JPH0347144A - m―フェノキシベンジルアルコールの製法 - Google Patents
m―フェノキシベンジルアルコールの製法Info
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、m−フェノキシベンジルアルコールの製法に
関する。
関する。
m−フェノキシベンジルアルコールはピレスロイド系殺
虫剤の原料である。近年、農薬に対する人体への影響の
観点から、低毒性のピレスロイド系農薬への要求が高く
、m−フェノキシヘンシルアルコールを安価に供給する
ことは農薬開発の上で一つの大きな課題である。
虫剤の原料である。近年、農薬に対する人体への影響の
観点から、低毒性のピレスロイド系農薬への要求が高く
、m−フェノキシヘンシルアルコールを安価に供給する
ことは農薬開発の上で一つの大きな課題である。
従来、m−フェノキシヘンシルアルコールの製造方法に
ついては、m−フェノキシトルエンを塩素化、酸化する
ことによる方法が一般的に知られている。しかし、これ
らの方法は、次のような欠点を有し、工業的に安価で有
利な方法としてはまだ満足できるものではなかった。
ついては、m−フェノキシトルエンを塩素化、酸化する
ことによる方法が一般的に知られている。しかし、これ
らの方法は、次のような欠点を有し、工業的に安価で有
利な方法としてはまだ満足できるものではなかった。
(I)m−フェノキシトルエンの側鎖塩素化による方法
: 側鎖メチル基の塩素化反応ではベンジル位に第二の塩素
付加が起こり、副生成物を生し、反応率を上げると選択
率が低下し、分離、精製工程が必要であり、更に、次工
程の加水分解も煩雑である。
: 側鎖メチル基の塩素化反応ではベンジル位に第二の塩素
付加が起こり、副生成物を生し、反応率を上げると選択
率が低下し、分離、精製工程が必要であり、更に、次工
程の加水分解も煩雑である。
(2)m−フェノキシトルエンの側鎖の酸化による方法
: 側鎖メチル基の酸化に際しては、高温、高圧といった厳
しい反応条件を必要とし、ヘンシル位がアルコールで止
まらずにアルデヒドまたはカルボン酸にまで酸化される
。目的物を得るためには、これらの生成したベンズアル
デヒドまたは安息香酸を還元しなければならないので、
この方法は(I)と同様工程が煩雑である。
: 側鎖メチル基の酸化に際しては、高温、高圧といった厳
しい反応条件を必要とし、ヘンシル位がアルコールで止
まらずにアルデヒドまたはカルボン酸にまで酸化される
。目的物を得るためには、これらの生成したベンズアル
デヒドまたは安息香酸を還元しなければならないので、
この方法は(I)と同様工程が煩雑である。
また、m−フェノキシベンジルアルコールの別の製造方
法として、m−クロロ安息香酸エステルまたはニトリル
とフェルレートとを縮合させる方法(フランス特許第2
456727)も知られている。しかし1、この方法に
使用されるm−クロロ安息香酸エステルまたはニトリル
は高価であり、工業的に有利な方法とはなり得ない。
法として、m−クロロ安息香酸エステルまたはニトリル
とフェルレートとを縮合させる方法(フランス特許第2
456727)も知られている。しかし1、この方法に
使用されるm−クロロ安息香酸エステルまたはニトリル
は高価であり、工業的に有利な方法とはなり得ない。
さらに別の製造方法として、m−ヒドロキシベンジルア
ルコールとプロムヘンゼンとを、銅触媒を用いて縮合さ
せることによって、m−フェノキシベンジルアルコール
を得る方法(特開昭4861443、特開昭6l−18
6339)も提案されている。
ルコールとプロムヘンゼンとを、銅触媒を用いて縮合さ
せることによって、m−フェノキシベンジルアルコール
を得る方法(特開昭4861443、特開昭6l−18
6339)も提案されている。
しかし、この方法も、原料のプロムヘンゼンが高価であ
るという点から工業的製法として不十分である。
るという点から工業的製法として不十分である。
本発明者らは、先にm−ヒドロキシ安息香酸から比較的
