JPS5846254B2 - 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法に関する
。

スチレン系樹脂粒子にプロパン、ブタン、ペンクン、塩
化メチルジクロロフルオロメタン等の易揮発性の発泡剤
を１乃至２０重量部含有させたものは発泡性スチレン系
樹脂粒子として公知である。

この発泡性スチレン系樹脂粒子は一般に水性懸濁重合で
作られるか、このものを水蒸気等で加熱するとその中に
多数の小気泡（セル）が生成し、予備発泡粒子となる。

そしてこの予備発泡粒子を閉鎖型の型窩中に充填して加
熱すると、上記予備発泡粒子が互いに融着し、型通りの
多泡性スチレン系成形体を容易に製造することができる
。

このようにして作られた成形発泡体は食品容器、緩衝材
、断熱材、漁函、浮子等に使用されるが、このものの成
形時間、強度、表面状態等の製品特性は発泡時の気泡数
に大きく左右される。

したがって使用目的に適した特性を成形体に付与するに
は発泡体の気泡数を任意に調節する必要が生じる。

しかし気泡数を支配する因子は発泡剤の種類、含有量お
よび含浸温度以外にスチレン系樹脂の重合度その他の要
因による影響を受けるものであり、このような要因の中
には明確にされていないため、気泡数を任意に調節する
ことは甚だ困難である。

そのため一般に従来の気泡性スチレン系樹脂粒子には次
に示す欠点がある。

ｌ）樹脂粒子を製造直後に発泡させると気泡体の断面の
気泡数か少なく、その大きさが不均一である。

このため製造後、気泡の大きさが均一化するまで長期の
熟成期間が必要である。

２）熟成後に発泡させた場合、気泡の大きさは均一化す
るが気泡数が少ない（約６０倍のカサ倍数の場合、発泡
粒子切断面における１ｍ４当りの気泡数は５０個以下）
。

また気泡が粗大であるために気泡膜が厚く、成形時には
気泡内の残ガスの逸散が遅く、完全に冷却しないで成形
品を取り出すと膨張、変形を引起こす。

そのため冷却に長時間を要し、作業効率が悪い。

更に気泡が和犬であるために、成形体表面のなめらかさ
にかけ、カット物成形体の切断面も粗悪なものになって
しまう。

３）製造後の樹脂粒子を夏季気温程度の温度に保管した
後発泡させると、発泡体の切断面の気泡が粗くなるため
、夏季気温以下の保冷庫に貯蔵する必要がある。

本発明者は通常の方法で得られた発泡性スチレン系樹脂
発泡体の気泡数と製造後の熟成期間および成形品特性（
成形時間、強度、表面状態等）の関連について調べた結
果、発泡時のカサ倍数が約６０＠で比較すると発泡粒子
の切断面における１ｍｔ？を中の気泡数が５０〜３００
個程度の範囲のものが製造後の熟成期間が短い成形時間
が短い、成形体の強度が強い。

表面がなめらかで美しく、カット面はきれい等、成形体
としてすぐれた特性を持つことを確かめた。

そこで発泡体の気泡数を任意に調節する方法を見い出し
、■ｄ中の気泡数を５０〜３００個の範囲で調節できれ
ば、すぐれた成形体特性を持つ発泡性スチレン系樹脂を
得ることができると考え鋭意研究を積み重ねた結果、水
性懸濁重合を行なう際に、水溶性高分子分散剤を使用し
、気泡調節剤としてオキシエチレン鎖を有する塩を用い
ることにより、従来の発泡性スチレン系樹脂粒子の欠点
を改良し、所期の目的を達成するに至った。

すなわち、第一の発明はスチレン系樹脂の存在下または
不存在下にスチレン系単量体を水性媒体中で懸濁重合し
、有機発泡剤を該重合工程中に添加するかまたは該重合
工程終了後に該重合工程で得られたスチレン系樹脂粒子
に有機発泡剤を含浸して発泡性スチレン系樹脂粒子を製
造する方法において、 （ｉ） 上記水性媒体中に実質的に難溶性無機物質を
存在させず、水溶性高分子分散剤を得られるスチレン系
樹脂粒子に対して１Ｘ１０ ’〜１重量重量在させた
状態で上記懸濁重合を行ない、（１１）上記懸濁重合工
程中任意の時点で上記水性媒体中に、分子中にオキシエ
チレン鎖を有する塩を得られるスチレン系樹脂粒子に対
して１×１０１〜１重量多添加することを特徴とする発
泡性スチレン系樹脂粒子の製造法に関する。

