JPS5856573B2 - ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、高温多湿の条件下におけるしんちゅうとの
接着力の低下を防止しうる耐湿熱接着が良好なゴム組成
物に関するものである。

従来、自動車タイヤ、ベルトコンベヤなどの性能を高め
るための手段として、しんちゅうメッキされたスチール
コードをその補強材として使用することが広く一般に行
なわれており、これらスチールコードと天然ゴムまたは
合成ゴムとの接着性を向上させるために、各種のゴム組
成物にレゾルシン、レゾルシン、ホルムアルデヒド樹脂
、ヘキサメチレンテトラミン、メラミン誘導体、有機酸
コバルトなどの接着助剤を１種または２種以上適宜選ん
で配合したものが知られている。

しかしながら、これら従来のスチールコード用ゴム組成
物は、高温多湿の環境で防用されると、ゴムが吸湿し、
特に４０℃以上、相対湿度９０％以上の環境では、ゴム
の吸湿が著しく、この吸湿によってスチールコードとゴ
ムとの接着界面に悪影響を及ぼし、スチールコードがゴ
ムから剥離して製品寿命が短くなるという欠点があった
。

因って、発明者は、上記高温多湿の存在下における、し
んちゅうメッキされたスチールコードとゴムとの接着性
の低下を防止することを目的として種種研究した結果、
有機酸コバルトと１・３・５−トリアジン−２・４・６
− トリチオールを併用配合したゴム組成物は、高温多
湿の条件下においてもしんちゅうとの接着性の低下が非
常に小さい、すなわち、しんちゅうとの耐湿熱接着が良
好であることを知ったのである。

この耐湿熱接着が良好なゴム組成物の第１発明は、各種
のゴム配合組成物中において、接着性材料として、ゴム
１００重量部に対して、有機酸コバルトを０．５〜５重
量部と１・３・５−トリアジン−２・４・６−トリチオ
ールを０．１〜５重量部とを併用含有させたことを特徴
とするものである。

上記のゴム組成物中に配合される有機酸コバルトの例と
しては、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、
オクチル酸コバルト、トール油酸コバルト等がある。

この配合量は０．５〜５重量部であり、０．５重量部未
満では充分な効果が期待できず、また、５重量部を越え
るとゴム物性の低下をきたすものである。

また、■・３・５−トリアジン−２・４・６−トリチオ
ールの配合量は上記のとおり０．１〜５重量部であるが
、ｏ、 ｉ 重量部以下では充分な効果が期待できず、
５重量部を越えるとゴム物性の低下をきたすばかりか経
済的にも好ましくない。

また、第２の発明として、上記の各種のゴム配合組成物
中において、有機酸コバ／Ｉ／）と１・３・５−トリア
ジン−２・４・６−トリチオールとを併用含有させるの
みでなく、レゾルシン又は置換フェノール・ホルムアル
デヒド樹脂およびメラミン誘導体をも併用含有させるこ
とにより耐湿熱接着性は、さらに良好となる事を見いだ
したものである。

すなわち、この第２発明は、各種のゴム配合組成物中に
おいて、ゴム１００重量部に対して、有機酸コバルトを
０．５〜５重量部、１・３・５−トリアジン−２・４・
６−トリチオールを０．１〜５重量部を含有させる外に
、レゾルシン又は置換フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂全０．５〜５重量部、メラミン誘導体を０．５〜５重
量部とを併用含有させたことを特徴とする、しんちゅう
との接着性が良好なゴム組成物に関するものである。

上記のレゾルシン又は置換フェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂およびメラミン誘導体が、上記配合量未満の場合
は、充分な併用効果が得られず、また、上記配合量を越
える場合は、ゴム物性の低下をきたす。

ここで配合される置換フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂は、レゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物、クレゾー
ル・ホルムアルデヒド縮合物、Ｐ−アルキルフェノール
・ホルムアルデヒド縮合物、レゾルシン及びアルキルフ
ェノールの混合物とホルムアルデヒドの縮合物などであ
る。

