JPS5842851B2 - ２−（４′−アルキルフエニル）プロピオン酸の製造方法 - Google Patents
２−（４′−アルキルフエニル）プロピオン酸の製造方法Info
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- JPS5842851B2 JPS5842851B2 JP2308076A JP2308076A JPS5842851B2 JP S5842851 B2 JPS5842851 B2 JP S5842851B2 JP 2308076 A JP2308076 A JP 2308076A JP 2308076 A JP2308076 A JP 2308076A JP S5842851 B2 JPS5842851 B2 JP S5842851B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（Ｉｎ）
〔式（ＩＩＩ）中、Ｒは直鎖または分枝状低級アルキル
基を表わす〕で示される２−（４’−アルキルフェニル
）プロピオン酸の新規な製造方法に関するものである。
基を表わす〕で示される２−（４’−アルキルフェニル
）プロピオン酸の新規な製造方法に関するものである。
本発明の方法によって得られる一般式（ＩＩＩ）で示さ
れる化合物中には医薬品特に消炎鎮痛剤とじ※※て有用
なものがある。
れる化合物中には医薬品特に消炎鎮痛剤とじ※※て有用
なものがある。
例えば２−（４７−インブチルフェニル）プロピオン酸
はその代表的な化合物である。
はその代表的な化合物である。
２− （４’−アルキルフェニル）プロピオン酸の製造
法については既に多くの合成方法が提示されている。
法については既に多くの合成方法が提示されている。
例えば特公昭４３−２２２９７、特公昭４７−１８１０
５、特公昭４７−２４５５０、特開昭４９−１０８０４
０、特開昭４９−１３３５１、特開昭５０−４０４０、
および特開昭５０−１３５０４９等がある。
５、特公昭４７−２４５５０、特開昭４９−１０８０４
０、特開昭４９−１３３５１、特開昭５０−４０４０、
および特開昭５０−１３５０４９等がある。
しかしながらこれら既知の製造方法は必ずしも十分満足
される工業的製法とはいい難い面がある。
される工業的製法とはいい難い面がある。
すなわち合成経路が長くて煩雑であるもの、副原料薬品
として金属カリウム、金属ナトリウム、金属マグネシウ
ム、よう化メチル、よう素、赤りん、過マンガン酸カリ
ウム、クロム酸ナトリウムおよび酸化銀など取扱上発火
などの危険性のあるものや、高価な原料薬品を必要とす
るもの、あるいは２００℃以上もの高温で反応させるな
どの難点を有し、しかも必ずしも好結果が得がたい。
として金属カリウム、金属ナトリウム、金属マグネシウ
ム、よう化メチル、よう素、赤りん、過マンガン酸カリ
ウム、クロム酸ナトリウムおよび酸化銀など取扱上発火
などの危険性のあるものや、高価な原料薬品を必要とす
るもの、あるいは２００℃以上もの高温で反応させるな
どの難点を有し、しかも必ずしも好結果が得がたい。
本発明者は工業的に有利な製造方法を開発することを目
的に研究した結果、下記反応式（Ａ）に示す新規な合成
経路による２−（４′−アルキルフェニル）プロピオン
酸の製造方法を見出し本発明を完成した。
的に研究した結果、下記反応式（Ａ）に示す新規な合成
経路による２−（４′−アルキルフェニル）プロピオン
酸の製造方法を見出し本発明を完成した。
〔式（Ａ）中、Ｒは直鎖状または分枝状低級アルキル基
を表わす〕。
を表わす〕。
すなわち本発明はアルキルベンゼンとジアセチルを縮合
させて３− （４’−アルキルフェニル）−３−ヒドロ
キシ−２−ブタノンとする工程■と、次にこれを加水素