本発明におけるスチレン系単量体とは、スチレン、α〜
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の
スチレン誘導体を５０重量φ以上含有するビニル系単量
体であり、その他、アクリロニトリル等シアン化ビニル
単量体、メチルメタクリレート等のメタクリレート単量
体、ブチルアクリレート等のアクリレート単量体、酢酸
ビニル、塩化ビニルのスチレンまたはスチレン誘導体と
共重合可能な単量体を含んでいてもよい。

これらの単量体を二種以上使用する場合、必ずしも混合
して使用するとは限らず、別々に使用してもよい。

スチレン系樹脂は、このスチレン系単量体の重合体であ
り、その製造法および形状には制限はない。

例えば懸濁重合で得られるものなどがあり、樹脂の形状
としては球形粒子状、ペレット状等がある。

第１の発明において、水性媒体中に水溶性高分子分散剤
および分子中にオキシエチレン鎖を有する塩が存在し、
しかもこのときに実質的に難溶性無機物質が存在しない
ことが重要であり、このときに本発明の効果である発泡
体の気泡数を多くするという効果を達成することができ
る。

水溶性高分子分散剤としては、一般によく知られたもの
が使用できる。

例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、アルキルセ
ルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシ
アルキルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸ソーダがある。

分散剤として、燐酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト
、燐酸マグネシウム、ピロ燐酸マグネシウム等の難溶性
無機物質が存在する場合、上記の効果を達成する程度が
より小さいため、これらは、水性媒体中に実質的に分散
剤として機能する量で存在させない。

水溶性高分子分散剤は、水性媒体中に、得られるスチレ
ン系樹脂粒子（仕込時のスチレン系単量体とスチレン系
樹脂の総量を意味する。

以下、同様）に対して１Ｘ１０−’〜１重量重量箱囲で
使用サレル。

１Ｘ１０ ’重量饅未満の使用では分散剤として機能し
にくい。

また１重量φを越えると分散剤としての効果が出すぎる
ため、生成される粒子は小さく、必要な粒子径（０，１
〜４７ＩＬｒｎ ）を収率よく得ることは困難となるば
かりでなはなく、場合によっては乳化することもあるの
で好ましくない。

気泡調節剤として使用するオキシエチレン鎖を有する塩
は一般式Ａ（−ＣＨ２ＣＨ２０−）−ｎＢで示される構
造のものでｎはオキシエチレン基の分子数を現わしｎ
＝ １〜２０００の範囲のものが好ましい。

Ａはポリオキシエチレン基につく親油性の基であればよ
く、その制限はない。

Ｂは水性媒体中で陰イオンを生成する基である。

オキシエチレン鎖を有する塩としては例えばポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
ソルビタンエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル硫酸塩、ポリオキジエチレンジルビクン脂肪酸
部分エステル硫酸塩、ポリオキシエチレンソルビトール
脂肪酸部分エステル硫酸塩、ポリオキシエチレングリセ
リン脂肪酸部分エステル硫酸塩、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマーの硫酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン硫酸塩等、同様のリン酸塩
、チオリン酸エステル塩、スルホン酸塩、亜硫酸エステ
ル塩、亜リン酸塩、ホスホン酸エステル塩などがあり、
これらの塩としては、カリウム、ナトリウム等のアルカ
リ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩、アン
モニウム塩などがある。

オキシエチレン鎖を有する塩の使用量は得られるスチレ
ン系樹脂粒子に対して１Ｏ−４〜１重量φの範囲であり
、特に１０−３〜２×１０−１重量φの範囲が好ましい
。

ｔ ｘ ｉ ｏ−’重量φ未満の使用では本発明の効果
は期待できず、■重量袈を越えると粒子の分散性が悪化
するため、発泡剤の添加時又は添加後に粒子の合一が起
こり、異形粒子が発生し易くなり、場合によっては全て
の粒子が合一する、いわゆる餅化現象が起こってしまう
ので好ましくない。

気泡調節剤の添加時期は重合が完了する前であれば特に
制限はなく、添加方法も特に制限がないが、発泡剤を添
加する前に加えるのが好ましい。

重合転化率が低いときに添加するときは、分散系を不安
定にするので分散剤の量を増すなどの配慮が必要であり
、重合転化率が５０重量饅以上のとき添加するのが好ま
しい。

