JPS584739B2 - シヨウゲキテイコウセイジユウゴウタイコンゴウブツ - Google Patents
シヨウゲキテイコウセイジユウゴウタイコンゴウブツInfo
- Publication number
- JPS584739B2 JPS584739B2 JP50063559A JP6355975A JPS584739B2 JP S584739 B2 JPS584739 B2 JP S584739B2 JP 50063559 A JP50063559 A JP 50063559A JP 6355975 A JP6355975 A JP 6355975A JP S584739 B2 JPS584739 B2 JP S584739B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyethylene
- impact strength
- acrylic acid
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高い衝撃強さを有するポリアミドに関するもの
である。
である。
ポリアミドはそれらを改質したときに、高い衝撃強さを
有することはすでに知られている。
有することはすでに知られている。
従って、成形されたばかりのポリアミド製品の比較的低
い衝撃強さを高めるためには、ポリアミド製品を複雑で
時間のかかる水中での貯蔵により改質する必要がある。
い衝撃強さを高めるためには、ポリアミド製品を複雑で
時間のかかる水中での貯蔵により改質する必要がある。
ポリアミドをポリオレフインと混合することにより、ポ
リアミドの衝撃強さを改良する試みもすでになされてい
る。
リアミドの衝撃強さを改良する試みもすでになされてい
る。
このような混合物は、各成分を押出し機中で高いせん断
力の作用下で、希望により過酸化物を添加して、均質化
することにより製造される〔クンストストツフエ・ウン
ト・グミ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ Ｇｕｍｍ
ｉ）７（１９６８）Ｎｏ．４８．２７５頁〕。
力の作用下で、希望により過酸化物を添加して、均質化
することにより製造される〔クンストストツフエ・ウン
ト・グミ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ Ｇｕｍｍ
ｉ）７（１９６８）Ｎｏ．４８．２７５頁〕。
ポリアミド及びポリオレフインの混合物はそれらの成分
に分離する強い傾向を有しているため、エチレンとカル
ポキシル基含有共単量体、例えばアクリル酸もしくはメ
タクリル酸（ベルギー特許第６４１９５２号及びドイツ
公告明細書第１９４１２２８号）、又は対応するエステ
ル（ドイツ公告明細書第１６６９７０２号）、との共重
合体を添加することにより、これらの二物質の混合性を
改良することも試みられてきた。
に分離する強い傾向を有しているため、エチレンとカル
ポキシル基含有共単量体、例えばアクリル酸もしくはメ
タクリル酸（ベルギー特許第６４１９５２号及びドイツ
公告明細書第１９４１２２８号）、又は対応するエステ
ル（ドイツ公告明細書第１６６９７０２号）、との共重
合体を添加することにより、これらの二物質の混合性を
改良することも試みられてきた。
ドイツ公告明細書第１５９５２５９号の開示に従うき、
ポリアミドの衝撃強さは、エチレンとカルボキシル基含
有共単量体との共重合体の存在下で、ε一カブ口ラクタ
ムを重合することにより、改良される。
ポリアミドの衝撃強さは、エチレンとカルボキシル基含
有共単量体との共重合体の存在下で、ε一カブ口ラクタ
ムを重合することにより、改良される。
しかしながら、この工程を商業的規模で実施するときに
は、高められた温度においでせん断力の作用下で共重合
体を融成物中に長時間分散させることによってのみ、ラ
クタム融成物中における共重合体の満足のいく分布が得
られるため、相当な困難が生じる（ドイツ公告明細書第
１７２０２４４号）。
は、高められた温度においでせん断力の作用下で共重合
体を融成物中に長時間分散させることによってのみ、ラ
クタム融成物中における共重合体の満足のいく分布が得
られるため、相当な困難が生じる（ドイツ公告明細書第
１７２０２４４号）。
ドイツ公告明細書第１９０８４６８号に従うと、ポリエ
チレン及びエチレンとアクリル酸との共重合体の存在下
で、ラクタムを重合するときには、改良した衝撃強さ、
伸び及び良好な加工性を有する均質な混合物が得られる
。
チレン及びエチレンとアクリル酸との共重合体の存在下
で、ラクタムを重合するときには、改良した衝撃強さ、
伸び及び良好な加工性を有する均質な混合物が得られる