分解して３−（４’−アルキルフェニル）−２−ブタノ
ンとする工程■と、さらにこれを酸化的分解して２−
（４’−アルキルフェニル）プロピオン酸とする工程■
とから成るものである。
させて３− （４’−アルキルフェニル）−３−ヒドロ
キシ−２−ブタノンとする工程■と、次にこれを加水素
分解して３−（４’−アルキルフェニル）−２−ブタノ
ンとする工程■と、さらにこれを酸化的分解して２−
（４’−アルキルフェニル）プロピオン酸とする工程■
とから成るものである。
本発明の方法は煩雑な既知の製造方法に比べると合成経
路が短かく、しかも各工程とも反応条件および操作が簡
易であり工業的に容易に実施できるのみならず、副原料
薬品も前記した既知製法のような危険性のあるものや、
高価なものを用いないことなど工業的に有用な製造方法
を提供するものである。
路が短かく、しかも各工程とも反応条件および操作が簡
易であり工業的に容易に実施できるのみならず、副原料
薬品も前記した既知製法のような危険性のあるものや、
高価なものを用いないことなど工業的に有用な製造方法
を提供するものである。
■工程（７） ３− （４’−アルキルフェニル） −
３ヒドロキシ−２−ブタノンの製造はアルキルベンゼン
とジアセチルを縮合剤の存在下に反応させることによっ
て行なわれる。
３ヒドロキシ−２−ブタノンの製造はアルキルベンゼン
とジアセチルを縮合剤の存在下に反応させることによっ
て行なわれる。
縮合剤としては無水塩化アルミニウムや硫酸などのよう
ないわゆるフリーデルクラフト型の縮合剤が用いられる
。
ないわゆるフリーデルクラフト型の縮合剤が用いられる
。
この反応はアルキルベンゼンと縮合剤との混合物中にジ
アセチルを滴下し、かきまぜることによって円滑に進行
する。
アセチルを滴下し、かきまぜることによって円滑に進行
する。
反応温度は一り℃〜室温特に−５℃〜＋１５℃が好まし
い。
い。
アルキルベンゼンとジアセチルとジアセチルとの使用モ
ル比は当モル比であればよいがアルキルベンゼンは溶媒
を兼ねて過剰に使用する方が好しい結果を与える。
ル比は当モル比であればよいがアルキルベンゼンは溶媒
を兼ねて過剰に使用する方が好しい結果を与える。
縮合剤は例えば無水塩化アルミニウムをジアセチル１モ
ルに対して０．５〜２．０モル使用するのが好適である
。
ルに対して０．５〜２．０モル使用するのが好適である
。
反応はジアセチルの滴下を１〜３時間要して徐々に行な
い、滴下後、１〜３時間かきまぜことによって終了する
。
い、滴下後、１〜３時間かきまぜことによって終了する
。
この反応は反応系に不活性な溶媒、例えば二硫化炭素お
よびニトロベンゼンなどを使用することもできるがむし
ろアルキルベンゼンの過剰を用いた方が反応後の処理が
簡単で好ましい。
よびニトロベンゼンなどを使用することもできるがむし
ろアルキルベンゼンの過剰を用いた方が反応後の処理が
簡単で好ましい。
反応混合物から３− （４’−アルキルフェニル）−３
−ヒドロキシ−２−ブタノンを単離するには、反応混合
物を水中に排出し、かきまぜて分解し、分離する油層を
分取し、さらに水洗し、蒸留によりまず過剰のアルキル
ベンゼンおよび溶媒を回収し、残分を減圧蒸留すること
によって容易に単離できる。
−ヒドロキシ−２−ブタノンを単離するには、反応混合
物を水中に排出し、かきまぜて分解し、分離する油層を
分取し、さらに水洗し、蒸留によりまず過剰のアルキル
ベンゼンおよび溶媒を回収し、残分を減圧蒸留すること
によって容易に単離できる。
■工程の３−（４’−アルキルフェニル）−２−ブタノ
ンの製造は前記■工程で製造した３ −（４’アルキル
フエニル）−３−ヒドロキシ−２−ブタノンの加水素分
解反応によって行なわれる。