なお、重合開始前に添加してもよい。

本発明に用いる重合開始剤としては過酸化ベンゾイル、
ターシャリブチルパーベンゾエートのような有機過酸化
物、アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物など、一般にスチレン系単
量体のラジカル重合に用いられる重合開始剤が使用でき
る。

重合開始剤はスチレン系単量体に対して約０．１〜４重
量多使用される。

また、水性媒体は得られるスチレン系樹脂粒子に対して
約８０〜３００重量φ、好ましくは約１００重置型以下
で使用される。

つぎに本発明に使用される有機発泡剤は生成されるスチ
レン系重合体を溶解しないか又は僅に膨潤させるだけの
性質を持ったもので、その沸点が上記生成重合体の軟化
点よりも低いもので常態で液状のもの又は気体状のもの
が使用できる。

例えばプロパン、ブタン、ベンクン等の脂肪族炭化水素
類、シクロブタン、シクロベンクン等の環式脂肪族炭化
水素類などである。

かような発泡剤の添加時期はスチレン系単量体の重合反
応途中であっても、重合反応終了後であってもよい。

上記発泡剤のうち、プロパン及びブタンが単独又は併用
で用いられるときはスチレン系樹脂を多少軟化させるに
必要な溶剤を少量用いることが好ましい。

かかる溶剤の例としてはエチルベンゼン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチレンジクロライド、トリクロロ
エチレン、テトラクロロエチレン、シクロヘキサン等を
挙げることができる。

その使用量は得られるスチレン系樹脂粒子に対してＯ，
１〜４重量φである。

発泡剤の添加時期は、重合工程中に行なうときは、スチ
レン系単量体の重合転化率が５０重量饅以上で、特に７
０重重量板上で水性媒体中に圧入して行なうのが好まし
い。

重合完了後、添加する場合は、重合工程に引きつづいて
水性媒体中に圧入してもよいし、−たん分離したスチレ
ン系樹脂粒子を改めて水性媒体中に懸濁させ、これに圧
入するかその他の方法で行なうことができる。

なお、本発明において、重合転化率とは、スチレン系樹
脂の存在下にスチレン系単量体を重合するとき、これら
の総量に対するスチレン系樹脂とスチレン系単量体の重
合分の総量の割合を意味する。

第２の発明はスチレン系樹脂粒子を水性媒体に懸濁させ
、これに有機発泡剤を添加して発泡性スチレン系樹脂粒
子を製造する方法において、上記水性媒体中に（１）実
質的に難溶性無機物質を存在させず、水溶性高分子分散
剤を上記スチレン系樹脂粒子に対してｔ ｘ ｔ ｏ−
’〜１重量饅存在させ、（ｉｉ）分子中にオキシエチレ
ン鎖を有する塩を上記スチレン系樹脂粒子に対して１Ｘ
１０ ’〜１重量重量別添加ことを特徴とする発泡性
スチレン系樹脂粒子の製造法に関する。

第２の発明において用いられるスチレン系’ｆｔ［Ｗ粒
子とは第１の発明で用いられるのと同じスチレン系樹脂
の存在下または不存在下に第１の発明で用いられるのと
同じスチレン系単量体を重合して得られた樹脂の粒子で
あり、特に水性媒体中で懸濁重合して得られた球形粒子
状の樹脂が好ましい。

この場合、懸濁重合法としては、特に制限はない。

例えば、分散剤として難溶性無機物質を使用してもよい
。

第２の発明において、有機発泡剤、難溶性無機物質、水
溶性高分子分散剤、分子中にオキシエチレン鎖を有する
塩は、第１の発明と同じである。

また、第２の発明においてひ、第１の発明と同様、水溶
性高分子散剤と分子中にオキシエチレン鎖を有する塩が
水性媒体中に存在することが重要であり、それらの使用
割合およびその理由も第１の発明と同様である。

また、水性媒体中に難溶性無機物質が存在すると発明の
効果を達成する程度がより小さいことも同様である。

分子中にオキシエチレン鎖を有する塩およぎ発泡剤の添
加時期は認意であるが、分子中にオキシエチレン鎖を有
する塩を先に添加する方が好ましい。

なお、発泡剤の使用量も第１の発明と同様である。

なお、スチレン系樹脂粒子を懸濁重合により製造した場
合、重合完了後であれば、水性媒体中に実質的に無機分
散剤が存在しないとき、ひきつづいて第２の発明を行な
うことができる。

