JPS5850611B2 - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5850611B2 JPS5850611B2 JP2310876A JP2310876A JPS5850611B2 JP S5850611 B2 JPS5850611 B2 JP S5850611B2 JP 2310876 A JP2310876 A JP 2310876A JP 2310876 A JP2310876 A JP 2310876A JP S5850611 B2 JPS5850611 B2 JP S5850611B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- parts
- photopolymerizable
- resin composition
- photocurable resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光硬化性樹脂組成物に関し、更に詳しくは自身
光重合性であり、かつ光増感機能を有するいわゆるビル
トイン型の光重合増感性化合物を含有する光硬化性樹脂
組成物に関する。
光重合性であり、かつ光増感機能を有するいわゆるビル
トイン型の光重合増感性化合物を含有する光硬化性樹脂
組成物に関する。
従来から光硬化性樹脂組成物は、その迅速硬化性と無溶
剤型である利点のため数多くの研究がなされているが、
この迅速硬化性は樹脂組成物自体の光硬化性と同時に光
重合増感剤の作用が大きな影響力を有している。
剤型である利点のため数多くの研究がなされているが、
この迅速硬化性は樹脂組成物自体の光硬化性と同時に光
重合増感剤の作用が大きな影響力を有している。
従来、この光重合増感剤は種々提案されているがほとん
ど低分子量の化合物であり、また、皮膜を形成する樹脂
との架橋、重合などの化学的反応性に関与するものでは
ない。
ど低分子量の化合物であり、また、皮膜を形成する樹脂
との架橋、重合などの化学的反応性に関与するものでは
ない。
また、要求される硬化速度に応するため多量に添加され
たこれらの光重合増感剤は短時間の紫外線闇討によって
は消費されずに硬化後の塗膜中に残存する。
たこれらの光重合増感剤は短時間の紫外線闇討によって
は消費されずに硬化後の塗膜中に残存する。
このため、塗膜より析出したり、溶剤によって溶出した
りする問題のほか、塗膜の物性を劣化させるなどが更に
解決すべき問題点であった。
りする問題のほか、塗膜の物性を劣化させるなどが更に
解決すべき問題点であった。
これらの問題点を解決するため、本発明者らはビルトイ
ン型の光重合増感性化合物としてジアルキルアミノ安息
香酸およびアクリル酸などの不飽和脂肪酸とポリエポキ
シ化合物との反応によって得られる化合物に関する発明
（特願昭４９−１４８７０３号）を完成している。
ン型の光重合増感性化合物としてジアルキルアミノ安息
香酸およびアクリル酸などの不飽和脂肪酸とポリエポキ
シ化合物との反応によって得られる化合物に関する発明
（特願昭４９−１４８７０３号）を完成している。
しかしながら、ポリエポキシ化合物は高価であると同時
にエポキシ基１個当りの分子量が太きいため導入される
感応性二重結合密度が制限され、従って光重合性におい
てや〜難点があった。
にエポキシ基１個当りの分子量が太きいため導入される
感応性二重結合密度が制限され、従って光重合性におい
てや〜難点があった。
本発明者らは以下のような問題の解決のため研究し、種
々の多価アルコール、特に３以上の水酸基を有する多価
アルコールと多塩基酸とのエステル化反応によって所望
のＯＨ当量の樹脂を得、これにジアルキルアミノ安息香
酸及びエチレン性不飽和脂肪酸をエステル化して光重合
性及び光重合増感性を共に満足する光重合増感性化合物
を得たものである。
々の多価アルコール、特に３以上の水酸基を有する多価
アルコールと多塩基酸とのエステル化反応によって所望
のＯＨ当量の樹脂を得、これにジアルキルアミノ安息香
酸及びエチレン性不飽和脂肪酸をエステル化して光重合
性及び光重合増感性を共に満足する光重合増感性化合物
を得たものである。
