JPS5853913A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS5853913A JPS5853913A JP15326581A JP15326581A JPS5853913A JP S5853913 A JPS5853913 A JP S5853913A JP 15326581 A JP15326581 A JP 15326581A JP 15326581 A JP15326581 A JP 15326581A JP S5853913 A JPS5853913 A JP S5853913A
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- epoxy resin
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- dicyandiamide
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Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温度での硬化速度が大きく、かつ保存安定性
に優れたエポキシ樹脂組成物及び該エポキシ樹脂組成物
を含浸してなるプリプレグに関する〇 従来、炭素繊維、ガラス繊維、芳香族ポリアミド繊維等
のプリプレグにエポキシ樹脂が使われる例が多い。プリ
プレグに要求される重要な特性として、硬化速度が大き
く低温硬化が可能で、しかも保存期間が長いことが挙げ
られる。エポキシ樹脂の硬化剤としてジシアンジアミド
が用いられるが、この場合にはプリプレグの保存期間が
長い。この硬化剤ジシアンジアミドを硬化促進剤例えば
3−(3゜4−ジクロロフェニル)−1,1−’);I
fル尿素と組合せて使用することが提案されており(%
公昭55−16056号公報)、この組合せの硬化剤系
を例えはノボラック型エポキシ樹脂に適用した場合12
0〜135℃、60〜90分で樹脂は完全にイ便化し一
応の成果が得られている。
に優れたエポキシ樹脂組成物及び該エポキシ樹脂組成物
を含浸してなるプリプレグに関する〇 従来、炭素繊維、ガラス繊維、芳香族ポリアミド繊維等
のプリプレグにエポキシ樹脂が使われる例が多い。プリ
プレグに要求される重要な特性として、硬化速度が大き
く低温硬化が可能で、しかも保存期間が長いことが挙げ
られる。エポキシ樹脂の硬化剤としてジシアンジアミド
が用いられるが、この場合にはプリプレグの保存期間が
長い。この硬化剤ジシアンジアミドを硬化促進剤例えば
3−(3゜4−ジクロロフェニル)−1,1−’);I
fル尿素と組合せて使用することが提案されており(%
公昭55−16056号公報)、この組合せの硬化剤系
を例えはノボラック型エポキシ樹脂に適用した場合12
0〜135℃、60〜90分で樹脂は完全にイ便化し一
応の成果が得られている。
最近、生産性の向上を目的としてエボキシ樹脂全般につ
いて硬化温度をざらに下げること、または硬化速度をさ
らに高めることが要求されているが、エポキシ樹脂全般
、特に最も一般的に使用されるビスフェノールA型エポ
キシ樹脂に上記硬化剤系を適用した場合硬化速度の向上
はこの要求を充分に満足することができない。
いて硬化温度をざらに下げること、または硬化速度をさ
らに高めることが要求されているが、エポキシ樹脂全般
、特に最も一般的に使用されるビスフェノールA型エポ
キシ樹脂に上記硬化剤系を適用した場合硬化速度の向上
はこの要求を充分に満足することができない。
本発明者らは、こうした現状にがんかみ上記要求を満た
し、しかも保存安定性に優れたエポキシ樹脂組成物を開
発すべく鋭意検討した結果、硬化剤としてジシアンジア
ミドを含むエポキシ樹脂に特定のポリアミドを添加する
と目的に適合する組成物が得られることを見出し、本発
明に到達した。
し、しかも保存安定性に優れたエポキシ樹脂組成物を開
発すべく鋭意検討した結果、硬化剤としてジシアンジア
ミドを含むエポキシ樹脂に特定のポリアミドを添加する
と目的に適合する組成物が得られることを見出し、本発
明に到達した。
すなわち、本発明は、エポキシ樹脂とジシアンジアミド
と、さらに木端にアミノ基を有する液状又は半固形状ポ
リアミドを含むエポキシ樹脂組成物である。また、本発
明は該エポキシ樹脂組成物を含浸してなるプリプレグで
ある。
と、さらに木端にアミノ基を有する液状又は半固形状ポ
リアミドを含むエポキシ樹脂組成物である。また、本発
明は該エポキシ樹脂組成物を含浸してなるプリプレグで
ある。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、ジシアンジアミドと3
−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル尿
素との従来の硬化剤糸の場合に比し約20〜30℃低い
温度で硬化反応を行うことができ、また温度をそのまま
にすれば硬化時間を短縮することができる。
−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル尿
