JPS5853925A - 芳香族ポリアミド繊維プリプレグ - Google Patents
芳香族ポリアミド繊維プリプレグInfo
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- JPS5853925A JPS5853925A JP15326781A JP15326781A JPS5853925A JP S5853925 A JPS5853925 A JP S5853925A JP 15326781 A JP15326781 A JP 15326781A JP 15326781 A JP15326781 A JP 15326781A JP S5853925 A JPS5853925 A JP S5853925A
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- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特にハニカムとの接着性と低温硬化性に優れた
エポキシ樹脂組成物を含浸してなる芳香族ポリアミド繊
維プリプレグに関する。
エポキシ樹脂組成物を含浸してなる芳香族ポリアミド繊
維プリプレグに関する。
近時、ハニカムサンドイッチパネルハ軽量で、かつ強度
、剛性が高く航空機の内装材等に多く用いられてきてい
る。このハニカムサンドイッチパネルは、航空機の軽量
化の請求からフィルム状接着剤を用いないで、ハニカム
とプリプレグとの直接接着により作ることが指向される
ように々っできた。フィルム状接着剤を用いない場合に
は、プリプレグの硬化と同時に流れ出た樹脂がハニカム
とプリプレグとの接着剤として働くため、プリプレグの
マ) IJソックス脂は接着性に優れていることが必要
であり、かつ表面材としてのコンポジット性能、特に層
間剪断強度、圧縮強度等が高いものでなければならない
。
、剛性が高く航空機の内装材等に多く用いられてきてい
る。このハニカムサンドイッチパネルは、航空機の軽量
化の請求からフィルム状接着剤を用いないで、ハニカム
とプリプレグとの直接接着により作ることが指向される
ように々っできた。フィルム状接着剤を用いない場合に
は、プリプレグの硬化と同時に流れ出た樹脂がハニカム
とプリプレグとの接着剤として働くため、プリプレグの
マ) IJソックス脂は接着性に優れていることが必要
であり、かつ表面材としてのコンポジット性能、特に層
間剪断強度、圧縮強度等が高いものでなければならない
。
このような表面材として芳香族ポリアミド繊維強化プラ
スチックス(以下KFRPという。)を用いたハニカム
サンドイッチパネルは軽量で高強度、高剛性であり優れ
たものであることが予測されるが、ここに使用されるマ
トリックス樹脂としてのエポキシ樹脂には、高いコンポ
ジット性能及びハニカムとの接着力が要求される。
スチックス(以下KFRPという。)を用いたハニカム
サンドイッチパネルは軽量で高強度、高剛性であり優れ
たものであることが予測されるが、ここに使用されるマ
トリックス樹脂としてのエポキシ樹脂には、高いコンポ
ジット性能及びハニカムとの接着力が要求される。
本発明者らは、かかる要求を満足するエポキシ樹脂組成
物を開発したが、このものを芳香族ポリアミド繊維に含
浸させると、優れたコンポジット性能を与えるプリプレ
グが得られることを見出した。
物を開発したが、このものを芳香族ポリアミド繊維に含
浸させると、優れたコンポジット性能を与えるプリプレ
グが得られることを見出した。
本発明は下記(、)〜(d)の成分
(a)少くトも60重it%のビスフェノールA型エポ
キシ樹脂を含むエポキシ樹脂 (b) 両末端にカルボキシル基を有する液状の(3
) ブタジェン−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂
との反応生成物 (c) ジシアンジアミド (d) 末端にアミン基を有する液状又は半固形状ポ
リアミド を含むエポキシ樹脂組成物を含浸してなる芳香族ポリア
ミド繊維プリプレグである。
キシ樹脂を含むエポキシ樹脂 (b) 両末端にカルボキシル基を有する液状の(3
) ブタジェン−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂
との反応生成物 (c) ジシアンジアミド (d) 末端にアミン基を有する液状又は半固形状ポ
リアミド を含むエポキシ樹脂組成物を含浸してなる芳香族ポリア
ミド繊維プリプレグである。
本発明のプリプレグを用いて製造したノ・ニカムサンド
イツチパネルは表面材とノーニカムとの直接接着性に優
れ、またK F RPのコンポジット性能も優れている