すなわち、本発明は、ジアルキルアミノ安息香酸、多塩
基酸及び必要に応じて炭素数９以上の脂肪酸と、多価ア
ルコールとを常法によってエステル化して得られるＯＨ
当量１５０〜５００の樹脂に、アクリル酸もしくはメタ
クリル酸などのエチレン性不飽和脂肪酸をエステル化せ
しめた光重合増感性化合物を含有する光硬化性樹脂組成
物を提供するものである。
基酸及び必要に応じて炭素数９以上の脂肪酸と、多価ア
ルコールとを常法によってエステル化して得られるＯＨ
当量１５０〜５００の樹脂に、アクリル酸もしくはメタ
クリル酸などのエチレン性不飽和脂肪酸をエステル化せ
しめた光重合増感性化合物を含有する光硬化性樹脂組成
物を提供するものである。
本発明において、ジアルキルアミノ安息香酸としてはジ
メチルアミノ安息香酸、ジエチルアミノ安息香酸、ジプ
ロピルアミノ安息香酸などの炭素数５以下のジアルキル
アミノ安息香酸あるいはこれらの置換体を挙げることが
できる。
メチルアミノ安息香酸、ジエチルアミノ安息香酸、ジプ
ロピルアミノ安息香酸などの炭素数５以下のジアルキル
アミノ安息香酸あるいはこれらの置換体を挙げることが
できる。
この場合ジアルキルアミノ安息香酸はメチルあるいはエ
チルエステルとなっていても何等本発明の実施において
障害とならないことは自明である。
チルエステルとなっていても何等本発明の実施において
障害とならないことは自明である。
多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、アジピ
ン酸、トリメリット酸などを、また、多価アルコールと
してはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトールなどを挙げる
ことができる。
ン酸、トリメリット酸などを、また、多価アルコールと
してはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトールなどを挙げる
ことができる。
炭素数９以上の脂肪酸としては、ラウリン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、桐油脂肪酸、アマニ油脂肪酸など
があり、皮膜の可撓性あるいは他の成分との相溶性など
が要求される場合それぞれの目的に応じて任意に導入さ
れる。
ン酸、ステアリン酸、桐油脂肪酸、アマニ油脂肪酸など
があり、皮膜の可撓性あるいは他の成分との相溶性など
が要求される場合それぞれの目的に応じて任意に導入さ
れる。
ジアルキルアミノ安息香酸、多塩基酸、多価アルコール
及び必要に応じて用いられる炭素数９以上の脂肪酸のエ
ステル化は通常１５０〜２３０℃程度の温度で酸触媒の
存在下で行い、ＯＨ当量１５０〜５００の樹脂になるよ
う添加量を定めればよい。
及び必要に応じて用いられる炭素数９以上の脂肪酸のエ
ステル化は通常１５０〜２３０℃程度の温度で酸触媒の
存在下で行い、ＯＨ当量１５０〜５００の樹脂になるよ
う添加量を定めればよい。
一般に上記のエステル化を一時に行ってもよいが、多塩
基酸と多価アルコールとを先にエステル化し、これにジ
アルキルアミノ安息香酸を加える方法であっても差支え
ない。
基酸と多価アルコールとを先にエステル化し、これにジ
アルキルアミノ安息香酸を加える方法であっても差支え
ない。
ＯＨ当量１５０〜５００の樹脂と不飽和脂肪酸とのエス
テル化反応は不飽基の熱重合を抑制し、熱重合禁止剤の
存在下もしく（坏存在下において比較的低温度、７０〜
１３０℃程度で行う。
テル化反応は不飽基の熱重合を抑制し、熱重合禁止剤の
存在下もしく（坏存在下において比較的低温度、７０〜
１３０℃程度で行う。
不飽和脂肪酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、ある
いはクロトン酸を挙げることができる。
いはクロトン酸を挙げることができる。
ＯＨ当量１５０以下の樹脂を用いると他の成分との混和
性に問題があり、５００以上の樹脂を用いると、感応性
二重結合密度が小さくなる。
性に問題があり、５００以上の樹脂を用いると、感応性
二重結合密度が小さくなる。