素との従来の硬化剤糸の場合に比し約20〜30℃低い
温度で硬化反応を行うことができ、また温度をそのまま
にすれば硬化時間を短縮することができる。
しかも、本組成物は保存安定であって保存期間は20℃
で45日以上である。以」二の効果はエポキシ樹脂全般
、すなわちビスフェノールA型エポキシ樹脂 ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等
に共通して得ることができる。
で45日以上である。以」二の効果はエポキシ樹脂全般
、すなわちビスフェノールA型エポキシ樹脂 ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等
に共通して得ることができる。
ここて゛、末端にアミノ基を有する液状又は半固形状ポ
リアミドとは、不飽和脂肪酸を2量体化させた、いわゆ
るダイマー酸と、ポリアミンとを反応させて得られる反
応性を有する熱可塑性樹脂のことである。このポリアミ
ドの液状のものは、粘度約300〜70,000cps
である。このポリアミドは、例えばトーマイド(富士化
成工業社製)又はパーザミド(第一ゼネラル社製)の商
標で販売されている。同じポリアミドでも固形のものは
エポキシ樹脂と相溶性が悪く適当でない。また、末端に
アミン基を有しないものはエポキシ樹脂と反応せず硬化
反応を促進させる効果に乏しく硬化物の物性を著しく低
下させるので、不適当である。
リアミドとは、不飽和脂肪酸を2量体化させた、いわゆ
るダイマー酸と、ポリアミンとを反応させて得られる反
応性を有する熱可塑性樹脂のことである。このポリアミ
ドの液状のものは、粘度約300〜70,000cps
である。このポリアミドは、例えばトーマイド(富士化
成工業社製)又はパーザミド(第一ゼネラル社製)の商
標で販売されている。同じポリアミドでも固形のものは
エポキシ樹脂と相溶性が悪く適当でない。また、末端に
アミン基を有しないものはエポキシ樹脂と反応せず硬化
反応を促進させる効果に乏しく硬化物の物性を著しく低
下させるので、不適当である。
本発明組成物におけるエポキシ樹脂成分は、特に種類に
おいて制限がなく、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキ
シ樹脂等であり、好マしくはビスフェノールAmエポキ
シ樹脂である。
おいて制限がなく、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキ
シ樹脂等であり、好マしくはビスフェノールAmエポキ
シ樹脂である。
本発明組成物の混合比は次の範囲がよい。
すなわちエポキシ樹脂100重量部に対しジシアンジア
ミド1〜10、好ましくは2〜6重量部、アミ7基を有
するポリアミド1−10、好ましくは2〜6重量部であ
る。ジシアンジアミドが1重量部未満では硬化反応が遅
く10重量部を越えるとコンポジット特性の低下を招き
好ましくない。筐た、アミノ基を有するポリアミドが1
重量部未満では低温硬化性又は硬化速度に対する効果が
小さく10重量部を越えると硬化物の耐熱性が低下し好
1しくない。
ミド1〜10、好ましくは2〜6重量部、アミ7基を有
するポリアミド1−10、好ましくは2〜6重量部であ
る。ジシアンジアミドが1重量部未満では硬化反応が遅
く10重量部を越えるとコンポジット特性の低下を招き
好ましくない。筐た、アミノ基を有するポリアミドが1
重量部未満では低温硬化性又は硬化速度に対する効果が
小さく10重量部を越えると硬化物の耐熱性が低下し好
1しくない。
本発明の組成物Iは必要一応じ他の成分を加えることが
できる。硬化促進剤として尿素化合物例えば3− (3
,・4−ジクロロフェニル)−1,1−’)メチル尿素
、クロロフェニル−1,1−ジメチル尿素等、又は、イ
ミダr −ル化合物例えば2−フェニル−4−メチル−
5−ヒドロキシメチルイミダブール、2−フェニル−4
,s−ジヒドロキシメチルイミダゾール等を添加すると
一層有効である。
できる。硬化促進剤として尿素化合物例えば3− (3
,・4−ジクロロフェニル)−1,1−’)メチル尿素
、クロロフェニル−1,1−ジメチル尿素等、又は、イ
ミダr −ル化合物例えば2−フェニル−4−メチル−
5−ヒドロキシメチルイミダブール、2−フェニル−4
,s−ジヒドロキシメチルイミダゾール等を添加すると
一層有効である。
これらの化合物はエポキシ樹脂100重量部に対し1〜
10、好ましくは3〜7重量部添加される。
10、好ましくは3〜7重量部添加される。
本発明のプリプレグはこのようなエポキシ樹脂組成物を
繊維材に含浸してなるものであり、この場合の繊維材と
しては炭素繊維、ガラス繊維、芳香族ポリアミド繊維等
が用いられ、通常の方法によりプリプレグとすることが
できる。このブリプ1/グは低温度での硬化速度が犬ぎ
ぐ、かつ保存安定性に優れている。
繊維材に含浸してなるものであり、この場合の繊維材と
しては炭素繊維、ガラス繊維、芳香族ポリアミド繊維等
が用いられ、通常の方法によりプリプレグとすることが