ンの製造は前記■工程で製造した３ −（４’アルキル
フエニル）−３−ヒドロキシ−２−ブタノンの加水素分
解反応によって行なわれる。
加水素分解反応は還元剤として塩酸と亜鉛アマルガムに
よるクレメンゼン還元法によって５０〜７０℃で容易に
実施できるが、触媒の存在下に水素と反応させることに
よって一層好適に実施できる。
よるクレメンゼン還元法によって５０〜７０℃で容易に
実施できるが、触媒の存在下に水素と反応させることに
よって一層好適に実施できる。
触媒としてはラネーニッケルが良い結果を与えるが他の
還元触媒例えばパラジウム−炭素なども用いることがで
きる。
還元触媒例えばパラジウム−炭素なども用いることがで
きる。
反応温度は１００℃以上好ましくは１３０〜１７０℃で
反応圧は２０〜３５ｋｇ／ｃ４（ゲージ圧）で行なわれ
る。
反応圧は２０〜３５ｋｇ／ｃ４（ゲージ圧）で行なわれ
る。
また触媒量を多く用いることによって常温〜１００℃で
常圧でも行なうこともできる。
常圧でも行なうこともできる。
この反応は反応系に不活性な溶媒例えば低級アルコール
、ジオキサンおよびテトラヒドロフランなど使用して行
なうのが好まＬい。
、ジオキサンおよびテトラヒドロフランなど使用して行
なうのが好まＬい。
反応物から３−（４’−アルキルフェニル）−２−ブタ
ノンを単離するには、触媒をろ過して除いたのち、溶媒
を回収し残分を減圧蒸留することによって容易に行なわ
れる。
ノンを単離するには、触媒をろ過して除いたのち、溶媒
を回収し残分を減圧蒸留することによって容易に行なわ
れる。
収率（理論）は８０％以上に達する。
■ＩＪノ２−（４’−アルキルフェニル）プロピオン酸
の製造は前記■工程で製造した３−（４’−アルキルフ
ェニル）−２−ブタノンの酸化的分解反応によって行な
われる。
の製造は前記■工程で製造した３−（４’−アルキルフ
ェニル）−２−ブタノンの酸化的分解反応によって行な
われる。
酸化的分解剤としては次亜塩素酸ナトリウムまたは次亜
臭素酸ナトリウム水溶液が適する。
臭素酸ナトリウム水溶液が適する。
この反応は反応系に不活性で要すれば水に可溶な溶媒中
で行なうことにより一層円滑に進行される。
で行なうことにより一層円滑に進行される。
溶媒としては例えば低級アルコール、ジオキサンおよび
テトラヒドロフランなどを使用し得る。
テトラヒドロフランなどを使用し得る。
酸化分解剤は３−（４’−アルキルフェニル）−２−ブ
タノンに対して３〜４モル比使用することが好ましい。
タノンに対して３〜４モル比使用することが好ましい。
反応温度は−５゜〜５０℃で実施される。
反応時間は３時間で終了する。
この反応の実施に当っては３−（４’−アルキルフェニ
ル）−２−ブタノンを水または要すれば溶媒例えばジオ
キサンと水との混合液に溶解しておき、この中に酸化分
解剤の水溶液を徐々に滴下しながら十分かきまぜること
によって行なわれる。
ル）−２−ブタノンを水または要すれば溶媒例えばジオ
キサンと水との混合液に溶解しておき、この中に酸化分
解剤の水溶液を徐々に滴下しながら十分かきまぜること
によって行なわれる。
反応混合物から目的とする２−（４’−アルキルフェニ
ル）プロピオン酸を単離するには、反応終了後、反応液
に要すれば酸性亜硫酸ナトリウム水溶液を加えて、残余
の次亜塩素酸（または次亜臭素酸）ナトリウムを分解し
、ついで要すればアルカリ性の反応水層部に不溶の油分
をベンゼン等の溶媒で抽出して除き、ついで水層部を希
塩酸で酸性（ＰＨ５〜３）としたのち、例えばベンゼン
またはトルエンのような溶媒で抽出し、抽出液を少量の
水で水洗し、まずベンゼン（またはトルエン）を回収し
残分を冷却することによって目的とスル２−（４′−ア
