JPS5845205A - ポリオレフインの製造方法 - Google Patents
ポリオレフインの製造方法Info
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- JPS5845205A JPS5845205A JP14297181A JP14297181A JPS5845205A JP S5845205 A JPS5845205 A JP S5845205A JP 14297181 A JP14297181 A JP 14297181A JP 14297181 A JP14297181 A JP 14297181A JP S5845205 A JPS5845205 A JP S5845205A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフィンの製造方法に閃し、詳しくは特
定の触媒を用いて分子量分布が広く、立体的規則性のす
ぐれたポリオレフィンを効率よく製造する方法に関する
。
定の触媒を用いて分子量分布が広く、立体的規則性のす
ぐれたポリオレフィンを効率よく製造する方法に関する
。
一般にポリオレフィンは様々な分動においてすぐれた合
成樹脂として広く利用されているが、成形性ならびに成
形製品の物性等の面か′ら分子量分布の広いものが望ま
れている。
成樹脂として広く利用されているが、成形性ならびに成
形製品の物性等の面か′ら分子量分布の広いものが望ま
れている。
ところでポリオレアインを製造する触媒として、マグネ
シウム化合物に遷移金属化合物を担持した固体触媒成分
と有機金属化合物を組合せた触媒でポリオレフィンを製
造することは知られている〇しかし、この方法によって
得られるポリオレアインは、分子量分布が狭く、またボ
ＩＪ−４−粉末の粒径分布が広いなどの欠点を有してい
る。
シウム化合物に遷移金属化合物を担持した固体触媒成分
と有機金属化合物を組合せた触媒でポリオレフィンを製
造することは知られている〇しかし、この方法によって
得られるポリオレアインは、分子量分布が狭く、またボ
ＩＪ−４−粉末の粒径分布が広いなどの欠点を有してい
る。
そこで本発明者らは上記従来技術の欠点を克服し、高活
性の触媒で分子量分布の広いポリオレフィンを製造する
方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定の
処理によって得られる有機金属化合物を触媒の一成分と
して用いることによって目的を達成しうろことを見出し
、本発明を完成するに至った。
性の触媒で分子量分布の広いポリオレフィンを製造する
方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定の
処理によって得られる有機金属化合物を触媒の一成分と
して用いることによって目的を達成しうろことを見出し
、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、少なくともハロゲン、マグネシウム
、チタンおよびジルコニウムを含有する固体触媒成分と
有機金属化合物を組合せてなる触媒を用いてポリオレフ
ィンを製造する方法において、有機金属化合物が水によ
り変性した有機アルミニウム化合物であることを特徴と
するポリオレフィンの製造方法を提供するものである。
、チタンおよびジルコニウムを含有する固体触媒成分と
有機金属化合物を組合せてなる触媒を用いてポリオレフ
ィンを製造する方法において、有機金属化合物が水によ
り変性した有機アルミニウム化合物であることを特徴と
するポリオレフィンの製造方法を提供するものである。
本発明の方法に用いる触媒の一成分である有機金属化合
物としては、上述の如く水により変性した有機アルミニ
ウム化合物が用いられる。この水により変性し′た有機
アルミニウム化合物ｉｉ様々な方法により得ることがで
き、特に制限はない。例えば、有機アルミニウム化合物
として一般式ＡＪＬＲｓ（式中、Ｒは炭素数１〜１０の
アルキル基を示す。
物としては、上述の如く水により変性した有機アルミニ
ウム化合物が用いられる。この水により変性し′た有機