本発明に用いる光重合増感性化合物は他の光重合性モノ
マー及び（もしくは）プレポリマーと共に光硬化性樹脂
組成物の必須成分となり、実用的な速さで光硬化する。
マー及び（もしくは）プレポリマーと共に光硬化性樹脂
組成物の必須成分となり、実用的な速さで光硬化する。
しかし、より迅速硬化を要求される場合には他の従来公
知の増感剤を加えることもできる。
知の増感剤を加えることもできる。
公知の増感剤としては、ベンゾイン、ペンツインアルキ
ルエーテル、デシルクロライド、デシルフロマイト、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジル、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどがある。
ルエーテル、デシルクロライド、デシルフロマイト、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジル、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどがある。
本発明に係る光硬化性樹脂組成物には光重合のモノマー
及び（もしくは）プレポリマーが必須成分であるが、こ
のモノマーとしては、スチレン、スチレン誘導体、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、１・３ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリストールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられ
、プレポリマーとしては不飽和ポリエステルもしくはエ
ポキシ化合物のアクリル酸もしくはメタクリル酸付加物
などが挙げられる。
及び（もしくは）プレポリマーが必須成分であるが、こ
のモノマーとしては、スチレン、スチレン誘導体、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、１・３ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリストールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられ
、プレポリマーとしては不飽和ポリエステルもしくはエ
ポキシ化合物のアクリル酸もしくはメタクリル酸付加物
などが挙げられる。
また、光重合性樹脂・組成物中には、着色剤、充填剤な
ど各種添加剤を必要に応じて添加することもできる。
ど各種添加剤を必要に応じて添加することもできる。
本発明において、光重合増感性化合物は、光重合性樹脂
組成物中１〜９０重量％である。
組成物中１〜９０重量％である。
本発明に係る光重合性樹脂組成物は塗料、印刷インキと
して使用した場合、その迅速硬化性、皮膜の物性及び皮
膜から従来のように増感剤の析出あるいは溶出のないこ
となどにおいて優れは特性を有するものである。
して使用した場合、その迅速硬化性、皮膜の物性及び皮
膜から従来のように増感剤の析出あるいは溶出のないこ
となどにおいて優れは特性を有するものである。
以下実施例を示す。
例中部とは重量部を示す。実施例 １
温度計、水分離器、ガス吹き込み装置を備えた四つロフ
ラスコ中で、パラジメチルアミノ安息香酸１６５部、無
水フタル酸７４部、トリメチロールプロパン１３４部を
炭酸ガス気流下２３０℃で４時間反応し、酸価５以下と
し、水酸基当量的３００のエステル化物を得た。
ラスコ中で、パラジメチルアミノ安息香酸１６５部、無
水フタル酸７４部、トリメチロールプロパン１３４部を
炭酸ガス気流下２３０℃で４時間反応し、酸価５以下と
し、水酸基当量的３００のエステル化物を得た。
次に上記系を冷却したのちベンセン６０部、パラトルエ
ンスルポン酸１．５ 部、ハイドロキノノ０．３部を加
え、空気を吹き込みながら８０℃に加熱しアクリル酸７
０部を滴下し、滴下終了後発熱に注意しながら１１０℃
〜１２０℃に昇温しで３０時間反応後酸価１５の光重合
増感性化合物を得た。
ンスルポン酸１．５ 部、ハイドロキノノ０．３部を加
え、空気を吹き込みながら８０℃に加熱しアクリル酸７