ルキルフェニル）プロピオン酸の粗結晶が得られる。
ル）プロピオン酸を単離するには、反応終了後、反応液
に要すれば酸性亜硫酸ナトリウム水溶液を加えて、残余
の次亜塩素酸（または次亜臭素酸）ナトリウムを分解し
、ついで要すればアルカリ性の反応水層部に不溶の油分
をベンゼン等の溶媒で抽出して除き、ついで水層部を希
塩酸で酸性（ＰＨ５〜３）としたのち、例えばベンゼン
またはトルエンのような溶媒で抽出し、抽出液を少量の
水で水洗し、まずベンゼン（またはトルエン）を回収し
残分を冷却することによって目的とスル２−（４′−ア
ルキルフェニル）プロピオン酸の粗結晶が得られる。
これを溶媒から再結晶する・ことによって高純度品を容
易に単離できる。
易に単離できる。
収率（理論）は８０％以上に達する。
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例 １
２−（４’−イソブチルフェニル）プロピオン酸の製造
イソブチルベンゼン５０Ｐ（０，３７５モル）ト無水塩
化アルミニウム１０ｒ（０，０７５モル）の混合物をか
きまぜながら、この中にイソブチルベンゼン５０１（０
，３７５モル）とジアセチル５ｒ（０，０５８モル）と
の混合溶液を２〜５℃で２時間を要して徐々に滴下し、
さらに同温度で２時間かきまぜた。
化アルミニウム１０ｒ（０，０７５モル）の混合物をか
きまぜながら、この中にイソブチルベンゼン５０１（０
，３７５モル）とジアセチル５ｒ（０，０５８モル）と
の混合溶液を２〜５℃で２時間を要して徐々に滴下し、
さらに同温度で２時間かきまぜた。
反応混合物を氷水１００ｒｒＬｌの中に排出し、分離し
た油層を分液し、水洗したのち無水ぼう硝を加えて乾燥
した。
た油層を分液し、水洗したのち無水ぼう硝を加えて乾燥
した。
まず減圧蒸留して過剰のイソブチルベンゼンを回収し、
ついで沸点１４２〜１４５℃／ ５ ｍｍＨｇ ａｂｓ
、 の留分として３−（４’−イソブチルフェニル
）−３−ヒドロキシ−２−ブタノン４゜３ｔを得た。
ついで沸点１４２〜１４５℃／ ５ ｍｍＨｇ ａｂｓ
、 の留分として３−（４’−イソブチルフェニル
）−３−ヒドロキシ−２−ブタノン４゜３ｔを得た。
理論収率３３．６％（対ジアセチル）。
赤外線吸収スペクトル分析および元素分析の結果は次の
とおりであった。
とおりであった。
ＩＲｖＣｍ、−１： １１５０ （−；Ｃ−ＯＨ）、
１７００〜１７２０（／；Ｃ＝０）、２８５０〜２９
６０（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｇ ）、 ３４００ （＝Ｃ−
ＯＨ）。
１７００〜１７２０（／；Ｃ＝０）、２８５０〜２９
６０（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｇ ）、 ３４００ （＝Ｃ−
ＯＨ）。
元素分析結果
Ｃ（％） Ｈ（％）
実測値 ７６．７０ ９．１４
計算値 ７６．３６ ９．０９
（Ｃ１４Ｈ２Ｏ０２として）
上記で合成して得た３−（４′−インブチルフェニル）
−３−ヒドロキシ−２−ブタノン２．４ｙ（０，０１１
モル）、３５％濃塩酸５０ｒＩＬｌおよびトルエン３ｒ
ｆＬｌの混合物をかきまぜて加熱し、５０〜６０℃で亜
鉛アマルガム（亜鉛末ｉ、ｏｙ、水３０就および昇汞０
．０３Ｐから調製して得られたもの）１．０１を分割し
て２０分間を要して加えた。
−３−ヒドロキシ−２−ブタノン２．４ｙ（０，０１１
モル）、３５％濃塩酸５０ｒＩＬｌおよびトルエン３ｒ
ｆＬｌの混合物をかきまぜて加熱し、５０〜６０℃で亜
鉛アマルガム（亜鉛末ｉ、ｏｙ、水３０就および昇汞０
．０３Ｐから調製して得られたもの）１．０１を分割し
て２０分間を要して加えた。
さらに６５〜７０℃で１時間かきまぜて加水素分解を終