アルミニウム化合物ｉｉ様々な方法により得ることがで
き、特に制限はない。例えば、有機アルミニウム化合物
として一般式ＡＪＬＲｓ（式中、Ｒは炭素数１〜１０の
アルキル基を示す。
）で表わされるトリアルキルアルミニウム、好マしくけ
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムなどを用い、これに水を液体
のままで滴下したり、溶媒に溶かしたものを加えたり、
あるいは鱗状や水蒸気にして窒素、アルゴン等の不活性
ガスに同伴させて有機アルミ互つム化合物に接触させる
などの方法によることかできる。ここで水を溶媒に溶か
して用いる場合、溶媒としては脂肪族炭化水素、脂環式
炭化水素、芳香族炭化水素などが使用される。
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムなどを用い、これに水を液体
のままで滴下したり、溶媒に溶かしたものを加えたり、
あるいは鱗状や水蒸気にして窒素、アルゴン等の不活性
ガスに同伴させて有機アルミ互つム化合物に接触させる
などの方法によることかできる。ここで水を溶媒に溶か
して用いる場合、溶媒としては脂肪族炭化水素、脂環式
炭化水素、芳香族炭化水素などが使用される。
また、上記の有機アル１ ＋ラム化合物に水を加えて変
性させるにあたっては、反応条件等に関し特に制限はな
いが、一般的には有機アルミニウム化合物に対して水を
ＣＬ１〜２．ｏ （モル比）、好ましくはα５〜ｔＳ（
モル比）の割合で用い、また温度＃１−ｓｏ〜１００℃
、好ましくは一１０〜５０℃として５分〜１０時間、好
ましくは１０分〜３時間処理する＠ かかる変性処理によって、所望する水変性有機アルミニ
ウム化合物が得られるが、このものの構造は非常に複雑
であって現段階では充分に解明できない。しかしおそら
く環状または直鎮状あるいは細体構造となっていると思
われ、その−例として、一般式 ） で表わされるポリアルキルアルミノキサンなどが生成し
ていると思われる。
性させるにあたっては、反応条件等に関し特に制限はな
いが、一般的には有機アルミニウム化合物に対して水を
ＣＬ１〜２．ｏ （モル比）、好ましくはα５〜ｔＳ（
モル比）の割合で用い、また温度＃１−ｓｏ〜１００℃
、好ましくは一１０〜５０℃として５分〜１０時間、好
ましくは１０分〜３時間処理する＠ かかる変性処理によって、所望する水変性有機アルミニ
ウム化合物が得られるが、このものの構造は非常に複雑
であって現段階では充分に解明できない。しかしおそら
く環状または直鎮状あるいは細体構造となっていると思
われ、その−例として、一般式 ） で表わされるポリアルキルアルミノキサンなどが生成し
ていると思われる。
本発明の方法に用いる触媒は、上述した水変性有機アル
ミニウム化合物と少なくともハロゲン。
ミニウム化合物と少なくともハロゲン。
マグネシウム、チタンおよびジルコニウムを含有する固
体触媒成分よりなるものである。ここで上記固体触媒成
分は、成分中にハロゲン、マグネシウム、チタンおよび
ジルコニウムを含有しているものであればよく、各種の
ものが考えられるが、％願昭５５−８５１５１号明細書
あるいは特願昭５５−８６４４５号明細書に記載されて
いる固体生成物などが好適に用いられる。
体触媒成分よりなるものである。ここで上記固体触媒成
分は、成分中にハロゲン、マグネシウム、チタンおよび
ジルコニウムを含有しているものであればよく、各種の
ものが考えられるが、％願昭５５−８５１５１号明細書
あるいは特願昭５５−８６４４５号明細書に記載されて
いる固体生成物などが好適に用いられる。
上記触媒における固体触媒成分と水変性有機アルミニウ
ム化合物との使用割合は、特に制限はないが、通常は固
体触媒成分中のチタン原子１に対して、アルミニウムを
５〜１０００（モル比）、好ましくは１０〜５００（モ
ル比）となるようにする。またポリオレフィンの製造に
際してのこの触媒の使用社は、特に制限はなく、各拙条
件に応じて楢宜定めればよいが、通常はチタン原子に換
算してα００１〜１ミリモル／ｌｚ好ましくは１００５
〜α５ミリモル／ｌとすべきである。
