しＢ−ステージフィルムを得たｏ得
られたＢ−ステージフィルムを足長で乾燥し２０＃の厚
さのフィルムを得た。このフィルムの引張強さを側足し
た０表−４ 実施例　８ ２５℃クロロホルムで測定した固有粘度力０゜５　Ａ　
ｔｌ／りのポリ（２，６−ジメ千ルー１．４−フェニレ
ンエーテル）　　９２＠と７ニリンとホルムアルデヒド
の反応により１４られるポリ（フェニルメチレン）ポリ
アミン−を無水マレイン酸と反応させて製造したポリ（
フェニルメチレン）ポリマレイミド（分子中にＮ−フェ
ニルマレイミド残基を平均３個有する）　８部およびジ
ー１ｃｒｔ−ブチルパーオキサイド　０．５部とをそれ
ぞれトルエン罠溶解させ樹脂分として２０重ｉｔ％のト
ルエン溶液を調整した。このトルエン溶液を１００℃で
１時間予備反応させた０予備反応させたトルエン溶液を
ガラス板上にドクターブレードで流延し遠赤外−ランプ
で３分間乾燥した後水中に浸漬しＢ−ステージフィルム
を得た。得られたＢ−ステージフィルムラ足長で乾燥し
４０μの厚さのフィルムを得た。このフィルムの引張り
強さは５　＠Ｂｋｇ／會１２であった０ 実施例９〜１５および比較例２ 実施例１〜７および比較例１談でに得たＢ−ステージフ
ィルムを２秋かさね両面ＫＭ箔をかさね２００℃の１！
皺をかけ３０分間プレスし両面銅張りフィルムを得た◎
この両面銅張りフィルムの銅箔引き剥し９！１度および
ハンダ耐熱性を媚定し表−５に示した。

＊１例１６〜２２および比較例５ ２５℃クロロホルムで一定した固有粘度が０゜ｓ　７　
ｄＪ／Ｗのフェニレンエーテルコホリマー（モノマー基
準で２．６−シメチルフエノール０．５モル−と２．５
．６−）リメチルフェノール　５モル−とから鮪導され
たランダム共重合体）とビス（４−マレイミドフェニル
）メタンを第６表に示す割合でそれぞれトルエン溶液解
させ樹脂分として１５重蓋饅〜２０を蓋優のトルエン溶
液を駒整した０このトルエン溶液をガラス板上にドクタ
ーブレードでｖｔ嬌し遠赤外線ランプで３分間乾燥した
後２４０℃のオーブン中に３０分間入れ後硬化した螢、
水中にｉ！Ｉ！潰しＣ−ステージフィルムを得た０得ら
れたＣ−ステージフィルムを乾燥し２０＃から４０＃の
フィルムラ得た。このフィルムをクロロホルムを抽剤と
して７時間にわたってソックスレー抽ａ１試皺を施しそ
の結果を表−６に示す０また表−６Ｋｌｉビス（４−マ
レイミドフェニル）メタンを除いたポリフェニレンエー
テル系樹脂のみの結果を比較のために示す。

実施例２５および比較例４ 実施例１８で得たＣ−ステージフィルムを２２０℃のオ
ーブン中に５０時間放置し引張Δさを測定した。比較の
為比較例３で得たＣ−ステージフィルムも同じ条件で放
置し同様に引張強さを測定した。その結果を９７表に示
すＯ晦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　（ａｓ　　ボ１７エ二しンエーテルｓａ庸　と（ｂ
   ）　　下記一般式で表わされる多官能性マレイミド類お
   よび／またはそのプレポリマーとを含有してなる硬化性
   ＊＊ａｉ成吻を用いることを特徴とする半硬化もしくは
   硬化してな（式中Ｂ１は２＠通常５価以下の芳香族また
   は脂環族性有機基であり、Ｘｌ、Ｘｆは水素、ハロゲン
   、またはアルキル基であり、閣は２以上通常５以下であ
   る。） ２（ａ）ボ啼フェニレンエーテル系樹脂　と（ｂ）下記
   一般式で表わされる多官能性マレイミド類および／また
   はそのプレポリマーとを含有してなる硬化性樹脂組成物
   の員＊Ｓ〜３５重量−の有機製剤溶液をｍｍ性のある平
   滑板ベルト、もしくはフィルム状物に撒布流延し、乾式
   もしくは湿式法により製膜することを特徴とする半硬化
   もしくは硬化してなるポリフェニレンエーテル系樹脂フ
   ィルムの製造法 （式中Ｒ１は２価通常５価以下の芳香族または脂環族性
   有機基であり、Ｘ　ｌ　＊　Ｘｌは水素、ハロゲン、ま
   たはアルキル基であり、ｌは２以上通常５以下である・
   ）