了した。
了した。
トルエン１０１ｎｉ！を加えて油分を抽出しろ過してか
ら分液しトルエン層を水洗したのち、まずトルエンを留
去し、残分をさらに減圧蒸留して３−（４’−イソブチ
ルフェニル）−２−ブタノンを得た。
ら分液しトルエン層を水洗したのち、まずトルエンを留
去し、残分をさらに減圧蒸留して３−（４’−イソブチ
ルフェニル）−２−ブタノンを得た。
沸点１００〜１０７℃／２〜３ｍｍＨｇ ａｂｓ、 。
収量１．９１゜収率８６．４％〔対３（４／−イソブチ
ルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ブタノン〕 赤外線吸収スペクトル分析および元素分析の結果は次の
とおりであった。
ルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ブタノン〕 赤外線吸収スペクトル分析および元素分析の結果は次の
とおりであった。
ＩＲｖｃｒｒｔ ’ ： １１６０（−ＣＨ２ＣＯ
−ＣＨ３）、１３６０ （−ＣＯ−ＣＨ３）、１４６０
（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）、１７２０（ＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ
３）、２８５０〜２９６０ （ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｇ −）
。
−ＣＨ３）、１３６０ （−ＣＯ−ＣＨ３）、１４６０
（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）、１７２０（ＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ
３）、２８５０〜２９６０ （ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｇ −）
。
元素分析結果
Ｃ（％）Ｈ（％）
実測値 ８２．５０ ９．７９
計算値 ８２．３５ ９．８０
（Ｃ１４Ｈ２Ｏ０として）
上記で合成して得た３−（４’−イソブチルフェニル）
−２−ブタノン１．２Ｐ（０，００５９モル）、ジオキ
サン５０ｍ１および水３０１′／Ｌｅの混合物をかきま
ぜて外部から氷水で２〜５℃に冷却した。
−２−ブタノン１．２Ｐ（０，００５９モル）、ジオキ
サン５０ｍ１および水３０１′／Ｌｅの混合物をかきま
ぜて外部から氷水で２〜５℃に冷却した。
この中に水４０ｍ１！、カセイソーダ３．５２および臭
素３．５２から調製した次亜臭素酸ナトリウム水溶液を
１時間を要して徐々に滴下した。
素３．５２から調製した次亜臭素酸ナトリウム水溶液を
１時間を要して徐々に滴下した。
さらに２〜５℃で２時間かきまぜて酸化的分解反応を終
了した。
了した。
この反応混合物にベンゼン１Ｏ７ｎｌを加えて油分を抽
出除去したのち水層に酸性亜硫酸ナトリウム３８％水溶
液３ｉを加えて次亜臭素酸ナトリウムの残余を分解し、
ついで濃塩酸１０ｒｆＬｌを加えて酸性（ＰＨ４，０）
とした。
出除去したのち水層に酸性亜硫酸ナトリウム３８％水溶
液３ｉを加えて次亜臭素酸ナトリウムの残余を分解し、
ついで濃塩酸１０ｒｆＬｌを加えて酸性（ＰＨ４，０）
とした。
ベンゼン５０１１Ｌｌで２回抽出しベンゼン抽出液を水
洗し、無水ぼう硝で乾燥したのち、ベンゼンを留去し、
残分として２（４′−イソブチルフェニル）プロピオン
酸の粗結晶を得た。
洗し、無水ぼう硝で乾燥したのち、ベンゼンを留去し、
残分として２（４′−イソブチルフェニル）プロピオン
酸の粗結晶を得た。
収量１．ＩＰ０収率９１．７％〔対３（４′−イソブチ