安価にm−ヒドロキシベンジルアルコールを製造するこ
とに成功した。それ故、本発明者らは、m−ヒドロキシ
ベンジルアルコール及び、クロルベンゼンを出発原料と
してm−フェノキシベンジルアルコールを製造する方法
を鋭意検討した結果、それを高収率で得る方法を先に提
案した。
安価にm−ヒドロキシベンジルアルコールを製造するこ
とに成功した。それ故、本発明者らは、m−ヒドロキシ
ベンジルアルコール及び、クロルベンゼンを出発原料と
してm−フェノキシベンジルアルコールを製造する方法
を鋭意検討した結果、それを高収率で得る方法を先に提
案した。
(特開昭61−257938 、特開昭63−0414
35)該方法は、8−オキシキノリンのw4錯体形成化
合物触媒、及び塩基の存在下、N、N″−ジメチルイミ
ダヅリジノン、N、N’−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、N−メチル−2−ピロリドン、スル
ホラン、といった極性溶媒を用いて、140〜200℃
の反応温度で生成水をクロルベンゼンと共沸脱水させな
がら、m−ヒドロキシベンジルアルコールとクロルベン
ゼンを反応させ、m−フェノキシヘンシルアルコールを
製造する方法である。
35)該方法は、8−オキシキノリンのw4錯体形成化
合物触媒、及び塩基の存在下、N、N″−ジメチルイミ
ダヅリジノン、N、N’−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、N−メチル−2−ピロリドン、スル
ホラン、といった極性溶媒を用いて、140〜200℃
の反応温度で生成水をクロルベンゼンと共沸脱水させな
がら、m−ヒドロキシベンジルアルコールとクロルベン
ゼンを反応させ、m−フェノキシヘンシルアルコールを
製造する方法である。
しかしながら、該方法においては、安価なりロルヘンゼ
ンとの縮合で収率よく目的のm−フェノキシベンジルア
ルコールが得られる点で有利であるが、上記の極性溶媒
が比較的高価であるため、該方法を工業的に実施するた
めには、反応終了後、濾過にて不溶の無機塩を除却した
後、蒸留して、クロルベンゼンとともに極性溶媒を回収
し、再使用できるプロセスを確立する必要がある。しか
も上記極性溶媒は、塩基性条件下比較的不安定であり、
反応中に一部分解し、タール状物が生成するため、反応
マスを濾過して、無機塩類を除去するときに、濾過性が
悪くなるとともに、蒸留による回収率が悪い欠点を有す
る。
ンとの縮合で収率よく目的のm−フェノキシベンジルア
ルコールが得られる点で有利であるが、上記の極性溶媒
が比較的高価であるため、該方法を工業的に実施するた
めには、反応終了後、濾過にて不溶の無機塩を除却した
後、蒸留して、クロルベンゼンとともに極性溶媒を回収
し、再使用できるプロセスを確立する必要がある。しか
も上記極性溶媒は、塩基性条件下比較的不安定であり、
反応中に一部分解し、タール状物が生成するため、反応
マスを濾過して、無機塩類を除去するときに、濾過性が
悪くなるとともに、蒸留による回収率が悪い欠点を有す
る。
m−ヒドロキシベンジルアルコールとクロルベンゼンの
縮合反応を工業的に実施可能なプロセスにするためには
、目的物のm−フェノキシベンジルアルコールの収率ア
ンプを目指すだけでなく、製造原価にしめる溶媒のコス
ト低減を検討する必要がある。従って、本発明の目的は
、安価でかつ塩基性条件下に安定で溶媒の分解タール化
が少なく、後処理の濾過が簡便に行え、回収効率の良い
、反応溶媒を見出すことにより、工業的に実施可能なm
−フェノキシベンジルアルコールの製造法を提供するこ
とにある。
縮合反応を工業的に実施可能なプロセスにするためには
、目的物のm−フェノキシベンジルアルコールの収率ア
ンプを目指すだけでなく、製造原価にしめる溶媒のコス
ト低減を検討する必要がある。従って、本発明の目的は
、安価でかつ塩基性条件下に安定で溶媒の分解タール化
が少なく、後処理の濾過が簡便に行え、回収効率の良い
、反応溶媒を見出すことにより、工業的に実施可能なm