また、ここで配合されるメラミン誘導体は、下式で示さ
れる化合物である。

式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、−ＣＨ２０Ｈ１ＣＨ
２０ＣＨ３、−ＣＨ２ｏＣ２Ｈ５、Ｒ３バーｏｃＨ３、
ＯＣ２Ｈ５、Ｒ６は−ＣＨ２０ＣＨ３−ＣＨ２ｏＣ２Ｈ
５の各群から適宜選定される基であり、ｎは１〜５の範
囲のものである。

特にＲ３が−０ＣＨ３、その他の基が−ＣＨ２０Ｈ１−
ＣＨ２０ＣＨ３であるメチロールメラミン誘導体が好適
である。

これらのメラミン誘導体は、たとえば、メラミンにホル
ムアルデヒドを作用させてメチル化し、さらに、メチル
アルコールでメトキシ化させて水あめ状の部分メトキシ
化メチロールメラミンとして得られる。

なお、上記ゴム配合組成物のゴム成分は、天然ゴムまた
は／および合成ゴムであり、合成ゴムはインプレンゴム
が好適である。

ゴム配合組成物には、通常の加硫剤、加硫促進剤、ゴム
老化防止剤、カーボンブラック、充填剤などを適宜配合
されることはもち論である。

以下に、この発明を、実施例によって、更に具体的に説
明する。

実施例 本実施例では、この発明のゴム配合組成物の、しんちゅ
うとの接着性並びに耐湿熱接着性の良否を試験した結果
を示す。

次に、このゴム配合組成＊＊の一例および試料番号等を
第１表に、 第２表に示す。

（ａ） ゴム配合組成分 試験結果を （ｂ） 試料の作成と剥離試験 上記第８項第１表の未加硫のゴム配合組成物からなる厚
み１ｍ＋１２の２枚のシート間にしんちゅうメッキした
スチールコードを２０本／２．５ｃＩｒＬに平行に配夕
１ル、このスチールコードを配列したシートを更に２層
に重ね合わせて金型内で１４０℃、４５分間加硫して試
料を作成した。

この試料中の２層のスチールコード間の剥離を行ない、
幅２．５ｃＩｒＬ当りの接着力（ｋｇ）とスチールコー
ドのゴム付着率（％）を測定した。

ここでいうゴム付着率とは、両剥離面上の計４０本のス
チールコードがともに１００％ゴムで被覆されている場
合を１００とし、両剥離面上に計２０本のスチールコー
ドが完全に露出している場合なＯとするものである。

試料の測定は、加硫直後と、試料を７０’Ｃで９３％ｒ
ｈ （相対湿度）に１週間、および２週間放置した老
化後とにおいて行なった。

また、剥離試験の条件は、＊＊ 剥離角度１８０°、剥
離速度５０ミＩＪ／分により行なった。

スチールコードはＩ Ｘ ５ Ｘ Ｏ，２５ｍｍの構造
を有し、拡散メッキ法によって厚み２８００、ｊにしん
ちゅうメッキ層を形成したものを使用した。

（Ｃ）試験結果 上記第２表において、試料番号１〜３は、第１発明の実
施例であり、試料番号６（比較例）に対して、湿熱老化
後の剥離力及びゴム付着率が向上していることがゎがる
。

試料番号４．５は第２発明の実施例であり、試料番号７
．８（比較例）に比べ、湿熱老化後の剥離力およびゴム
付着率は良好であり、しかも、その効果は試料番号１〜
３（実施例）より大きいことがわかる。

以上実施例にて明らがなとおり、この発明のゴム組成物
は、高温多湿の条件下において、しんちゅうとの接着性
の低下を著しく防止する効果を有するものである 次に、この発明に使用される特定の１・３・５トリアジ
ン−２・４・６−ドリチオールと他のトリアジン化合物
との比較を第３表、第４表に示す。