。1だ、本発明の組成物は、低温での硬化速度が大きく
、ゲルタイムは例えば100℃、約10〜15分であり
、従来の通常の場合に比し半分以下である。
イツチパネルは表面材とノーニカムとの直接接着性に優
れ、またK F RPのコンポジット性能も優れている
。1だ、本発明の組成物は、低温での硬化速度が大きく
、ゲルタイムは例えば100℃、約10〜15分であり
、従来の通常の場合に比し半分以下である。
本発明における(a)成分のエポキシ樹脂はビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂を少くトモ60重量%含んでいな
ければならない。残部は他のエポキシ樹脂例えばノボラ
ック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂
等の(4) 1種又は2種以上である。ビスフェノールA型エポキシ
樹脂の比率が60重量%未満のときは芳香族ポリアミド
繊維プリプレグと7・ニカムとの接着力が低下する。
ールA型エポキシ樹脂を少くトモ60重量%含んでいな
ければならない。残部は他のエポキシ樹脂例えばノボラ
ック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂
等の(4) 1種又は2種以上である。ビスフェノールA型エポキシ
樹脂の比率が60重量%未満のときは芳香族ポリアミド
繊維プリプレグと7・ニカムとの接着力が低下する。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては例エハエピコ
ー)828 (シェル化学社製)、エピコート834(
同)、DER332(ダウケミカル社製)等がある。ま
た難燃性を付与するための臭素化ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂例えばDER511(ダウケミカル社製)、
アラルゲイト8011(チバ・ガイギー社製)等を用い
ることもできる。
ー)828 (シェル化学社製)、エピコート834(
同)、DER332(ダウケミカル社製)等がある。ま
た難燃性を付与するための臭素化ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂例えばDER511(ダウケミカル社製)、
アラルゲイト8011(チバ・ガイギー社製)等を用い
ることもできる。
同(b)成分は、両末端にカルボキシル基を有する液状
のブタジェン−アクリロニトリル共重合体、例えばハイ
カー(B、F、グツドリッチケミカル社製)とエポキシ
樹脂との反応生成物である。反応はトリフェニルホスフ
ィンを触媒として170℃で1〜2時間行われる。
のブタジェン−アクリロニトリル共重合体、例えばハイ
カー(B、F、グツドリッチケミカル社製)とエポキシ
樹脂との反応生成物である。反応はトリフェニルホスフ
ィンを触媒として170℃で1〜2時間行われる。
この反応に供するエポキシ樹脂は種類に制限がなく、例
えばビスフェノールA型エポキシ樹脂が好適に使用され
る。
えばビスフェノールA型エポキシ樹脂が好適に使用され
る。
同(d)成分の末端にアミン基を有する液状又は半固形
状ポリアミドは、不飽)1j脂肪酸を2量体化させた、
いわゆるダイマー酸と、ポリアミンとを反応させて得ら
れる反応性を有する熱可塑性樹脂である1、このポリア
ミドの液状のものは粘度約300〜70,000cps
である。このポリアミドは、例えばトーマイド(富士化
成工業社製)又はパーザミド(第一ゼネラル社製)の商
標で眼光されている。
状ポリアミドは、不飽)1j脂肪酸を2量体化させた、
いわゆるダイマー酸と、ポリアミンとを反応させて得ら
れる反応性を有する熱可塑性樹脂である1、このポリア
ミドの液状のものは粘度約300〜70,000cps
である。このポリアミドは、例えばトーマイド(富士化
成工業社製)又はパーザミド(第一ゼネラル社製)の商
標で眼光されている。
固形のポリアミドはエポキシ園脂と相溶性が悪く不適当
である。!た末端にアミン基のないポリアミドは、エポ
キシ樹脂との反応性がなく硬化物の物性を著しく低トさ
せ、低温硬化性の効果も小さく好ましくない。
である。!た末端にアミン基のないポリアミドは、エポ
キシ樹脂との反応性がなく硬化物の物性を著しく低トさ
せ、低温硬化性の効果も小さく好ましくない。
本発明組成物の混合比は次の範囲がよい。
すなわち、(a)成分のエポキシ樹脂100重量部に対
しくb)成分の反応生成物3〜20、軽重しくけ5〜1
5重量部、(c)成分のジシアンジアミド1〜10、好
ましくけ2〜6重量部、(d)成分のポリアミド1〜1