。
この目的用には、少くとも１００，０００の分子量を有
するポリエチレンが使用される。
するポリエチレンが使用される。
しかしながらこれらの混合物から製造された主成物は低
い切欠き衝撃強さしか有しておらず、そして割れ目を白
色化させる傾向が強い。
い切欠き衝撃強さしか有しておらず、そして割れ目を白
色化させる傾向が強い。
驚ろくべきことに、これらの重合体混合物の欠点は、１
００，０００より少ない分子量を有し、そＬてＤＩＮ５
３７３５に従って測定された１５より大きい、好ましく
は１７〜２２ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＦＩ
１９０／２．１６＝２．１６Ｋｐ及び１９０℃における
メルトフローインデックス）を有するポリエチレンを使
用することにより、避けられるということが見出された
。
００，０００より少ない分子量を有し、そＬてＤＩＮ５
３７３５に従って測定された１５より大きい、好ましく
は１７〜２２ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＦＩ
１９０／２．１６＝２．１６Ｋｐ及び１９０℃における
メルトフローインデックス）を有するポリエチレンを使
用することにより、避けられるということが見出された
。
従って、本発明は
Ａ）３〜３０重量％の１！ｌ／１０分より大きいメルト
インデックスを有するポリエチレン、Ｂ）０．３〜５重
量％のグラフト基幹としてのエチレンと（メタ）アクリ
ル酸との共重合体及びグラフト重合されるε一カブ口ラ
クタム単位のグラフト重合体、及び Ｃ）グラフトされた及びグラフトされていないポリ力プ
ロラクタムの量が６５〜９６．７重量％であるポリーε
一カプ口ラクタム、 からなる、衝撃抵抗性重合体混合物に関するものである
。
インデックスを有するポリエチレン、Ｂ）０．３〜５重
量％のグラフト基幹としてのエチレンと（メタ）アクリ
ル酸との共重合体及びグラフト重合されるε一カブ口ラ
クタム単位のグラフト重合体、及び Ｃ）グラフトされた及びグラフトされていないポリ力プ
ロラクタムの量が６５〜９６．７重量％であるポリーε
一カプ口ラクタム、 からなる、衝撃抵抗性重合体混合物に関するものである
。
特に適切なポリエチレンは、１５より大きい、好適には
１７〜２２９／１０分のメルトインデックスを有する高
圧メルトインデックスである。
１７〜２２９／１０分のメルトインデックスを有する高
圧メルトインデックスである。
グラフト基幹として使用するのに適する共重合体は、１
〜１０モル％の、好適には２〜５モル％の（メタ）アク
リル酸を含有しており、該酸は部分的に、好適には３０
〜７０％が、ナトリウム塩の形である。
〜１０モル％の、好適には２〜５モル％の（メタ）アク
リル酸を含有しており、該酸は部分的に、好適には３０
〜７０％が、ナトリウム塩の形である。
本発明に従う重合体混合物の製造は、ε一カブ口ラクタ
ムを公知の方法で、ε−アミノーカプロン酸を添加して
、ポリエチレン及び共重合体の存在下で、攪拌しながら
、窒素雰囲気中で１３０〜３００℃の間の温度において
、加水分解的に重合することにより、好適に実施される
。
ムを公知の方法で、ε−アミノーカプロン酸を添加して
、ポリエチレン及び共重合体の存在下で、攪拌しながら
、窒素雰囲気中で１３０〜３００℃の間の温度において
、加水分解的に重合することにより、好適に実施される
。
重合体混合物を製造するための他の可能な方法は、公知
の方法によりポリエチレン、共重合体及びポリーε−カ
ブ口ラクタムを普遍的二軸押出し機中で均質化し、次に
均質化された混合物を成形することからなっている。
の方法によりポリエチレン、共重合体及びポリーε−カ
ブ口ラクタムを普遍的二軸押出し機中で均質化し、次に
均質化された混合物を成形することからなっている。
一方、ε一カブ口ラクタムを共重合体の存在下で重合し
、次に直接又は押出し機中を通した後にポリエチレンを
用いて処理することもできる。
、次に直接又は押出し機中を通した後にポリエチレンを
用いて処理することもできる。
本発明に従うポリアミドは、次に例えば射出成形又は押
出しの如き公知の方法により成形される。
出しの如き公知の方法により成形される。
成形された生成物を製造するためには、ポリアミドを例
えばグラスファイバーの如き充てん剤もしくは強化剤と
混合することも、又は紫外線吸収剤もしくは離型剤と混
合することもできる。
えばグラスファイバーの如き充てん剤もしくは強化剤と
混合することも、又は紫外線吸収剤もしくは離型剤と混
合することもできる。
本発明の重合体混合物は特に、住宅、板、ロール又は剛
毛の製造用に利用される。
毛の製造用に利用される。