０部を滴下し、滴下終了後発熱に注意しながら１１０℃
〜１２０℃に昇温しで３０時間反応後酸価１５の光重合
増感性化合物を得た。
この光重合増感性化合物 ６０部トリメチロ
ールプロパントリアクリ ４ｏ音Ｈｓレート の混合物を鋼板に５０μの厚さに塗布し、２にＷ高圧水
銀ランプにより１５ｃｒＩＬの距離より照射したところ
２０秒で硬化した。
ールプロパントリアクリ ４ｏ音Ｈｓレート の混合物を鋼板に５０μの厚さに塗布し、２にＷ高圧水
銀ランプにより１５ｃｒＩＬの距離より照射したところ
２０秒で硬化した。
実施例 ２
温度計、水分離器、ガス吹き込み装置を備えた四つ目フ
ラスコ中でパラジメチルアミノ安息香酸８２．５部、ア
マニ油脂肪酸１４０部、無水フタル酸１４８部、トリメ
チロールプロパン２０２部を炭酸ガス気流下２３０℃で
５時間反応し、酸価５以下とし、水酸基当量３５７のエ
ステル化物を得た。
ラスコ中でパラジメチルアミノ安息香酸８２．５部、ア
マニ油脂肪酸１４０部、無水フタル酸１４８部、トリメ
チロールプロパン２０２部を炭酸ガス気流下２３０℃で
５時間反応し、酸価５以下とし、水酸基当量３５７のエ
ステル化物を得た。
次に上記系を冷却したのち、ベンゼン１１０部、パラト
ルエンスルホン酸２．５部、ハイド加キノン０．５部を
加え、空気を吹き込みながら８０℃に加熱し、アクリル
酸９７部を滴下し、滴下終了後、発熱に注意しなが°ら
徐々に昇温し、１１０〜１２０℃に保ち、３５時間反応
後酸価２０の光重合増感性化合物を得た。
ルエンスルホン酸２．５部、ハイド加キノン０．５部を
加え、空気を吹き込みながら８０℃に加熱し、アクリル
酸９７部を滴下し、滴下終了後、発熱に注意しなが°ら
徐々に昇温し、１１０〜１２０℃に保ち、３５時間反応
後酸価２０の光重合増感性化合物を得た。
この光重合増感性化合物 ６０部１°６−−
キサ７ジオー″シアクリ ４０部レート の混合物を鋼板に５０μの厚さに塗布し、２ＫＴｈ圧水
銀ランプにより：１５ｃｆｒＬの距離より照射したとこ
ろ２５秒で硬化した。
キサ７ジオー″シアクリ ４０部レート の混合物を鋼板に５０μの厚さに塗布し、２ＫＴｈ圧水
銀ランプにより：１５ｃｆｒＬの距離より照射したとこ
ろ２５秒で硬化した。
比較例 １
実施例２と同様の反応器中にアマニ油脂肪酸１４０部、
無水フタル酸１４８部、トリメチロールプロパン２０２
部を炭酸ガス気流下２８０°Ｃで３時間反応し、酸価５
以下とし、水酸基当量２３１のエステル化物を得た。
無水フタル酸１４８部、トリメチロールプロパン２０２
部を炭酸ガス気流下２８０°Ｃで３時間反応し、酸価５
以下とし、水酸基当量２３１のエステル化物を得た。
次にこの系を冷却したのち、ベンゼン１１０部、パラト
ルエンスルホン酸２．５部、ハイドロキノン０．５部を
加え、空気を吹き込みながら８０℃に加熱し、アクリル
酸１２９部を滴下し、滴下終了後発熱に注意しながら徐
々に昇温し、１１０〜１２０℃に保つ、２０時間反応後
、酸価１５のプレポリマーを得た。
ルエンスルホン酸２．５部、ハイドロキノン０．５部を
加え、空気を吹き込みながら８０℃に加熱し、アクリル
酸１２９部を滴下し、滴下終了後発熱に注意しながら徐
々に昇温し、１１０〜１２０℃に保つ、２０時間反応後
、酸価１５のプレポリマーを得た。
このプレポリマー７０部、１・６−ヘキサンジオールジ
アクリレート３０部の混合物を実施例２の場合と同様に
塗布し、水銀ランプで照射したが２分でも硬化しなかっ
た。
アクリレート３０部の混合物を実施例２の場合と同様に
塗布し、水銀ランプで照射したが２分でも硬化しなかっ
た。
実施例 ３
実施例１と同様の反応器でバラジメチルアミノ安息香酸
８２．５部、大豆油脂肪酸２８０部、無水フタル酸７４
部、ペンタエリスリトール１３６部、アクリル酸９７部
、パラトルエンスルホン酸２．５部、ハイドロキノン０
．５部から実施例１の場合と同様に反応し、酸価２５の
光重合増感性化合物を得た。
８２．５部、大豆油脂肪酸２８０部、無水フタル酸７４
部、ペンタエリスリトール１３６部、アクリル酸９７部
、パラトルエンスルホン酸２．５部、ハイドロキノン０
．５部から実施例１の場合と同様に反応し、酸価２５の