0、好ましくは2〜6重量部である。
しくb)成分の反応生成物3〜20、軽重しくけ5〜1
5重量部、(c)成分のジシアンジアミド1〜10、好
ましくけ2〜6重量部、(d)成分のポリアミド1〜1
0、好ましくは2〜6重量部である。
本発明においては硬化剤ジンアンジアミドとともに硬化
促進剤として尿素化合物例えば3−(3,4−ジクロロ
フェニル)−1,1−ジメチル尿素、クロロフェニル−
1,■−ジメチル尿素、又は、イミダゾール化合物例え
ば2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイ
ミダゾール、2−フェニル−4゜5−ジヒドロギシメチ
ルイミダゾール等を添加することができる。
促進剤として尿素化合物例えば3−(3,4−ジクロロ
フェニル)−1,1−ジメチル尿素、クロロフェニル−
1,■−ジメチル尿素、又は、イミダゾール化合物例え
ば2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイ
ミダゾール、2−フェニル−4゜5−ジヒドロギシメチ
ルイミダゾール等を添加することができる。
その他、必要に応じ例えば難燃剤(酸化アンチモンなど
)等を加えてもよい。
)等を加えてもよい。
このような樹脂組成物を含浸してなる本発明のプリプl
/グは、前記ハニカムサンドイッチパネル用途以外の成
形物を製造するのにも使用可能である。また、本発明の
芳香族ポリアミド繊維プリプレグは、マトリックス樹脂
として同じエポキシ樹脂組成物を含浸させた炭素繊維グ
リプレグと組合せ使用して優れた(7) ハイブリット材を提供することができる。
/グは、前記ハニカムサンドイッチパネル用途以外の成
形物を製造するのにも使用可能である。また、本発明の
芳香族ポリアミド繊維プリプレグは、マトリックス樹脂
として同じエポキシ樹脂組成物を含浸させた炭素繊維グ
リプレグと組合せ使用して優れた(7) ハイブリット材を提供することができる。
次に、本発明を実施例によって説明する。
実施例1
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体としてハイカー
CTBN1300X13 (B、F。
CTBN1300X13 (B、F。
グツドリッチ ケミカル社製)100rとエポキシ樹脂
(ビスフェノールA型)トシてエピコート828(シェ
ル化学社M) 30 yの混合物に触媒としてトリフェ
ニルボスフィン0.52を添加し170℃で1時間30
分反応させて反応生成物を得た。
(ビスフェノールA型)トシてエピコート828(シェ
ル化学社M) 30 yの混合物に触媒としてトリフェ
ニルボスフィン0.52を添加し170℃で1時間30
分反応させて反応生成物を得た。
この反応生成物に、エポキシ樹脂としてエピコート82
8(シェル化学社製)soor、エピコート834(同
)1501、臭素化ビスフェノールA型エポキシT)E
R511(ダウケミカル社製)2507、フェノールノ
ボラック型エポキシEPN1.13B(チバ・ガイギー
社製)1001、硬化剤としてジシアンジアミド407
、硬化促進剤として3−(3,4−ジクロロフェニル)
−1,1−ジ(8) メチル尿素50ノ、ポリアミドとしてトーマイド215
X(富士化成工業社製)40シ、及び難燃剤として酸化
アンチモン30ノを加えて、エポキシ樹脂組成物を得た
。
8(シェル化学社製)soor、エピコート834(同
)1501、臭素化ビスフェノールA型エポキシT)E
R511(ダウケミカル社製)2507、フェノールノ
ボラック型エポキシEPN1.13B(チバ・ガイギー
社製)1001、硬化剤としてジシアンジアミド407
、硬化促進剤として3−(3,4−ジクロロフェニル)
−1,1−ジ(8) メチル尿素50ノ、ポリアミドとしてトーマイド215
X(富士化成工業社製)40シ、及び難燃剤として酸化
アンチモン30ノを加えて、エポキシ樹脂組成物を得た
。
このものをアセトンとメチルセロソルブIの混合溶剤に
溶解し、50重量多溶液とした。
溶解し、50重量多溶液とした。
この樹脂溶液をケブラー49(デュポン社製)に含浸さ
せた後80℃で1時間乾燥させて樹脂含有量42重量%
のプリプレグを得た。このプリプレグをガラス繊維強化
プラスチックスハニカムHRP −3/16−4.0
(ヘキセル社製)の両面に各2枚積層し130℃で9
0分、3υの条件でオートクレーブ成形しハニカムサン
ドイッチパネルを作った。またこのプリプレグを積層し
同一条件で成形して成形板を作った。
せた後80℃で1時間乾燥させて樹脂含有量42重量%
のプリプレグを得た。このプリプレグをガラス繊維強化
プラスチックスハニカムHRP −3/16−4.0