ム化合物との使用割合は、特に制限はないが、通常は固
体触媒成分中のチタン原子１に対して、アルミニウムを
５〜１０００（モル比）、好ましくは１０〜５００（モ
ル比）となるようにする。またポリオレフィンの製造に
際してのこの触媒の使用社は、特に制限はなく、各拙条
件に応じて楢宜定めればよいが、通常はチタン原子に換
算してα００１〜１ミリモル／ｌｚ好ましくは１００５
〜α５ミリモル／ｌとすべきである。
本発明の方法によってオレフィン資重合してポリオレフ
ィンを製造するにあたっては、反応系に上記触媒を加え
、続いてオレフィンを導入する。
ィンを製造するにあたっては、反応系に上記触媒を加え
、続いてオレフィンを導入する。
重合方法ならびに条件等は特に制限はなく、溶液重合、
懸濁重合、気相重合等のいずれも可能であり、また連続
重合、非連続重合のどちらも可能である。また反応系の
媒体としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン等の不活性溶媒が
好ましい。さらに反応系のオレフィン圧は１〜１００気
圧、好ましくは２〜５０気圧とし、反応温度は５０〜２
５０℃、好ましくは５０〜２００℃として、１０分〜１
０時間、好ましくは３０分〜５時間反応させる。なお重
合に際しての分子量調節は公知の手段、例えば水素等に
より行なえばよい。また反応糸に電子供与性化合物を加
えることもでき、このようにすると得られるポリオレフ
ィンの立体規則性が向上する。ここで電子供与性化合物
としては、通常は酸素、窒素、リンあるいは硫黄を含有
する有機化合物であり、具体的には、−アミン類、アミ
ド類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、ホスホル
アミド類、エステル類、チオエーテル類。
懸濁重合、気相重合等のいずれも可能であり、また連続
重合、非連続重合のどちらも可能である。また反応系の
媒体としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン等の不活性溶媒が
好ましい。さらに反応系のオレフィン圧は１〜１００気
圧、好ましくは２〜５０気圧とし、反応温度は５０〜２
５０℃、好ましくは５０〜２００℃として、１０分〜１
０時間、好ましくは３０分〜５時間反応させる。なお重
合に際しての分子量調節は公知の手段、例えば水素等に
より行なえばよい。また反応糸に電子供与性化合物を加
えることもでき、このようにすると得られるポリオレフ
ィンの立体規則性が向上する。ここで電子供与性化合物
としては、通常は酸素、窒素、リンあるいは硫黄を含有
する有機化合物であり、具体的には、−アミン類、アミ
ド類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、ホスホル
アミド類、エステル類、チオエーテル類。
チオエステル類、酸無水物類、！ハライド類、アルデヒ
ド類、有機酸類などがあげられる。
ド類、有機酸類などがあげられる。
なお、本発明の方法で重合できるオレフィンは、４’［
のものがあり、例えばエチレン、プロピレン。
のものがあり、例えばエチレン、プロピレン。
ブテン−１，ヘキセン−１，オクテン−１等の直鎖モノ
オレフィンをはじめ、４−メチル−ペンテン−１ｇ４０
分鼓モノオレフィンなどがあり、本発明の方法によれば
これらを単独で重合させたり、二種以上のオレフィンを
共重合させることができる。
オレフィンをはじめ、４−メチル−ペンテン−１ｇ４０
分鼓モノオレフィンなどがあり、本発明の方法によれば
これらを単独で重合させたり、二種以上のオレフィンを
共重合させることができる。
本発明の方法は上述した如き触媒を用いるため触媒活性
が高く、少量の使用で充分な効果が得られ、その結果、
脱灰工程（触媒除去工程）を省略することができる。し
かも得られるホ゛リオレフイは、粒径が良好であって微
粉末が少なく粒径分布がシャープであると共に、分子量
分布の広いものである。
が高く、少量の使用で充分な効果が得られ、その結果、
脱灰工程（触媒除去工程）を省略することができる。し