実施例 １
６０７０ｇのε一カブ口ラクタム、５２２ｇのε−アミ
ノカプロン酸、１２７５ｇ（全混合物を基にして１５重
量％）の１７〜２２９７分のメルトインデックス（ＭＦ
Ｉ１９０／２．１６）を有するポリエチレン及び２５５
９（全混合物を基にして３重量％）のエチレンと４モル
％のアクリル酸（これは部分的にそれのナトリウム塩の
形である）との共重合体を、オートクレープ中で攪拌し
ながら窒素雰囲気中で、最初は２００℃において１時間
、そして次に２７０℃において７時間、加熱することに
より、重縮合した。
ノカプロン酸、１２７５ｇ（全混合物を基にして１５重
量％）の１７〜２２９７分のメルトインデックス（ＭＦ
Ｉ１９０／２．１６）を有するポリエチレン及び２５５
９（全混合物を基にして３重量％）のエチレンと４モル
％のアクリル酸（これは部分的にそれのナトリウム塩の
形である）との共重合体を、オートクレープ中で攪拌し
ながら窒素雰囲気中で、最初は２００℃において１時間
、そして次に２７０℃において７時間、加熱することに
より、重縮合した。
生成した融成物を水中で剛毛状にし、そして切断した。
顆粒を９５℃において水で４回、各場合とも３時間ずつ
、抽出し、そして真空中で１１０℃において乾燥した。
、抽出し、そして真空中で１１０℃において乾燥した。
生成物はウベローデ粘度計中で２５℃においてｍ−クレ
ゾール中１％溶液を用いて測定すると、３．２の相対的
溶液粘度を有していた。
ゾール中１％溶液を用いて測定すると、３．２の相対的
溶液粘度を有していた。
このポリアミドーポリオレフィン混合物から製造された
試験試料はあらかじめ改質せずにＤＩＮ５３７３５に従
って測定すると、２１ＫＪ／ｍ２の切欠き衝撃強さを有
していた。
試験試料はあらかじめ改質せずにＤＩＮ５３７３５に従
って測定すると、２１ＫＪ／ｍ２の切欠き衝撃強さを有
していた。
実施例 ２
４５３１のε一カブ口ラクタム、５２２ｇのε−アミノ
カプロン酸、４００１（１５重量％）のポリエチレン及
び１２０１（２重量％）のエチレン／アクリル酸共重合
体を、実施例１に記されている如くして、重縮合した。
カプロン酸、４００１（１５重量％）のポリエチレン及
び１２０１（２重量％）のエチレン／アクリル酸共重合
体を、実施例１に記されている如くして、重縮合した。
生成物は３．１の相対的溶液粘度及びＤＩＮ５３７３５
に従う４１ＫＪ／ｍ”の切欠き衝撃強さを有していた。
に従う４１ＫＪ／ｍ”の切欠き衝撃強さを有していた。
切欠き衝撃強さはこの生成物の試料を用いてあらかじめ
改質せずに試験された。
改質せずに試験された。
実施例 ３
４４００ｇのε一カブ口ラクタム、５２２ｇのε−アミ
ノカプロン酸、５５０ｇ（１０重量％）のポリエチレン
及び１１１ｇ（２重量％）のエチレン／アクリル酸共重
合体を、実施例１に記されている如くして重縮合した。
ノカプロン酸、５５０ｇ（１０重量％）のポリエチレン
及び１１１ｇ（２重量％）のエチレン／アクリル酸共重
合体を、実施例１に記されている如くして重縮合した。
生成物は３．６の相対的溶液粘度及びＤＩＮ５３７３５
に従う３２ＫＪ／ｍ”の切欠き衝撃強さを有していた。
に従う３２ＫＪ／ｍ”の切欠き衝撃強さを有していた。
切欠き衝撃強さは、この生成物の試料を用いて、あらか
じめ改質せずに、試験された。
じめ改質せずに、試験された。
実施例１〜３の方法と同様の方法により、７重量％の６
．５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＦＩ１９０／
２．１６）を有するポリエチレン及び３重量％のエチレ
ン／アクリル酸共重合体から製造された比較用生成物は
、それを成形品に加工した後に、未改質状態で８．１Ｋ
Ｊ／ｒ”の切欠き衝撃強さしか有していないことが見出
された。
．５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＦＩ１９０／
２．１６）を有するポリエチレン及び３重量％のエチレ
ン／アクリル酸共重合体から製造された比較用生成物は
、それを成形品に加工した後に、未改質状態で８．１Ｋ
Ｊ／ｒ”の切欠き衝撃強さしか有していないことが見出
された。
本発明の実施態様を以下に記す。
１．本質的に
Ａ）３〜３０重量％の１５ｇ／１０分より大きいメルト
インデックスを有するポリエチレン、Ｂ）０．３〜５重
量％のグラフト基幹としてのエチレン／（メタ）アクリ
ル酸共重合体と、グラフト重合されるε一カプ口ラクタ
ムの単位きのグラフト重合体、及び Ｃ）グラフトされた及びグラフトされていないポリ力プ
口ラクタムの量が６５〜９６．７重量％であるポリーε
一カブ口ラクタム、 からなる改良された衝撃強さを有する均質重合体混合物