トリアジン化合物は次式で示すとおり、 式中、Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３を選択することにより各種のも
のが得られるが、この発明に使用される化合物は・Ｘｌ
、Ｘ２、Ｘ３のすべてがメルカプト基（ＳＨ）に限定し
たものであって、このＸ３の一つをフェニルアミノ（Ｃ
６Ｈ５ＮＨ−）に置換え、他のＸｌ−Ｘ２−８Ｈとした
６−７エニルアミノト３・５−トリアジン−２・４−ジ
チオールまたは、Ｘ３ をジブーｙ−ルア ミ／ Ｃ（
Ｃ４Ｈｏ）２Ｎ ’に置換え、他のＸ□−Ｘ２−ＳＨと
した。

６−シブチルアミノート３・５−トリアジン２・４−ジ
チオールの様な、より活性な化合物になると、コバルト
化合物またはコバルト化合物とレゾルシン、メラミン誘
導体とを併用しても、逆に、最初の接着をも著しく低下
させることになり、実用に供することが出来ないものと
なる。

次＊＊に、その実験結果を第３表、第４表に示す。

なお、試料の作成並びに試験方法は第１表、２表の場合
と同様である。

第 なお、比較例の試料番号は、以後化層と略称し、実施例
の試料番号は以後実煮と略称する。

上記試験結果が示すとおり、比Ａ９は、コバルト（ＣＯ
）化合物もレゾルシン、アルデヒド樹脂、メラミン誘導
体等の樹脂系の物も、トリアジン化合物もすべて含有し
ないものであって、上−１０は、化層９に１・３・５−
トリアジン−２・４・６−トリチオールだけを単独添加
したもので、単独の場合は第４表のとおり効果は認めら
れない。

比＆１１、上部１２、比Ａ１３は、ナフテン酸コバルト
とトリチオール以外のトリアジン化合物とを添加した場
合で、この場合は、加硫直後のはくり力も著しく低下す
るばかりでなく、老化後も著しく低下する。

比Ａ１５はトリチオール系トリアジンと樹脂系とを有し
、コバルト化合物を欠如した場合であってこれも充分な
効果が得られない。

以上、第１表〜第４表における試験結果が示すとおり、
１・３・５−トリアジン−２・４・６トリチオールとコ
バルト化合物との併用の場合（実煮１〜３）と、この併
用に樹脂系を添加した３者の併用の場合（実Ａ４〜５お
よび実Ａ１６）において所期の目的を達成するものであ
る。

なお、第１図、第２図は、第２表および第４表の一部の
ゴム付着率（％）をグラフに示したものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例と比較例の代表例についてゴム付着率
（％）の比較曲線で、横軸は老化期間（週間）、縦軸は
ゴム付着率である。 第２図は、加硫直後のゴム付着率（％）と１週間老化後
のゴム付着率を棒グラフにて比較したもので、横軸は試
料厘で、縦軸はゴム付着率（％）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 各種のゴム配合組成物中において、接着性材料とし
   て、ゴム１００重量部に対して、有機酸コバルトを０．
   ５〜５重量部と１・３・５−トリアジン−２・４・６−
   ドリチオールを０．１〜５重量部とを併用含有させたこ
   とを特徴とする、しんちゅうとの接着性が良好なゴム組
   成物。 ２ 各種のゴム配合組成物中において、接着剤材料とし
   て、ゴム１００重量部に対して、有機酸コバルトを０．
   ５〜５重量部と１・３・５−トリアジン−２・４・６−
   ドリチオールを０．１〜５重量部、その他、レゾルシン
   または置換フェノール・ホルムアルデヒド樹脂を０．５
   〜５重量部、メラミン誘導体をＱ、５〜５重量部とを併
   用含有させたことを特徴とする、しんちゅうとの接着性
   が良好なゴム組成物。 ３ メラミン誘導体が下式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、−ＣＨ２０Ｈ１ＣＨ
   ２０ＣＨ３、−ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５、Ｒ３は、ＯＣＨ３、
   −〇Ｃ２Ｈ５、Ｒ６は、−ＣＨ２０ＣＨ３、ＣＨ２０Ｃ
   ２Ｈ５の各群から適宜選定される基であり、ｎは１〜５
   である。 ）で示される特許請求の範囲第２項記載のゴム組成物。