できる。このブリプ1/グは低温度での硬化速度が犬ぎ
ぐ、かつ保存安定性に優れている。
次に本発明を実施例によって説明する。実施例に忘いて
部とあるは重量部を表わす。
部とあるは重量部を表わす。
実施例1
下記組成のエポキシ樹脂組成物を作った。
エピコート828 (シェル化学社製→ 100部
〔ビスフェノールA型エポキシ樹脂J ジシアンジアミド 4部ト
ーマイド215X(富士化成工業社製〕 4部〔ア
ミノ基を有するポリアミド〕 本組成物の保存期間は20℃で45日であった。このも
ののゲルタイムは第1表に示すとおりであった。
〔ビスフェノールA型エポキシ樹脂J ジシアンジアミド 4部ト
ーマイド215X(富士化成工業社製〕 4部〔ア
ミノ基を有するポリアミド〕 本組成物の保存期間は20℃で45日であった。このも
ののゲルタイムは第1表に示すとおりであった。
比較例1
トーマイドを添加しないほかは実施例1と同じ組成物を
作り、硬化性を調べた。結果は第1表に示すとおりであ
った。
作り、硬化性を調べた。結果は第1表に示すとおりであ
った。
第 1 表
実施例2
下記組成のエポキシ樹脂組成物を作った。
EPN1138(テバ・ガイキー社製) 100部〔
フェノールノボラック型エポキシ樹脂〕ジシアンジアミ
ド 4部3−(3,4−ジク
ロロフエニノリー1.1−ジメチル尿累
5部トーマイド215X(富士
化成工業社製) 4部〔アミノ基を有するポリアミド
〕 本組成物の保存期間は20℃で40日以上あり、ゲルタ
イムは第2表に示すとおりであつた。
フェノールノボラック型エポキシ樹脂〕ジシアンジアミ
ド 4部3−(3,4−ジク
ロロフエニノリー1.1−ジメチル尿累
5部トーマイド215X(富士
化成工業社製) 4部〔アミノ基を有するポリアミド
〕 本組成物の保存期間は20℃で40日以上あり、ゲルタ
イムは第2表に示すとおりであつた。
比較例2
トーマイドを添加しないほかは実施例2と同じ組成物を
作り硬化性を調べた。結果は第2表に示すとおりであっ
た。
作り硬化性を調べた。結果は第2表に示すとおりであっ
た。
第 2 表
実施例3
実施例1の樹脂組成物をアセトン−メチルセロソルブ混
合溶剤に溶解し50チ溶液とした。この溶液に炭素繊維
(CF)を含浸させながら連続的にドラムに巻き取った
後、80℃で1時間乾燥させて一方向のプリプレグを得
た。これを積層し130℃で90分、7 Kg/iの硬
化条件でホットプレス成形し成形板を得た。この成形板
の層間剪断強度(ILSS)は& OKg/−であった
。
合溶剤に溶解し50チ溶液とした。この溶液に炭素繊維
(CF)を含浸させながら連続的にドラムに巻き取った
後、80℃で1時間乾燥させて一方向のプリプレグを得
た。これを積層し130℃で90分、7 Kg/iの硬
化条件でホットプレス成形し成形板を得た。この成形板
の層間剪断強度(ILSS)は& OKg/−であった
。
一方、比較のために比較例1の樹脂を使用してCFの一
方向ズリブレダを作った。これを積層し130℃で90
分、7 Kf/−の硬化条件でホットプレス成形し成形
板を得た。この成形板のILSSは7.1 Kf/−で
あった。この成形板を150℃で1時間アフターキュア
ーするとILSSは8.2 Kq/−になった。
方向ズリブレダを作った。これを積層し130℃で90
分、7 Kf/−の硬化条件でホットプレス成形し成形
板を得た。この成形板のILSSは7.1 Kf/−で
あった。この成形板を150℃で1時間アフターキュア
ーするとILSSは8.2 Kq/−になった。
実施例4
実施例2の樹脂組成物をアセトン−メチルセロソルブ混
合溶剤に溶解し50チ溶液とした。この溶液に芳香族ポ
リアミド繊維ケブラー49(デュポン社製)を含浸させ
ながら実施例3と同様の条件で一方向のプリプレグを作
った。これを積層し110℃で90分、7匂/−の硬化
条件′ぐホットプレス成形し成形板を得た。この成形板
のIL8Sは7.OKf/jであった。
合溶剤に溶解し50チ溶液とした。この溶液に芳香族ポ
リアミド繊維ケブラー49(デュポン社製)を含浸させ
ながら実施例3と同様の条件で一方向のプリプレグを作
った。これを積層し110℃で90分、7匂/−の硬化
条件′ぐホットプレス成形し成形板を得た。この成形板
のIL8Sは7.OKf/jであった。
一方、比較のために比較fl12の樹脂組成物を用いて
ケフゝラーの一方向デリブレグを作った。これを110
℃で90.7〜/dの硬化条件でホットプレス成形し成
形板を得た。この成形板のILSSは5.9 Kf/−
であった。この成形板を150℃で1時間アフターキュ
アーするとILSSは7.2〜/−になった。
ケフゝラーの一方向デリブレグを作った。これを110
℃で90.7〜/dの硬化条件でホットプレス成形し成
形板を得た。この成形板のILSSは5.9 Kf/−
であった。この成形板を150℃で1時間アフターキュ
アーするとILSSは7.2〜/−になった。
特許出願人 東邦ベスロン株式会社
代理人 弁理士 土 居 三 部(11
)
)
Claims (4)
- (1) エポキシ樹脂とジシアンジアミドと末端にア