かも得られるホ゛リオレフイは、粒径が良好であって微
粉末が少なく粒径分布がシャープであると共に、分子量
分布の広いものである。
そのため本発明の方法によって製造されるポリオレフィ
ンは、成形性にすぐれたものであると同時に、その成形
品は各種物性において非常にすぐれたものである。
ンは、成形性にすぐれたものであると同時に、その成形
品は各種物性において非常にすぐれたものである。
次に本発明の実施例を示す。なお下記の実施例において
操作はすべてアルゴン気流下にて行なった。また分子量
分布の計価は、１９０°Ｃ，２，１６に＃Ｍ ｍのメル
トインデックス（ＭＩ！１＠）に対する２ｔ６に９荷重
のメルトインデックス（Ｍ１鵞１・）の比である溶融流
れの比（？、Ｒ，）で行なった。
操作はすべてアルゴン気流下にて行なった。また分子量
分布の計価は、１９０°Ｃ，２，１６に＃Ｍ ｍのメル
トインデックス（ＭＩ！１＠）に対する２ｔ６に９荷重
のメルトインデックス（Ｍ１鵞１・）の比である溶融流
れの比（？、Ｒ，）で行なった。
実施例１
（１） 固体触媒成分の製造
マグネシウムジェトキシド１α０？、四塩化ケイ＆Ａ７
）およびイソプロピルアルコールλＯグを乾燥ヘキサン
１５Ｇ−に加え、還流下で２時間反応させた。次いでこ
の系に、四塩化チタン４２？を加え、沸点にて還流下、
３゛時間反応させた。その後温度を室温まで下げ、乾燥
ヘキサンで洗浄した。以下ここで得られた固体触媒成分
をＰ−１とするＯ 次いでヘキサンＳＯｓｔｇ、Ｔｉとして１．５ミリモル
ｋｍ、 相当するＰ−１，テトラブトキシジルコニウム
〔ｚｒ（ｒｌ−ＢＬｌＯ）４〕を五〇ミリモル採取し、
７０”Ｃで５時間反応させた。次いで室温に冷却し、乾
燥ヘキサンで十分に洗浄して固体触媒成分（Ａ）を得た
。
）およびイソプロピルアルコールλＯグを乾燥ヘキサン
１５Ｇ−に加え、還流下で２時間反応させた。次いでこ
の系に、四塩化チタン４２？を加え、沸点にて還流下、
３゛時間反応させた。その後温度を室温まで下げ、乾燥
ヘキサンで洗浄した。以下ここで得られた固体触媒成分
をＰ−１とするＯ 次いでヘキサンＳＯｓｔｇ、Ｔｉとして１．５ミリモル
ｋｍ、 相当するＰ−１，テトラブトキシジルコニウム
〔ｚｒ（ｒｌ−ＢＬｌＯ）４〕を五〇ミリモル採取し、
７０”Ｃで５時間反応させた。次いで室温に冷却し、乾
燥ヘキサンで十分に洗浄して固体触媒成分（Ａ）を得た
。
（２）水変性有機アルミニウム化合物の製造乾燥ヘキサ
ン２００１Ｌ／、）リエチルアルミニウム（以下ＴＩＣ
Ａと略す）５．７７（５０ミリモル）をアルゴン気流下
で７ラスフに採取し、攪拌下で０〜２℃に維持しなから
Ｈ！０ α４５）（２５ミリモル）を徐々に２０分間
で滴下した。滴下と同時にガスの発生が詔められた。滴
下とほとんど同時に反応し添加終了時にはけば反応は完
了したが、完結させるため室温で２時間攪拌を続けた。
ン２００１Ｌ／、）リエチルアルミニウム（以下ＴＩＣ
Ａと略す）５．７７（５０ミリモル）をアルゴン気流下
で７ラスフに採取し、攪拌下で０〜２℃に維持しなから
Ｈ！０ α４５）（２５ミリモル）を徐々に２０分間
で滴下した。滴下と同時にガスの発生が詔められた。滴
下とほとんど同時に反応し添加終了時にはけば反応は完
了したが、完結させるため室温で２時間攪拌を続けた。
反応液は透明であった。ここで得られた生成物である水
変性有機アルミニウム化合物は、ポリエチルアルミノキ
サンであった（これを「Ｐ］ｃＡｏ−ＡＪと称する。）
。
変性有機アルミニウム化合物は、ポリエチルアルミノキ
サンであった（これを「Ｐ］ｃＡｏ−ＡＪと称する。）
。
（３） エチレンの重合
１ｔのオートクレーブに乾燥ヘキサン４００１１４゜ポ
リエチルアルミノキサン（ＰＩＣＡＯ−ム）をムｔとし
て２．０ミリモル、固体触媒成分（Ａ）をＴ１とじて維
持しながら１時間重合した。結果を表−１に示す。
リエチルアルミノキサン（ＰＩＣＡＯ−ム）をムｔとし
て２．０ミリモル、固体触媒成分（Ａ）をＴ１とじて維
持しながら１時間重合した。結果を表−１に示す。
実施例２
（１） 固体触媒成分の製造
ヘキサン５０−に実施例１の固体触媒成分Ｐ−１をＴ１