光重合増感性化合物を得た。
この光重合増感性化合物６０１部、エチレンプリコール
ジアクリレート４０部の混合物を実施例２の場合と同様
に塗布し照射したところ３０秒で硬化した。
ジアクリレート４０部の混合物を実施例２の場合と同様
に塗布し照射したところ３０秒で硬化した。
実施例 ４
（Ａ）
実施例２の光重合増感性化合物 ６０部１′６−−キ
サ７゛ジオー″ジアク ４部部リレート 下記の光重合増感剤 ５部の混合物を実
施例１と同様に塗布し照射したところ表１のごと（硬化
した。
サ７゛ジオー″ジアク ４部部リレート 下記の光重合増感剤 ５部の混合物を実
施例１と同様に塗布し照射したところ表１のごと（硬化
した。
なお、比較のため比較例１のプレポリマーを用いて同様
に行った結果を表１に示す。
に行った結果を表１に示す。
実施例 ５
（Ａ）
実施例２の光重合増感性化合物
３０部
比較例１のプレポリマー
３０部
１・６−ヘキサンジオールジアク
リレート
４０部
（Ｂ）
実施例３の光重合増感性化合物
３０部
比較例１のプレポリマー
エチレングリコールジアクリレート
３０部
４０部
を実施例１０条件で塗布照射したところそれぞれＡは３
０秒、Ｂは４０秒で硬化した。
０秒、Ｂは４０秒で硬化した。
実施例 ６
実施例２の光重合増感性化合物
下記のモノマー
ベンゾフェノン
６０部
４０部
５部
の混合物を実施例２と同様に塗布、照射したところ表２
のごとき、時間で硬化した。
のごとき、時間で硬化した。
Claims (1)
- １ ジアルキルアミノ安息香酸、多塩基酸及び必要に応
じて炭素数９以上の脂肪酸と、多価アルコールとを常法
によってエステル化して得られるＯＨ当量１５０〜５０
０の樹脂に、アクリル酸もしくはメタクリル酸などのエ
チレン性不飽和脂肪酸をエステル化せしめた光重合増感
性化合物を含有する光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2310876A JPS5850611B2 (ja) | 1976-03-05 | 1976-03-05 | 光硬化性樹脂組成物 |
| US05/773,650 US4093577A (en) | 1976-03-05 | 1977-03-02 | Photocurable resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2310876A JPS5850611B2 (ja) | 1976-03-05 | 1976-03-05 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52107089A JPS52107089A (en) | 1977-09-08 |
| JPS5850611B2 true JPS5850611B2 (ja) | 1983-11-11 |
Family
ID=12101267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2310876A Expired JPS5850611B2 (ja) | 1976-03-05 | 1976-03-05 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5850611B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0427321Y2 (ja) * | 1986-06-19 | 1992-06-30 |
-
1976
- 1976-03-05 JP JP2310876A patent/JPS5850611B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0427321Y2 (ja) * | 1986-06-19 | 1992-06-30 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52107089A (en) | 1977-09-08 |
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