。
インデックスを有するポリエチレン、Ｂ）０．３〜５重
量％のグラフト基幹としてのエチレン／（メタ）アクリ
ル酸共重合体と、グラフト重合されるε一カプ口ラクタ
ムの単位きのグラフト重合体、及び Ｃ）グラフトされた及びグラフトされていないポリ力プ
口ラクタムの量が６５〜９６．７重量％であるポリーε
一カブ口ラクタム、 からなる改良された衝撃強さを有する均質重合体混合物
。
２．１７〜２２９／１０分のメルトインデックスを有す
るポリエチレンを含有している、上記１に従う重合体混
合物。
るポリエチレンを含有している、上記１に従う重合体混
合物。
３．ポリエチレンが高圧ポリエチレンである、上記１に
従う重合体混合物。
従う重合体混合物。
４．グラフト重合体（Ｂ）が１〜１０モル％の（メタ）
アクリル酸を含有している、上記１に従う重合体混合物
。
アクリル酸を含有している、上記１に従う重合体混合物
。
５．グラフト重合体（Ｂ）が２〜５モル％の（メタ）ア
クリル酸を含有している、上記４に従う重合体混合物。
クリル酸を含有している、上記４に従う重合体混合物。
６．（メタ）アクリル酸の一部がそれのナトリウム塩で
ある、上記１に従う重合体混合物。
ある、上記１に従う重合体混合物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 本質的に、 Ａ）３〜３０重量％の１５ｇｌＬＯ分より大きいメルト
インデックスを有するポリエチレン、Ｂ）０．３〜５重
量％のグラフト基幹としてのエチレン／（メタ）アクリ
ル酸共重合体と、グラフト重合されるε一カプ口ラクタ
ムの単位とのグラフト重合体、及び Ｃ）グラフトされた及びグラフトされていないポリカプ
口ラクタムの量が６５〜９６．７重量％であるポリーε
〜カブ口ラクタム、 からなる改良された衝撃強さを有する均質重合体混合物
。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742426671 DE2426671B2 (de) | 1974-06-01 | 1974-06-01 | Schlagzaehe polymermischungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS512754A JPS512754A (ja) | 1976-01-10 |
| JPS584739B2 true JPS584739B2 (ja) | 1983-01-27 |
Family
ID=5917120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50063559A Expired JPS584739B2 (ja) | 1974-06-01 | 1975-05-29 | シヨウゲキテイコウセイジユウゴウタイコンゴウブツ |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4035438A (ja) |
| JP (1) | JPS584739B2 (ja) |
| BE (1) | BE829656A (ja) |
| CA (1) | CA1052932A (ja) |
| CH (1) | CH599966A5 (ja) |
| DE (1) | DE2426671B2 (ja) |
| DK (1) | DK243975A (ja) |
| ES (1) | ES438077A1 (ja) |
| FR (1) | FR2275530A1 (ja) |
| GB (1) | GB1482057A (ja) |
| IT (1) | IT1035904B (ja) |
| NL (1) | NL7506475A (ja) |
| SE (1) | SE7506152L (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE2654168C2 (de) * | 1976-11-30 | 1986-02-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyamidlegierungen |
| ZA792393B (en) * | 1978-05-25 | 1980-05-28 | British Industrial Plastics | Thermoplastics polymer compositions |