として１．５ミリモル、 Ｚｒ（ｎ−ＢｕＯ）４２．
０ミリモ。
として１．５ミリモル、 Ｚｒ（ｎ−ＢｕＯ）４２．
０ミリモ。
ルおよび四塩化ジルコニウム２．０ミリモルを加え、７
０℃で６時間反応した。次いで四塩化チタン２２ミリモ
ルを加え、７０℃で３時間反応させた。
０℃で６時間反応した。次いで四塩化チタン２２ミリモ
ルを加え、７０℃で３時間反応させた。
冷却稜、ヘキサンで十分に洗浄し、固体触媒成分中）を
得た。
得た。
（２） エチレンの重合
実施例１（３）において固体触媒成分（ト）の代わりに
上記（１）で得られた固体触媒成分（Ｂ）を用いたこと
以外は実施例１（３）と同じ条件で重合した。結果を表
−１に示す。
上記（１）で得られた固体触媒成分（Ｂ）を用いたこと
以外は実施例１（３）と同じ条件で重合した。結果を表
−１に示す。
実施例５
（１）固体触媒成分の製造
実施例１の固体触媒成分Ｐ−１を貫としてｔ５ミリモル
およびＺｒ（ｎ−ＢｕＯ）４２．０ミリモルをヘキサン
５０ｆｆｉ／中に加えて７０℃で２時間反応した。次い
でこの系に、エチルアルミニウムジクロリド２６ミリモ
ルを加え７０℃で５時間反応させた。
およびＺｒ（ｎ−ＢｕＯ）４２．０ミリモルをヘキサン
５０ｆｆｉ／中に加えて７０℃で２時間反応した。次い
でこの系に、エチルアルミニウムジクロリド２６ミリモ
ルを加え７０℃で５時間反応させた。
冷却後はヘキサンで十分に洗浄し、固体触媒成分（Ｃ）
を得た。
を得た。
（２） エチレンの重合
１ｔオートクレーブにヘキサン４０ＤＩＥ／、 ＰＫＡ
Ｏ−ＡをＡｔとして、２．０ミリモルおよび固体触媒成
分（０）をＴ１として、α０１ミリモル加え、８０℃に
昇温した。次いで水素５に９／ａｉ、エチレン５ ｋｙ
／ｃｌＩ加えエチレンで全圧を保持しながら１時間重合
した。
Ｏ−ＡをＡｔとして、２．０ミリモルおよび固体触媒成
分（０）をＴ１として、α０１ミリモル加え、８０℃に
昇温した。次いで水素５に９／ａｉ、エチレン５ ｋｙ
／ｃｌＩ加えエチレンで全圧を保持しながら１時間重合
した。
結果を表−１に示した。
実施例４
＋１１ 固体触媒成分の製造
実施例１の固体触媒成分Ｐ−１を貫としてｔ２ミリモル
、Ｚｒ（ｎ−ＢｕＯ）４２．０ミリモルおよび四塩化ジ
ルコニウム２．０ミリ−モルをヘキサン５〇−中に加え
、７０℃で３時間反応させた。次いでエチルアルミニウ
ムジクロリド４４ミリモルを加え７０℃２時間反応させ
た。室温に冷却後、ヘキサンで十分に洗浄し、固体触媒
成分（Ｄ）を得た。
、Ｚｒ（ｎ−ＢｕＯ）４２．０ミリモルおよび四塩化ジ
ルコニウム２．０ミリ−モルをヘキサン５〇−中に加え
、７０℃で３時間反応させた。次いでエチルアルミニウ
ムジクロリド４４ミリモルを加え７０℃２時間反応させ
た。室温に冷却後、ヘキサンで十分に洗浄し、固体触媒
成分（Ｄ）を得た。
（２） エチレンの重合
実施例５（２）において固体触媒成分（０）の代わりに
上記（１）で得られた固体触媒成分（Ｄ）を用いたこと
以外は、実施例５（２）と同じ条件で重合した。結果を
表−１に示す。
上記（１）で得られた固体触媒成分（Ｄ）を用いたこと
以外は、実施例５（２）と同じ条件で重合した。結果を
表−１に示す。
実施例５
（璽）水変性有機アルミニウム化合物の製造ヘキサン２
００ｗＪに’ｌ’！Ａ＆７ｐ（５０ミリモル）を加え、
０℃に冷却した。温度を０〜２℃に保持し、攪拌下でＨ
！０α９ｐ（５０ミリモル）を滴下した。滴下と同時に
ガスの発生が認められた。滴下終了後、室温にして２時
間反応し、そのまま重合反応に供した。ここで得られた
水変性有機アルミニウム化合物はポリエチルアルミノキ
サンであった（これを「ＰＩＣＡＯ−Ｂ」と称する。）
。
００ｗＪに’ｌ’！Ａ＆７ｐ（５０ミリモル）を加え、
０℃に冷却した。温度を０〜２℃に保持し、攪拌下でＨ
！０α９ｐ（５０ミリモル）を滴下した。滴下と同時に
ガスの発生が認められた。滴下終了後、室温にして２時
間反応し、そのまま重合反応に供した。ここで得られた
水変性有機アルミニウム化合物はポリエチルアルミノキ
サンであった（これを「ＰＩＣＡＯ−Ｂ」と称する。）
。
（２） エチレンの重合
実施例５（２）においてＰＩＡＯ−ＡのかわシにＰＩＣ