−フェノキシベンジルアルコールの製造法を提供するこ
とにある。
この問題を解決するために、本発明者らは、鋭意検討し
た結果、アルキレングリコールを反応溶媒として用いた
場合には、m−フェノキシベンジルアルコールの収率が
良く、かつアルキレングリコールが本塩基性反応条件下
に安定でタールを生成せず、反応終了後の濾過の改善及
び溶媒回収効率が良くなることを見出し、本発明を完成
した。
た結果、アルキレングリコールを反応溶媒として用いた
場合には、m−フェノキシベンジルアルコールの収率が
良く、かつアルキレングリコールが本塩基性反応条件下
に安定でタールを生成せず、反応終了後の濾過の改善及
び溶媒回収効率が良くなることを見出し、本発明を完成
した。
すなわち、本発明は銅化合物触媒及び塩基の存在下、ク
ロルベンゼンとm−ヒドロキシベンジルアルコールとの
反応によりm−フェノキシベンジルアルコールを製造す
る方法においてアルキレングリコールを反応溶媒として
用いることを特徴とするm−フェノキシベンジルアルコ
ールの製法である。
ロルベンゼンとm−ヒドロキシベンジルアルコールとの
反応によりm−フェノキシベンジルアルコールを製造す
る方法においてアルキレングリコールを反応溶媒として
用いることを特徴とするm−フェノキシベンジルアルコ
ールの製法である。
本発明の方法における一方の原料たるクロルベンゼンは
、ヘンゼンの塩素化により、工業的に多量に製造され、
容易に入手できる。
、ヘンゼンの塩素化により、工業的に多量に製造され、
容易に入手できる。
また本発明の方法における他方の原料であるm−ヒドロ
キシベンジルアルコールは、m−クレゾールを原料とす
る醗酵法、m−ヒドロキシベンズアルデヒドを還元する
方法、m−ヒドロキシ安息香酸を還元する方法などによ
り合成される。
キシベンジルアルコールは、m−クレゾールを原料とす
る醗酵法、m−ヒドロキシベンズアルデヒドを還元する
方法、m−ヒドロキシ安息香酸を還元する方法などによ
り合成される。
本発明方法において使用する塩基としては、特に限定さ
れるものではないが、例えばナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、カリウムトプトキシドといったナ
トリウムあるいはカリウムアルコラード、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
または相応する重炭酸塩等が挙げられる。塩基の使用量
は、mヒドロキシベンジルアルコールに対して最低でも
理論量であることが必要であり、m−ヒドロキシベンジ
ルアルコール1モル当り通常1.0〜4.0モル、好ま
しくは1.0〜2.0モルである。上記の上限を越える
量を使用した場合、特に反応速度等に改善は見られず、
目的生成物のm−フェノキシベンジルアルコールがさら
にクロルベンゼンと反応シたm−フェノキシベンジルフ
ェニルエーテルの副生量が増加する傾向がある。
れるものではないが、例えばナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、カリウムトプトキシドといったナ
トリウムあるいはカリウムアルコラード、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
または相応する重炭酸塩等が挙げられる。塩基の使用量
は、mヒドロキシベンジルアルコールに対して最低でも
理論量であることが必要であり、m−ヒドロキシベンジ
ルアルコール1モル当り通常1.0〜4.0モル、好ま
しくは1.0〜2.0モルである。上記の上限を越える
量を使用した場合、特に反応速度等に改善は見られず、
目的生成物のm−フェノキシベンジルアルコールがさら
にクロルベンゼンと反応シたm−フェノキシベンジルフ
ェニルエーテルの副生量が増加する傾向がある。
また、使用する塩基によっては、m−ヒドロキシベンジ
ルアルコールとの反応で水が生成するので、クロルベン
ゼンとの共沸によって、反応初期にあるいは、反応中に
、脱水を行うことが好ましい。