ルフェニル）−２−ブタノン〕。
ルフェニル）−２−ブタノン〕。
これを酢酸エチルから再結晶して精製品０．８３ｆを得
た。
た。
融点７４．０〜７５．５℃であった。赤外線吸収スペク
トル分析および元素分析の結果は次のとおりであった。
トル分析および元素分析の結果は次のとおりであった。
ＩＲνに馬１□； １２３９ （−ＣＯＯＨ）、１４２
５（−ＣＯＯＨ）、１７３０ （−Ｃ＝０ ）、２４０
０Ｈ 〜３２００（−Ｃ＝０）、２８５０〜２９６０（ｉｓｏ
−Ｃ４Ｈｇ ） 元素分析結果 Ｃ（％）Ｈ（％） 実測値 ７５．６３８．６５ 計算値 ７５．６９ ８．７９ （Ｃ１３ＨＩ３０２として） 実施例 ２ ２−（４’−エチルフェニル）プロピオン酸の製造 エチルベンゼン１２Ｃ１（１，１３モル）ト無水塩化ア
ルミニウムｌ０Ｐ（０，０７５モル）の混合物をかきま
ぜながら、この中にエチルベンゼン２０グ（０，１８８
モル）とジアセチル５グ（０，０５８モル）との溶液を
２〜５℃で２時間を要して徐々に滴下し、さらに同温度
で２時間かきまぜた。
５（−ＣＯＯＨ）、１７３０ （−Ｃ＝０ ）、２４０
０Ｈ 〜３２００（−Ｃ＝０）、２８５０〜２９６０（ｉｓｏ
−Ｃ４Ｈｇ ） 元素分析結果 Ｃ（％）Ｈ（％） 実測値 ７５．６３８．６５ 計算値 ７５．６９ ８．７９ （Ｃ１３ＨＩ３０２として） 実施例 ２ ２−（４’−エチルフェニル）プロピオン酸の製造 エチルベンゼン１２Ｃ１（１，１３モル）ト無水塩化ア
ルミニウムｌ０Ｐ（０，０７５モル）の混合物をかきま
ぜながら、この中にエチルベンゼン２０グ（０，１８８
モル）とジアセチル５グ（０，０５８モル）との溶液を
２〜５℃で２時間を要して徐々に滴下し、さらに同温度
で２時間かきまぜた。
反応混合物を氷水１００ｍ１中に排出し、分離した油層
を分液し、水洗したのち無水ぼう硝（３ｒ）を加えて乾
燥した。
を分液し、水洗したのち無水ぼう硝（３ｒ）を加えて乾
燥した。
これを減圧蒸留して過剰のエチルベンゼンを回収し、つ
いで沸点１３０〜１３５℃／ ５ ｍｉＨｇ ａｂｓ
、の留分として３−（４’−エチルフェニル）−３−ヒ
ドロキシ２−ブタノン２．７１を得た。
いで沸点１３０〜１３５℃／ ５ ｍｉＨｇ ａｂｓ
、の留分として３−（４’−エチルフェニル）−３−ヒ
ドロキシ２−ブタノン２．７１を得た。
収率４１．９％（対ジアセチル）。
赤外線吸収スペクトル分析および元素分析の結果は次の
とおりであった。
とおりであった。
ＩＲνＣｒＩＬ ’ ：１１５０（，３Ｃ−ＯＨ）、
１３５０（−Ｃ−ＯＨ）、１７１０（、＞Ｃ＝０）、２
８５０〜２９６０ （Ｃ２Ｈ５）、３４４０（ンＣ−０
Ｈ）。
１３５０（−Ｃ−ＯＨ）、１７１０（、＞Ｃ＝０）、２
８５０〜２９６０ （Ｃ２Ｈ５）、３４４０（ンＣ−０
Ｈ）。
元素分析結果
Ｃ（％）Ｈ（％）
実測値 ７４．７４ ８．２７
計算値 ７４．９７ ８．３９
（ＣＩ２ Ｈｔ６０２として）
上記で合成して得た３−（４′−エチルフェニル）３−
ヒドロキシ−２−ブタノン２．５ ｆ （０，０１３モ
ル）、エチルアルコール７０ｒｒＬｌオヨヒラネーニツ
ケル０．２５Ｐをステンレス製オートクレーブに入れ、
水素初圧１２ｋｇ／ｃｎｔＧとして１５０〜１６０℃で
１０時間かきまぜた。
ヒドロキシ−２−ブタノン２．５ ｆ （０，０１３モ
ル）、エチルアルコール７０ｒｒＬｌオヨヒラネーニツ
ケル０．２５Ｐをステンレス製オートクレーブに入れ、
水素初圧１２ｋｇ／ｃｎｔＧとして１５０〜１６０℃で
１０時間かきまぜた。
反応時の最高圧は３１に９／ｃ４−Ｇに達した。
冷却して内容物なろ過して触媒を除き、ろ液を減圧蒸留
してまづエチルアルコールを回収し、ついで沸点９０〜
９５℃／２〜４ ｍｍＨｇ ａｂｓ 、の留分として３
− （４’−エチルフェニル）−２−ブタノン１．９２