ＡＯ−Ｂを用いた以外は、実施例５（２）と同じ条件で
エチレンの重合を行った。結果を表−１に示す。
ＡＯ−Ｂを用いた以外は、実施例５（２）と同じ条件で
エチレンの重合を行った。結果を表−１に示す。
実施例６
（１）水変性有機アルミニウム化合物の製造実施例１（
２）において、ＴＥＡのかわりに、トリイソブチルアル
ミニウム（ＴＩＢム）９．９０）（５０ミリモル）を用
いたこと以外は全て実施例１（２）と同様の方法９条件
でＨ，Ｏと反応を行ない、水変性有機アルミニウム化合
物であるポリイソブチルアルミノキサン（ＰよりＡＯ）
を得た。なお反応糸は均−系であった。
２）において、ＴＥＡのかわりに、トリイソブチルアル
ミニウム（ＴＩＢム）９．９０）（５０ミリモル）を用
いたこと以外は全て実施例１（２）と同様の方法９条件
でＨ，Ｏと反応を行ない、水変性有機アルミニウム化合
物であるポリイソブチルアルミノキサン（ＰよりＡＯ）
を得た。なお反応糸は均−系であった。
（２） エチレンの重合
実施例５（２）において、ＰＩｔｉムＯ−Ａの代わりに
上記（１１で得られたＰよりＡＯを用いたこと以外は、
実施例５（２）と同様にしてエチレンの重合を行なった
。結果を表−１に示す。
上記（１１で得られたＰよりＡＯを用いたこと以外は、
実施例５（２）と同様にしてエチレンの重合を行なった
。結果を表−１に示す。
参考例１〜４（エチレンの重合）
１ｔのオートクレーブに乾燥ヘキサン４００ｍ１゜トリ
イソブチルアルミニウム（ＴよりＡ）をムｔとして２．
０ミリモルおよび固体触媒成分としてそれぞれ実施例１
〜４のＡ、Ｂ、０．ＤをＴ１としてα０１ミリモル加え
て８０℃に昇温した。以下は実施例１（３）と同様にし
てエチレンの重合を行なった。結果を表−１に示す。
イソブチルアルミニウム（ＴよりＡ）をムｔとして２．
０ミリモルおよび固体触媒成分としてそれぞれ実施例１
〜４のＡ、Ｂ、０．ＤをＴ１としてα０１ミリモル加え
て８０℃に昇温した。以下は実施例１（３）と同様にし
てエチレンの重合を行なった。結果を表−１に示す。
比較例１ （エチレンの重合）
１ｔオートクレーブにヘキサン４００１１４．）リエチ
ルアンモニウムｚＯミリモル、固体触媒成分として実施
例１のＰ−１をＴ１としてα００５ミリモルを加え、８
０℃にした。次いで水素２ｋｙ／ｓｌ、エチレン６ｋｙ
／ｃｄ加えエチレンで全圧に保つことにより、１時間重
合した。結果を表−１に示したが、明らかに分子結分布
は狭かった。
ルアンモニウムｚＯミリモル、固体触媒成分として実施
例１のＰ−１をＴ１としてα００５ミリモルを加え、８
０℃にした。次いで水素２ｋｙ／ｓｌ、エチレン６ｋｙ
／ｃｄ加えエチレンで全圧に保つことにより、１時間重
合した。結果を表−１に示したが、明らかに分子結分布
は狭かった。
実施例７（プロピレンの重合）
１Ｌのオートクレーブにｎ−へブタン４００ｉＩｊ％実
施例１のＰＩＡＯ−Ａ ２． Ｏ２９モル、電子供与性
化合物としてｐ−）ルイル酸メチルα２ミリモル。
施例１のＰＩＡＯ−Ａ ２． Ｏ２９モル、電子供与性
化合物としてｐ−）ルイル酸メチルα２ミリモル。
実施例１の固体触媒成分（ム）を′１′１としてａ０２
０２モル加えて７０℃に昇温した。次いで水素を（１２
ｋｇ／−加えプロピレンを７．２に９／ａ＋Ｊｃｉまで
加えて、プロピレンで全圧を保ちながら、２時間重合し
た。その後６０°Ｃで濾別することにより熱へブタン不
溶ポリマーが１４４？得られた。このポリマーのかさ密
度はα５２ （Ｐ／１ｇ）であり、沸騰へブタンによる
抽出残は８＆５％であった。なお、重合溶媒から可溶性
ポリマー１α３？が回収された。
０２モル加えて７０℃に昇温した。次いで水素を（１２
ｋｇ／−加えプロピレンを７．２に９／ａ＋Ｊｃｉまで
加えて、プロピレンで全圧を保ちながら、２時間重合し
た。その後６０°Ｃで濾別することにより熱へブタン不
溶ポリマーが１４４？得られた。このポリマーのかさ密
度はα５２ （Ｐ／１ｇ）であり、沸騰へブタンによる
抽出残は８＆５％であった。なお、重合溶媒から可溶性
ポリマー１α３？が回収された。
