JPS5853487A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発色剤としてロイコ染料を含有する感熱記録
材料の改良に関する。

感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘット、熱ペン、レーザー党勢
で加熱することｉこより発色面ｇＩが得られる０この種
の記録材料は他の記録材料に比べて税儂、定着尋の煩雑
な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記
録が得争れること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこ
と、；ストが安いことなどの利点により、図書、文書な
どの複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、
券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料
として広く利用されてｈる０このような感熱記録材料に
用いられる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色
剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤として
祉例えばラクトン、ラクタム又はスｅロピラン壌を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、ま、た顕色剤としては
６糧の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用
いられている。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材
料は特に得られる画像の色調が鮮明であり、且つ地肌の
白色度が高く、しかも画像（染料画像）の耐候性が優れ
ているという利点を有し、広く利用されている。

しかし、近年、感熱記録方式が従来の他の記録方式にと
って代り、特徴が増大するにつれて。

この方式に用いられる感熱記録材料の品質向上に対する
要求も高まっており、特に、ロイコ染料が可逆性染料で
あることによる指紋押し当て、あるいは可塑剤及び複写
機の溶剤との接触による画像の消色の改良が望まれてい
る。

従来、顕色剤としては、ビスフェノールＡが一般に使用
されて来たが、紡記欠点である耐指紋性、耐可塑剤性及
び耐溶剤性に劣るものであった。

あり、本発明者らは、種々検討を重ねた結果、従来の品
質を格段に改良した感熱記録材料を得るに至った。

すなわち、本発明の感熱記録材料は、支持体上に無色又
は淡色のロイコ染料と酸性物質とを含む感熱発色層を設
けた感熱記録材料において、該酸性物質として、あるい
は他の酸性物質の添加物としてキサントゲン酸亜鉛化合
物を用い、更に融点が６０℃〜１５０℃熱奇融性物質を
併用することを特徴とするものである。

本発明で用いられるキサントゲン酸亜鉛化合物は、顕色
剤として使用しうろことや、熱可融性物質を感熱発色層
の形成材料として用いることが知られているが、両者を
併用した例はない０そして、キサントゲン酸亜鉛化合物
のみの使用では、本発明の目的は達せられず、キサント
ゲン酸亜鉛化合物と熱可融性物質とを併用することによ
ってはじめて本発明の目的を達成することができるので
ある。

キサントゲン酸亜鉛化合物は、アルコール、二硫化炭素
、塩化亜鉛から合成され、アルコールの複類によって、
様々なキサントゲン酸亜鉛化合物が得られる。使用され
暮アルコール＠は、メタノール、エタノール、シフ四ヘ
キサノール等のモノアルコールの他、二価以上のアルコ
ールも可能で企るが、感度の点で融点が８０℃〜２００
℃程度のものが好ましいが、この限りではない。

また、臭気が少なく、水溶性の低いものが望ましい。

不党明で用いられる熱可融性物質とは、例えば特公昭４
３−４１６０に開示されている如く融点範囲が６０℃〜
１５０℃、好ましくは、７０℃〜１３０℃の範囲内にあ
り、かつ、シャープな融点を有する非水溶性、非昇華性
の白色化合物で望ましくは、浴融状態で無色のロイコ染
料ならびに酸性物５ｉｉをよく溶解する物質で、：：７
鍮材料の増成効果や圧力発色防止効果が具体例をあげる
と、高級脂肪酸、高級脂肪酸の多価アルコールエステル
や、低級及び高級ア／ｌ／　キ、ＴＩ／　ｘ　ｘチル、
高級脂肪酸の芳香族アルコールエステル、高級脂肪族ア
ミンのアンドや、芳香族アシド、アルキルアシドの他、
安息香酸のアルキルアルコール、芳ｉ族アルコールのエ
ステル化合物、アルキルナフタレン、ｍｍ物及び鉱物ワ
ックス、石油ワックス、その他の合成ワックス勢である
。

本発明で用いられる無色又は淡色のロイコ染料は発色剤
として単独又は２１に以上混合して使用される０その具
体例はトリフェニルメタン系。

フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピ
ロピラン系咎の染料のロイコ体であり、更に評しくに　
　　　　　　　　　　　　　　−３，３′−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリ
ド（別名クリスタルノ９イオレット）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）７タリド
、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）７タリド
、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロロフタリド、 一６−メ′チル−７−（Ｎ−フェニルアξ））フルオラ
ン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。

ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ６′−ゾロモー８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ２−（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（，０−
クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム 等が挙げられる。

感熱発色層には以上の素材の他、通常、結着剤も含まれ
る０結着剤としては感熱記録の分野で公知のものが全て
使用でき、例えばゼラチン、澱粉、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリアクリル酸、カル２キシエチルセルロー
ス、メトキシセルロース、４す♂ニルアルコール、ホ１
７　ビニルピロリドン勢が挙げられる。