ルアルコールとの反応で水が生成するので、クロルベン
ゼンとの共沸によって、反応初期にあるいは、反応中に
、脱水を行うことが好ましい。
本発明方法において使用できる反応溶媒はアルキレング
リコールである。好ましいアルキレングリコールは式(
I)で表される。
リコールである。好ましいアルキレングリコールは式(
I)で表される。
R−0+島士。出、・ (I)
(式中、R,R’は水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、X、およびX!は水素原子、メチ
ル基を、nは1−10の整数をそれぞれ示す)で表され
るものである。具体的には、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコー
ル類、あるいはそれらのモノメチルエーテル、モノエチ
ルエーテル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピル
エーテル、モノn−ブチルエーテル、モノイソブチルエ
ーテル等のグリコールモノエーテル類、あるいはそれら
のジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジローブチルエーテ
ル、ジイソブチルエーテル、等のグリコールジエーテル
類が挙げられる0反応溶媒としてのアルキレングリコー
ルは一種又は二種以上を混合して用いても良い、更にア
ルキレングリコールと非プロトン性極性溶媒と混合して
用いることも可能である。
ロピル基、ブチル基、X、およびX!は水素原子、メチ
ル基を、nは1−10の整数をそれぞれ示す)で表され
るものである。具体的には、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコー
ル類、あるいはそれらのモノメチルエーテル、モノエチ
ルエーテル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピル
エーテル、モノn−ブチルエーテル、モノイソブチルエ
ーテル等のグリコールモノエーテル類、あるいはそれら
のジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジローブチルエーテ
ル、ジイソブチルエーテル、等のグリコールジエーテル
類が挙げられる0反応溶媒としてのアルキレングリコー
ルは一種又は二種以上を混合して用いても良い、更にア
ルキレングリコールと非プロトン性極性溶媒と混合して
用いることも可能である。
その使用量は、溶媒効果を出すために、m−ヒドロキシ
ベンジルアルコール も0.1モルであることを必要とする.しかし、あまり
多いと反応の容積効率を低下させるので、mヒドロキシ
ベンジルアルコール1モル当り通常0、1〜10.0モ
ル、好ましくは0.3〜5.0モルの範囲で使用する。
ベンジルアルコール も0.1モルであることを必要とする.しかし、あまり
多いと反応の容積効率を低下させるので、mヒドロキシ
ベンジルアルコール1モル当り通常0、1〜10.0モ
ル、好ましくは0.3〜5.0モルの範囲で使用する。
またクロルベンゼンの使用量は、m−ヒドロキシベンジ
ルアルコールに対して当量以上であることが必要である
。しかし、あまり多いと反応の容積効率を低下させるの
でm−ヒドロキシベンジルアルコール1モル当り通常1
、0〜20.0モル、好ましくは2.0〜10,0モル
の範囲で使用する。
ルアルコールに対して当量以上であることが必要である
。しかし、あまり多いと反応の容積効率を低下させるの
でm−ヒドロキシベンジルアルコール1モル当り通常1
、0〜20.0モル、好ましくは2.0〜10,0モル
の範囲で使用する。
本発明方法において使用する銅触媒としては、銅粉、ハ
ロゲン化銅、炭酸銅などが例示される。
ロゲン化銅、炭酸銅などが例示される。
これらはそのまま単独使用しても差支えないが、これら
を錯体の形で使用することが好ましい。
を錯体の形で使用することが好ましい。
例えば、8−オキシキノリン銅錯体(特開昭59−13