(ヘキセル社製)の両面に各2枚積層し130℃で9
0分、3υの条件でオートクレーブ成形しハニカムサン
ドイッチパネルを作った。またこのプリプレグを積層し
同一条件で成形して成形板を作った。
ハニカムサンドイッチパネルについて接着力を試験する
ため平面引張強度を測定しく Flatwise Te
n5ion 、 MIL 5pecificatio
n401Bの試験方法)、マた成形板についてコンポジ
ット性能を試験するため層間剪断強度(ILSS)を測
定した。測定結果は下記第1表に示すとおりであった。
ため平面引張強度を測定しく Flatwise Te
n5ion 、 MIL 5pecificatio
n401Bの試験方法)、マた成形板についてコンポジ
ット性能を試験するため層間剪断強度(ILSS)を測
定した。測定結果は下記第1表に示すとおりであった。
実施例2
前記実施例1と同様にしてハイカーCTBNとエポキシ
樹脂との反応生成物を作り、これにエピコート828の
4009. I)ER511の2502、EPNI 1
38の3502を加えた以外は実施例1と同じ硬化剤、
(I!l!化促進剤を配合し樹脂組成物を得た。このも
のを実施例1と同様にしてケブラーに含浸させてプリプ
レグを作った。さらに成形板とハニカムサンドイッチパ
ネルを作った。これらの特性は下記第1表に示すとおり
であった。
樹脂との反応生成物を作り、これにエピコート828の
4009. I)ER511の2502、EPNI 1
38の3502を加えた以外は実施例1と同じ硬化剤、
(I!l!化促進剤を配合し樹脂組成物を得た。このも
のを実施例1と同様にしてケブラーに含浸させてプリプ
レグを作った。さらに成形板とハニカムサンドイッチパ
ネルを作った。これらの特性は下記第1表に示すとおり
であった。
比較fD c(a)成分のエポキシ樹脂中のビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂の含量が50重量%〕 前記実施例1と同様にしてハイカーCTBNとエポキシ
樹脂の反応生成物を作り、これにN、N、N’ 、N’
−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン(アシ
ルダイトMY720チバ・ガイギー社製) 500 y
、エピコート828の2501、DER511の250
7を加えた以外は実施例1と同じ硬化剤及び硬化促進剤
を配合し、得られた樹脂組成物を実施例1と同様にして
り一ブラーに含浸させてプリプレグを作った。さらにこ
のグリプレグから成形板とハニカムサンドイッチパネル
を作った。これらの物性は下表の通りであった1゜第1
表 木表の結果から明らかなように、実施例の場合、ILS
Sは比較例と殆んど差がないが、(11) ハニカムサンドイッチパネルの平面引張強度が比較例に
比し顕著に向トしており、17たがって、本発明のプリ
プレグQ」特にハニカムサンドイッチパネルの製造に有
効に(車用することができる。。
ノールA型エポキシ樹脂の含量が50重量%〕 前記実施例1と同様にしてハイカーCTBNとエポキシ
樹脂の反応生成物を作り、これにN、N、N’ 、N’
−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン(アシ
ルダイトMY720チバ・ガイギー社製) 500 y
、エピコート828の2501、DER511の250
7を加えた以外は実施例1と同じ硬化剤及び硬化促進剤
を配合し、得られた樹脂組成物を実施例1と同様にして
り一ブラーに含浸させてプリプレグを作った。さらにこ
のグリプレグから成形板とハニカムサンドイッチパネル
を作った。これらの物性は下表の通りであった1゜第1
表 木表の結果から明らかなように、実施例の場合、ILS
Sは比較例と殆んど差がないが、(11) ハニカムサンドイッチパネルの平面引張強度が比較例に
比し顕著に向トしており、17たがって、本発明のプリ
プレグQ」特にハニカムサンドイッチパネルの製造に有
効に(車用することができる。。
特許出願人 東邦ベスロン株式会社
代理人 弁理士 十 居 ヂ 部(12
)
)
Claims (3)
- (1)下記(a)〜(d)の成分 (a)少くとも60重量%のビスフェノールA型エポキ
シ樹脂を含むエポキシ樹脂 (b) 両末端にカルボキシル基を有する液状のブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との
反応生成物 (c) ジシアンジアミド (d) 末端にアミン基を有する液状又は半固形状ポ
リアミド を含むエポキシ樹脂組成物を含浸してなる芳香族ポリア