第１および第２の発明で製造された発泡性スチレン系樹
脂粒子には次に示す特長がある。

ｌ）製造直後に発泡させた発泡体の断面のセル数は多く
、その大きさは均一である。

そのため熟成期間は短くてすむ。

２）熟成後に発泡させた場合のセル数は多く（約６０倍
のカサ倍数、発泡粒子の切断面ＩこおけるＬｍａ当りの
セル数は５０〜３００個）したがって成形時における冷
却時間が短くてすみ作業効率がよい。

更に成形体表面のなめらかさがあって美しく、カット物
取形体の切断面もきれいである。

つぎに本発明の実施例を示す。

実施例 １ ４１の回転攪拌機付オートクレーブにポリビニルアルコ
ール（コーセノールＫＨ２０、日本合成化学製）の０．
００５φ水溶液１１０ＣＩ、スチレンｔｏｏｏｙ、過酸
化ベンゾイル３．０．９１過安息香酸ブチル０．５ｇ及
び気泡調節剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩〔ニラサントラックスに−４０（日本油脂■商
品名）、ナトリウム塩）０．５Ｎを仕込み攪拌しながら
１時間後に９０°Ｃになるように昇温する。

以後９０’Ｃに保ちつつ重合を進める。

ときどき懸濁液の１部をサンプリングし、油滴の比重を
比重液法で測定し、重合転化率を調べる。

重合転化率が９５％以上となった時点でポリビニルアル
コールを加えて水層中のポリビニルアルコール濃度を０
．４φとしたのち、エチルベンゼン２０ｇを加えて、さ
らに２０分後にブタンガス１８０１ｎｊ！を窒素ガスで
圧入する。

ブタンの圧入終了後再び昇温を始め、１時間後に１０５
°Ｃとし以後この温度で６時間攪拌を続ける。

この後３０℃まで冷却し、系内の余剰ガスを排出し、炉
別、乾燥後、分納して粒子径（０，８４〜１．１９ｍｍ
径）の揃った発泡性スチレン樹脂粒子を得る。

このものを４日間冷所にて熟成したのち、カサ倍数６０
倍に予備発泡し、２４時間後に金型に充填し、スチーム
戒型機で一定の条件のもとて成型機で一定の条件のもと
て成形を行なった。

実施例 ２ 気泡調節剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル硫ｅ塩（エマールＮＣ（花王石けん■商品名）
、ナトリウム塩〕を０．５．９使用する以外は実施例１
と同じ。

実施例 ３ 気泡調節剤として一般式〔ＲＯＣＣＨ２ＣＨ２０）ｎ〕
２−Ｏ −Ｐ−ＯＭ（Ｒニアルキル基、Ｍ：金属）で示されるポ
リオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩〔ニラコー
ルＤＯＰ−８（日本サーファククント製■商品名）、ア
ルキル基の炭素数■８、ナトリウム塩〕を０．５ｇ使用
する以外は実施例１と同じ。

実施例 ４ 回転攪拌機付オートクレーブにメチルセルロース（和光
紬薬製）０．０５％水溶液１２００ ｇ、スチレン１０
００β、過酸化ベンゾイル３．０／、過安息香酸ブチル
０．５ｇを仕込み、攪拌しながら１時間後に９０’Ｃに
なるように昇温する。

以後９０°Ｃに保ち、重合を進める。

実施例１に記載した方法で重合転化率をチェックしつつ
重合を進め、重合転化率５０係の時点で気泡調節剤とし
てポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩〔パーソ
フトＥＫ（日本油脂■商品名）、ナトリウム塩〕０．５
ｇを仕込み、更に重合を進める。

以後の実施方法は実施例１と同様とする。

実施例 ５ 気泡調節剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル硫酸塩〔サンノールＮＥＳ（ライオン油脂■商
品名）、ナトリウム塩〕を０．５ｇ使用する以外は実施
例４と同じ。

実施例 ６ ４１の回転攪拌機付オートクレーブにポリビニルアルコ
ール（ゴーセノールＫＨ−２０、日本合成化学■）の０
．４饅水浴液ｔｓｏｏｙと比較的粒径の揃った水性媒体
中の懸濁重合で得られたポリスチレン粒子（０，７１〜
１．０７ｆｔ７ＩＬ径のもの）１５００Ｆ及び気泡調節
剤として一般式ＲＯ（ＣＩ（２ＣＨ２０）ｎ Ｓ ０３
Ｍで示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩〔エマール２０Ｃ（花王石けん■商品名）、アルキル
基の炭素数１２、ナトリウム塩）１．５ｙを仕込み、攪
拌しながらｓｏ’ｃに昇温する。