ミン基を有する液状又は半固形状ポリアミドとヲ含むエ
ポキシ樹脂組成物。 - (2) エポキシ樹脂100重量部とジシアンジアミ
ド1〜10重量部と末端にアミン基を有する液状又は半
固形状ポリアミド1〜10重量部とを含む特許請求の範
囲(1)のエポキシ樹脂組成物。 - (3)尿素化合物又はイミダゾール化合物を含む特許請
求の範囲(1)のエポキシ樹脂組成物。 - (4) エポキシ樹脂とジシアンジアミドと末端にア
ミン基を有する液状又は半固形状ポリアミドとを含むエ
ポキシ樹脂組成物を含浸してなるプリプレグ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15326581A JPS5853913A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15326581A JPS5853913A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | エポキシ樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24229587A Division JPS6399222A (ja) | 1987-09-26 | 1987-09-26 | プリプレグ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5853913A true JPS5853913A (ja) | 1983-03-30 |
JPS6313444B2 JPS6313444B2 (ja) | 1988-03-25 |
Family
ID=15558671
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15326581A Granted JPS5853913A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5853913A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59174616A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-03 | Toho Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ |
JPS6337137A (ja) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Toray Ind Inc | プリプレグ |
JPH03203934A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-05 | Nippon Steel Chem Co Ltd | エポキシ樹脂プリプレグ |
US7883766B2 (en) | 2005-07-13 | 2011-02-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Prepreg |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0437327Y2 (ja) * | 1986-08-27 | 1992-09-02 |
-
1981
- 1981-09-28 JP JP15326581A patent/JPS5853913A/ja active Granted
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59174616A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-03 | Toho Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ |
JPS6337137A (ja) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Toray Ind Inc | プリプレグ |
JPH0480054B2 (ja) * | 1986-08-01 | 1992-12-17 | Toray Industries | |
JPH03203934A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-05 | Nippon Steel Chem Co Ltd | エポキシ樹脂プリプレグ |
US7883766B2 (en) | 2005-07-13 | 2011-02-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Prepreg |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6313444B2 (ja) | 1988-03-25 |
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