比較例２（エチレンの重合）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）少なくともハロゲン、マグネシウム、チタンおよび
ジルコニウムを含有する固体触媒成分と有機金属化合物
を組合せてなる触媒を用いてポリオレアインを製造する
方法において、有機金属化合物が水により変性した有機
アルミニウム化合物であることを％黴とするポリオレフ
ィンの製造方法。 ２）水により変性した有機アル１ニウム化合物が、一般
式ムｔＲ，（式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を
示す。）で表わされるトリアルキルアルミニウムを水に
より変性したものである特許請求の範囲第１項記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14297181A JPS5845205A (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | ポリオレフインの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14297181A JPS5845205A (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | ポリオレフインの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5845205A true JPS5845205A (ja) | 1983-03-16 |
| JPS64965B2 JPS64965B2 (ja) | 1989-01-10 |
Family
ID=15327914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14297181A Granted JPS5845205A (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | ポリオレフインの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5845205A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08253525A (ja) * | 1985-10-11 | 1996-10-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合用触媒 |
| US9431995B2 (en) | 2014-07-31 | 2016-08-30 | Seiko Epson Corporation | Resonator element, resonator, resonator device, oscillator, electronic device, and mobile object |
-
1981
- 1981-09-10 JP JP14297181A patent/JPS5845205A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08253525A (ja) * | 1985-10-11 | 1996-10-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合用触媒 |
| US9431995B2 (en) | 2014-07-31 | 2016-08-30 | Seiko Epson Corporation | Resonator element, resonator, resonator device, oscillator, electronic device, and mobile object |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS64965B2 (ja) | 1989-01-10 |
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