８００Ｇに保ちつつ１０分後に可塑剤としてのスチレン
３７、５ ｇと０．８％ポリビニルアルコール水溶液５
０ｇの分散液を添加し、さらに２０分後にブタンガス２
２０１ＴＬｌを窒素ガスで圧入する。

ブタンガスの圧入後、再び昇温を始め、■時間後に１０
０°Ｃとし、以後この温度に保ちつつ５時間攪拌を続け
る。

この後３０℃まで冷却し、系内の余剰ガスを排出し炉別
乾燥して粒子径（０，８４〜１．１９ｍｍ径）の揃った
発泡性スチレン粒子を得る。

このものを４日間冷所に熟成したのち、カサ倍数６０培
に予備発泡し２４時間後に金型に充填し、スチーム戒型
機で一定の条件下で成形を行なった。

実施例 ７ 気泡調節剤として一般式ＲＯ（Ｃ）（２Ｃ，）（２０）
ｎＳ Ｏｓ Ｍ（Ｒ：アルキル基、Ｍ：ＮＨ，）で示
される、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の
一種であるバイテノール０８（第−工業製薬株商品名）
を０．７５９使用する以外は実施例６と同じにした。

実施例 ８ 気泡調節剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル硫酸塩の一種であるニッサントラクスＨ−４５
（日本油脂■商品名）、ナトリウム塩〕を１．５ｇ使用
する以外は実施例６と同じにした。

実施例 ９ 気泡調節剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル硫酸塩〔センカノールＥＢ（日本染化■商品名
）、アルキル基の炭素数９、オキシエチレン基の繰返し
数８〜ｌＯ１アンモニウム塩〕を１．５ｇ使用する以外
は実施例６と同じにした。

実施例 １０ 気泡調節剤として一般式ＣＲＯ（ＣＨ２Ｃ）Ｉ２０）
ｎ ）２−〇 −Ｐ−ＯＭで示されるポリオキシエチレンアルキルエー
テル酸塩〔ニラコールＤＬＰ−１ｏ（日本サーファクタ
ント■商品名）、アルキル基の炭素数１２、ナトリウム
塩〕を０．７５９使用する以外は実施例６と同じにした
。

実施例 １１ 気泡調節剤として一般式ＲＯ（０（２ＣＩ（２０） ｎ
−〇 １ − Ｐ −（ＯＭ）２（Ｒ：アルキル基、Ｍ：金属）で
示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩
〔エマロツクスＬ、ＥＰ−３（吉村油化学製■商品名）
、アルキル基の炭素数１２〜１４、カリウム塩〕を０．
７５ｇ使用する以外は実施例６と同じ。

実施例 １２ 水溶性高分子分散剤としてポリビニルアルコールのかわ
りにメチルセルロース（和光紬薬製、メチルセルロース
−５０）を使用する以外は実施例６と同じにした。

実施例 １３ 発泡性スチレン粒子を実施例６の方法により製造し、そ
の後、熟成温度を４０’Ｃ，熟成期間を４日間として実
施例６に準じ試験した。

比較例 ■ 気泡調節剤を使用しないこと以外は実施例１と同じ。

比較例 ２ 気泡調節剤のかわりにポリオキシエチレン基を分子中に
含まない一般式ＲＯ８０３Ｍ（Ｒ：アルキル基、Ｍ：金
属）で示されるアルキル硫酸塩〔ジノリンＵＳ−７（新
日本理化■商品名）、アルキル基の炭素数１６−１８、
ナトリウム塩〕を１．Ｃｌを使用する以外は実施例１と
同じ。

比較例 ３ 気泡調節剤のかわりにオキシエチレン鎖を分子中に含ま
ない一般式ＲＣＯＯＣＨ２ ＲＣＯＯＣＨ８Ｏ３Ｍ で示されるジアルキルスルホこはく酸エステル塩（Ｒ：
アルキル基、Ｍ：金属）〔ペレックス０ＴＰ（花王石け
ん■商品名）、アルキル基の炭素数８、ナｈ ＩＪウム
塩〕を１．０ｇ使用する以外は実施例４と同じにした。