を得た。
してまづエチルアルコールを回収し、ついで沸点９０〜
９５℃／２〜４ ｍｍＨｇ ａｂｓ 、の留分として３
− （４’−エチルフェニル）−２−ブタノン１．９２
を得た。
収率８２．９％〔対３−〔４７−ニチルフエニル〕−３
ヒドロキシ−２−ブタノン〕。
ヒドロキシ−２−ブタノン〕。
赤外線吸収スペクトル分析および元素分析の結果は次の
とおりであった。
とおりであった。
Ｉ ＲｖＣｒＩＬ’ ；１１６０ （−ＣＨ２ＣＯＣ
Ｈ３）、１３５５ （−ＣＯ−ＣＨ３）、１７２０（Ｃ
Ｈ２ＣＯＣＨ３）、２８５０〜２９６０ （Ｃ２Ｈ３−
）。
Ｈ３）、１３５５ （−ＣＯ−ＣＨ３）、１７２０（Ｃ
Ｈ２ＣＯＣＨ３）、２８５０〜２９６０ （Ｃ２Ｈ３−
）。
元素分析結果
Ｃ（％）Ｈ（％）
実測値 ８１．６８ ９．２７
計算値 ８Ｌ７７ ９．１５
（Ｃ１゜Ｈｌ、０として）
上記で合成して得た３−（４′−エチルフェニル）−２
−ブタノン３．（１（０，０１７モル）、ジオキサン１
０ｍ１および水２０ｒｎｌ！どの混合物を強くかきまぜ
ながら次亜塩素酸ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム
１０グ、水９０１１１１および塩素７．４ｚから調製し
た新鮮なもの）５０ｍｌを４５〜５０℃で１時間を要し
て滴下し、さらに５０〜５５℃で３０分間かきまぜたの
ち室温に冷却し、ベンゼン２０ｒｕｌを加えて副生成し
たクロロホルムなどを抽出し分液して除いた。
−ブタノン３．（１（０，０１７モル）、ジオキサン１
０ｍ１および水２０ｒｎｌ！どの混合物を強くかきまぜ
ながら次亜塩素酸ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム
１０グ、水９０１１１１および塩素７．４ｚから調製し
た新鮮なもの）５０ｍｌを４５〜５０℃で１時間を要し
て滴下し、さらに５０〜５５℃で３０分間かきまぜたの
ち室温に冷却し、ベンゼン２０ｒｕｌを加えて副生成し
たクロロホルムなどを抽出し分液して除いた。
水層部に希塩酸を加えて酸性（ＰＨ３，０）にし析出し
た油分をベンゼン３０ｍ７で２回抽出した。
た油分をベンゼン３０ｍ７で２回抽出した。
ベンゼン抽出液を無水ぼう硝で乾燥したのち、ベンゼン
を留去し、残分として２（４′−エチルフェニル）プロ
ピオン酸の粗結晶を得た。
を留去し、残分として２（４′−エチルフェニル）プロ
ピオン酸の粗結晶を得た。
収量２．５グ。収率８２．５％〔対３−（４’エチルフ
エニル）−２−ブタノン〕。
エニル）−２−ブタノン〕。
ｎ−へキサンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶したも
のの融点３４．５〜３７．０℃であった。
のの融点３４．５〜３７．０℃であった。
このものの赤外吸収スペクトル分析および元素分析の結
果は次のとおりであった。
果は次のとおりであった。
Ｉ ＲｖＫ財１： １２３５ （−ＣＯＯＨ）、１４２
０（−ＣＯＯＨ）、１７１０ （−ＣＯＯＨ） 、２４
００〜３２００ 、（−Ｃ００Ｈ）、２８５０〜２９６
０（Ｃ２Ｈ３）。
０（−ＣＯＯＨ）、１７１０ （−ＣＯＯＨ） 、２４
００〜３２００ 、（−Ｃ００Ｈ）、２８５０〜２９６
０（Ｃ２Ｈ３）。
元素分析結果
Ｃ（％）Ｈ（％）
実測値 ７４．１０ ７．８４
計算値 ７４，１３ ７．９２
（Ｃ１゜Ｈ１４０２として）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式（Ｉ） 〔式（Ｉ）中、Ｒは直鎖状または分枝状低級アルキル基
を表わす〕で示される３−（４’−アルキルフェニル）
−３−ヒドロキシ−２−ブタノンを加水素分解して得ら