| US4217430A (en) * | 1978-08-01 | 1980-08-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Graft copolymer of neutralized acid copolymer trunk and polyamide oligomeric branches and method for making such copolymer |
| US4299744A (en) * | 1980-06-06 | 1981-11-10 | American Hoechst Corporation | High impact polyamides |
| EP0121606B1 (de) * | 1983-01-07 | 1987-04-22 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Polyamid-Formmassen durch alkalische Lactampolymerisation |
| DE3332562A1 (de) * | 1983-09-09 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 2-oxocarbonsaeurereduktase, ihre herstellung und verwendung |
| WO1991009063A1 (en) * | 1989-12-18 | 1991-06-27 | Allied-Signal Inc. | Low molecular weight copolymer amides |
| US5130372A (en) * | 1989-12-18 | 1992-07-14 | Allied-Signal Inc. | Ionomers of low molecular weight copolymer amides |
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| US5550192A (en) * | 1992-12-07 | 1996-08-27 | Lyondell Petrochemical Company | Dyeable polyolefin compositions and dyeing polyolefin compositions |
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| US8211976B2 (en) | 2007-12-21 | 2012-07-03 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Sports equipment compositions comprising a polyurethane, polyurea or prepolymer thereof and a polyfunctional modifier |
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| US10773132B2 (en) | 2018-04-18 | 2020-09-15 | Acushnet Company | Golf ball incorporating melt processable highly-crosslinked rubber-containing ionomer(s) |
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-
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- 1974-06-01 DE DE19742426671 patent/DE2426671B2/de not_active Ceased
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- 1975-05-20 GB GB21454/75A patent/GB1482057A/en not_active Expired
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- 1975-05-29 BE BE156846A patent/BE829656A/xx unknown
- 1975-05-29 JP JP50063559A patent/JPS584739B2/ja not_active Expired
- 1975-05-29 US US05/581,753 patent/US4035438A/en not_active Expired - Lifetime
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