比較例 ４ 気泡調節剤を使用しないこと以外は実施例６と同じにし
た。

比較例 ５ 気泡調節剤のかわりにオキシエチレン鎖を分子中に含ま
ない一般式ＲＯ８０３Ｍで示されるアルキル硫酸塩（Ｒ
ニアルキルｌ、Ｍ：金属）〔ニア＋）−ンシントレツキ
ス（日本油脂■商品名）、アルキル基はまつこうアルコ
ール残基、ナトリウム塩〕を１．５ｇ使用する以外は実
施例６と同じにした。

比較例 ６ 気泡調節剤のかわりにオキシエチレン鎖を分子中に含ま
ない一般式Ｒ（ａ（２）ｎ（０１（）（ＣＨ２） ｒｎ
５Ｏ２Ｎａで示されるα−オレフィンスルホン［塩（
Ｒ：アルキル基）〔ソフトデタージエントＷ（ライオン
油脂■商品名）、ナトリウム塩〕を１．５ｇ使用する以
外は実施例６と同じ。

比較例 ７ 気泡調節剤のかわりにポリオキシエチレン基を分子中に
含まない一般式ＲＣＯＯＣＨ２で示されＲＣＯＯＣＨ８
Ｏ３Ｍ るジアルキルスルホこはく酸エステル塩（Ｒ：アルキル
基、Ｍ：金属〔ニッサンラピゾールＢ５０（日本油脂■
商品名〕、アルキル基の炭素数７、ナトリウム塩〕を１
．５ｇ使用する以外は実施例６と同じにした。

比較例 ８ 気泡調節剤のかわりにオキシエチレン鎖を分子中に含ま
ないＮ−ラウロイルサルコシンナトリウム ＣＨ３ Ｃ１、Ｈ２３ＣＯ−Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯＮａにッサンフイ
レットＬ１日本油脂■商品名）１．５ｇを使用する以外
は実施例６と同じ。

比較例 ９ 気泡調節剤を使用しないこと以外は実施例６と同じにし
た。

比較例 １０ 気泡調節剤を使用せず、又熟成条件を夏季気温以上（４
０℃）とし、熟成期間を４日間とする以外は実施例６と
同じにした。

上記の各実施例および比較例で得られた発泡性スチレン
樹脂粒子の％性値をまとめて表１に示す。

第１および第２の発明により、発泡体としたときに気泡
数の多い発泡性スチレン系樹脂粒子を製造することがで
きる。

従来技術で造られた発泡性スチレン系樹脂粒子は約６０
暗のカサ置数の場合、発泡粒子切断面ｔこおける１ｍｙ
？を当りの気泡数は５０個以下であったが、本発明（こ
より気泡数は５０〜３００個に増加した。

気泡数の増加により発泡性粒子および発泡成形品に次の
特長が付加される。

■）発泡性粒子の熟成期間の短縮ができる。

２）成形時間が短縮できる。

３）発泡成形体の強度が増す。

４）発泡成形体表面がなめらかで美しい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スチレン系樹脂の存在下または不存在下にスチレン
   系単体量を水性媒体中で懸濁重合し、有機発泡剤を該重
   合工程中に添加するかまたは該重合工程終了後に該重合
   工程で得られたスチレン系樹脂粒子に有機発泡剤を含浸
   して発泡性スチレン系樹脂粒子を製造する方法において
   、 （１）上記水性媒体中に実質的に難溶性無機物質を存在
   させず、水浴性高分子分散剤を得られるスチレン系樹脂
   粒子に対してｔｘｔｏ−’〜１重量重量性存在た状態で
   上記懸濁重合を行ない、（１１）上記懸濁重合工程中任
   意の時点で上記水性媒体中に、分子中にオキシエチレン
   鎖を有する塩を得られるスチレン系樹脂粒子に対してＬ
   ＸＩＯ″〜■重量多添加す重量上添加徴とする発泡性ス
   チレン系樹脂粒子の製造法。 ２ スチレン系樹脂粒子を水性媒体に懸濁させ、これに
   有機発泡剤を添加して発泡性スチレン系樹脂粒子を製造
   する方法において、上記水性媒体中に、 （１）実質的に難溶性無機物質を存在させず、水溶性高
   分子分散剤を上記スチレン系樹脂粒子に対して１Ｘ１０
   −４〜１重量φ存在させ、 （１１）分子中にオキシエチレン鎖を有する塩を上記ス
   チレン系樹脂粒子に対してｌ Ｘ １０−’〜■重量饅
   添加することを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の
   製造法。