ミド繊維プリプレグ。 - (2) エポキシ樹脂組成物が前記(a)のエポキシ
樹脂100重量部、(b)の反応生成物3〜20重量部
、(C)のジシアンジアミド1〜10重量部及び(d)
のポリアミド1〜10重量部を含むものである特許請求
の範囲(1)のプリプレグ。 - (3)エポキシ樹脂組成物が尿素化合物又はイミダゾー
ル化合物を含むものである特許請求の範囲(1)のプリ
プレグ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15326781A JPS5853925A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 芳香族ポリアミド繊維プリプレグ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15326781A JPS5853925A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 芳香族ポリアミド繊維プリプレグ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5853925A true JPS5853925A (ja) | 1983-03-30 |
JPS6354738B2 JPS6354738B2 (ja) | 1988-10-31 |
Family
ID=15558715
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15326781A Granted JPS5853925A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 芳香族ポリアミド繊維プリプレグ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5853925A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0199889A2 (en) * | 1985-05-03 | 1986-11-05 | Ashland Oil, Inc. | High performance two-component epoxy structural adhesives with chemical thixotropy |
FR2589472A1 (fr) * | 1985-10-31 | 1987-05-07 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication de compositions a base de resines epoxy |
JP2015078302A (ja) * | 2013-10-17 | 2015-04-23 | 日産自動車株式会社 | 繊維強化複合材料及びそれを用いた圧力容器 |
-
1981
- 1981-09-28 JP JP15326781A patent/JPS5853925A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0199889A2 (en) * | 1985-05-03 | 1986-11-05 | Ashland Oil, Inc. | High performance two-component epoxy structural adhesives with chemical thixotropy |
FR2589472A1 (fr) * | 1985-10-31 | 1987-05-07 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication de compositions a base de resines epoxy |
EP0224411B1 (en) * | 1985-10-31 | 1990-12-12 | The Dow Chemical Company | Process for manufacture of compositions based on epoxy resins |
JP2015078302A (ja) * | 2013-10-17 | 2015-04-23 | 日産自動車株式会社 | 繊維強化複合材料及びそれを用いた圧力容器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6354738B2 (ja) | 1988-10-31 |
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