れる一般式（ＩＩ） 〔式（ｎ）中、Ｒは前記したものと同じ意味を表わす〕
で示される３−（４’−アルキルフェニル）−２−ブタ
ノンを酸化的分解することを特徴とする一般式（ＩＩ［
） 〔式（ＩＩＩ）中、Ｒは前記したものと同じ意味を表わ
す〕で示される２−（４’−アルキルフェニル）プロピ
オン酸の製造方法。 ２一般式 〔式（ＩＶ）中、Ｒは直鎖状または分枝状低級アルキル
基を表わす〕で示されるアルキルベンゼンとジアセチル
（ＣＨ３ＣｏＣｏＣＨ３）とを縮合剤の存在下に反応せ
しめて得られる一般式（Ｉ）〔式（Ｉ）中、Ｒは前記の
ものと同じ意味を表わス〕で示される３−（４’−アル
キルフェニル〕−３−ヒドロキシ〜２−ブタノンを加水
素分解して一般式（■） 〔式（Ｉ［）中、Ｒは前記のものと同じ意味を表わス〕
で示される３ −（４’−アルキルフェニル）２−ブタ
ノン化合物を得、これを酸化的分解することを特徴とす
る一般式（ｍ） 〔式（ＩＩＩ）中、Ｒは前記のものと同じ意味を表わす
〕で示される２−（４’〜アルキルフエニル）プロピオ
ン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2308076A JPS5842851B2 (ja) | 1976-03-05 | 1976-03-05 | ２−（４′−アルキルフエニル）プロピオン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2308076A JPS5842851B2 (ja) | 1976-03-05 | 1976-03-05 | ２−（４′−アルキルフエニル）プロピオン酸の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5958576A Division JPS52108944A (en) | 1976-05-25 | 1976-05-25 | 3-(4,-isobutylphenyl)-3-hydroxy-2-butanone and its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52108949A JPS52108949A (en) | 1977-09-12 |
| JPS5842851B2 true JPS5842851B2 (ja) | 1983-09-22 |
Family
ID=12100427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2308076A Expired JPS5842851B2 (ja) | 1976-03-05 | 1976-03-05 | ２−（４′−アルキルフエニル）プロピオン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5842851B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT1581474E (pt) | 2002-12-10 | 2008-12-09 | Dompe Spa | Arilcetonas quirais no tratamento de doenças inflamatórias dependentes de neutrófilos |
-
1976
- 1976-03-05 JP JP2308076A patent/JPS5842851B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52108949A (en) | 1977-09-12 |
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