本発明の感熱記録材料を作るには紙、合成紙弊の支持体
上に四イコ染料、前記一般式の化合物及び結着剤を主成
分とする水溶液を塗布乾燥すればよい。ここで四イコ染
料、顕色剤、熱可融性物質及びキサントゲン酸亜鉛化合
物の使用音は夫々１〜３０重童％、４０〜９０重１％、
ｌＯ〜５０重■％、２〜８５重童％が適当である０ また形成される感熱発色層の付層１ｔＦｉ、、１〜１０
　ｔ　／　ｍ”程度が適当である０なお塗布液中には塗
布状態又は熱記録状態を良くするため、メルク、ワック
ス、界面活性剤、消泡剤等の助剤を添加することができ
る０ 以下に実施例を示す０なお部、％は夫々、重量部、重量
％である０ 実施例１ 下記成分をそれぞれ、ぜ−ルミルを用いて２０時間粉砕
分散して、分散液Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを調整した０ 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ シルアミノ）−６−メチル−７−７１０部エリッフルオ
ラン ヒドロキシエチルセルロースの ｌＯ軸氷水溶液　　　　　　　　　　　１０ｓ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部〔Ｂ液
〕 イソプロピルキサントゲン酸亜鉛　　　　　　３０部ヒ
ドロキシエチルセルロースの １０％水溶液　　　　　　　　　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部〔ＣＷ！
、〕 ステアリン酸ア建ド　　　　　　　２０部メチルセルロ
ースの５％水浴液　　　　　２（１界面活性剤（デモー
ルＰ、花王石鹸１１１ｊ）　　　１０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０部〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム　　　　　　　　　３０部イソブチレン
無水マレイン酸の ２０％水溶液　　　　　　　　　　　　１０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１０部上記の
ように調製した分散液Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄを混合し、１時間
均一に攪拌した後、坪蓋約ｓｏｔ／Ｗ？の上質紙の表面
にワイヤー／ｌ−を用いて、（＝ｉ′着量が約４ｆ／ｎ
ｉ″（固形分〕となるように塗布し、６０部℃の循壌風
付の恒温槽で乾燥し、カレンダー処理を施して、本発明
の感熱記録材料を得た０ 実施例２ 以下の処方で〔Ｅ液〕を調整し、〔Ｃ液〕の代りに〔Ｅ
液〕を用いた他は、実施例１と同様に本発明の感熱記録
材料を得た０ 〔Ｅ液〕 メチルセルロースの５％水沼液　　　　　２０部界面活
性剤（デモールＰ、花王石鹸製）　　　　１０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部実施例
３ 〔Ａ液〕、〔Ｃ液〕、〔Ｄ液〕、〔Ｆ液〕と〔Ｂ液〕を
１７３量添加して塗布液とする以外は、実施例１と同様
にして本発明の°感熱記録材料を得た０ 〔Ｆ液〕 ピスフ、エノールＡ　　　　　　　　　　８０部ヒ）’
四キシエチルセルロースの １０％水溶液　　　　　　　　　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部実施例４ 以下の処方で〔Ｇ液〕を調整し、〔Ｃ液〕の代りに〔Ｇ
液〕を用いた他は、実施例１と同様に、本発明の感熱記
録材料を得た。

〔Ｇ液〕

ジイソプロピルナ７タレン　　　　　　２０部メチルセ
ルａ−スの５％水浴液　　　　　２０部界面活性剤（デ
モールＰ、花王石鹸製）　　　　　１０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０部比較例１ 〔Ａ液〕、ＣＢ液〕、ＣＤ液〕を混合して用いた他は実
施例１と同様に比較用の感熱記録材料を得た。

比較例２ 〔Ａ液〕、〔Ｆ液〕、〔Ｄ液〕を混合して用いた他は、
実施例１と同様に、比較用の感熱記録材料を得た。

以上のようにして得られた感熱記録材料を次のように評
価した◇ （１）　　最高Ｉｍ画像濃度地肌濃度 熱傾斜試験機（東洋精機製）を用いて、１２０℃で印字
させたときの最高画像濃度及び地肌濃度をマクベス濃度
計で測定した。

（２）指紋テスト：、、。

指の指数部を多数基で押印した後の画像濃度の減少を目
視で判定した。

（３）可塑剤テスト ジオクチルフタレートを、画像部に薄く塗布し、画像の
消色具合を目視で判定した。

得られた結果を次表に示す。

以上の結果から、熱可融性物質の添加がない場合（比較
例１）は、地肌濃度が高く、耐指紋性の効果が弱く、本
発明の亜鉛化合物を全く含有しなら場合（比較例２）は
、耐指紋性、耐可履剤性とも劣ることが判る。

一方、本発明の亜鉛化合物を少量添加するか、あるいは
それを顕色剤として用い、更に熱可融性物質を添加する
ことによって、はじめて、耐指紋性、耐可塑剤性共に、
著しく改善されることが判った０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　支持体上に無色又は淡色のロイコ染料と酸性物質
   とを含む感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
   酸性物質として、あるいは、他の酸性物質の添加物とし
   てキサントゲン酸亜鉛化合物を用−１更に融点がｇｏ’
   ｂ〜１！ｔｏ℃の熱可融性物質を併用することを特徴と
   する感熱記録材料。