4743)が好ましい触媒である.8−オキシキノリン
銅錯体は通常m−ヒドロキシベンジルアルコールに対し
0.5〜5.0モル%の範囲で使用するのがよい。
4743)が好ましい触媒である.8−オキシキノリン
銅錯体は通常m−ヒドロキシベンジルアルコールに対し
0.5〜5.0モル%の範囲で使用するのがよい。
反応温度は、通常120〜200″C1好ましくは13
0〜170℃、更に好ましくは150〜170°Cの範
囲である。
0〜170℃、更に好ましくは150〜170°Cの範
囲である。
120°C未満では反応速度が極端に遅くなる。200
°Cヲ越えると原料のm−ヒドロキシベンジルアルコー
ルが熱により分解する為、m−フェノキシベンジルアル
コールの選択率が低くなる。
°Cヲ越えると原料のm−ヒドロキシベンジルアルコー
ルが熱により分解する為、m−フェノキシベンジルアル
コールの選択率が低くなる。
反応は常圧でも行えるが、反応速度を上げるためには0
.5〜5.0kg/cd程度に加圧することが好ましい
。
.5〜5.0kg/cd程度に加圧することが好ましい
。
反応時間は、反応温度、反応圧力によって異なるが、常
圧では10〜30時間程度、加圧下では1〜10時間程
度が通常である。
圧では10〜30時間程度、加圧下では1〜10時間程
度が通常である。
反応は、生成物のm−フェノキシベンジルアルコールの
酸化反応等を避けるため、通常、窒素ガス等の不活性ガ
ス雰囲気下で行うことが好ましい。
酸化反応等を避けるため、通常、窒素ガス等の不活性ガ
ス雰囲気下で行うことが好ましい。
該反応終了後に反応混合物中に残る過剰のクロルベンゼ
ン及びアルキレングリコールは、濾過によって不溶の無
機塩及び触媒を反応混合物から除いた後、蒸留すること
によって回収できる。
ン及びアルキレングリコールは、濾過によって不溶の無
機塩及び触媒を反応混合物から除いた後、蒸留すること
によって回収できる。
アルキレングリコールの回収を行う必要がない場合には
、反応終了後に反応混合物を水洗し、アルキレングリコ
ールを含んだ水相を廃棄し、油相を蒸留することによっ
て、クロルベンゼンを回収し、精m−フェノキシベンジ
ルアルコールを取得することができる。
、反応終了後に反応混合物を水洗し、アルキレングリコ
ールを含んだ水相を廃棄し、油相を蒸留することによっ
て、クロルベンゼンを回収し、精m−フェノキシベンジ
ルアルコールを取得することができる。
以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。
実施例1
リフランクスコンデンサーと脱水管を備えた反応器にm
−ヒドロキシベンジルアルコール50.0g(0,40
モル)、クロルベンゼン90.0g(0,80モル)、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル164.2
g (I、00モル)、および炭酸カリウム41.8g
(0,30モル)を混合し、さらに塩化第一銅0.8g
、および8−オキシキノリン1.2gを仕込んだ。
−ヒドロキシベンジルアルコール50.0g(0,40
モル)、クロルベンゼン90.0g(0,80モル)、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル164.2
g (I、00モル)、および炭酸カリウム41.8g
(0,30モル)を混合し、さらに塩化第一銅0.8g
、および8−オキシキノリン1.2gを仕込んだ。
窒素ガス雰囲気下150°Cに昇温し、そのまま還流脱
水をつづけながら20時間攪拌した。
水をつづけながら20時間攪拌した。
反応終了後、反応混合物を70゛Cまで冷却し、減圧濾
過した〔桐山ロート用濾紙磁3(φ(30ms)使用、
減圧度20〜30msHg )ところ、濾過に要した時
間は約3分であった。
過した〔桐山ロート用濾紙磁3(φ(30ms)使用、
減圧度20〜30msHg )ところ、濾過に要した時
間は約3分であった。
濾過によって、不溶の無機物を除去した後、濾過残渣を
少量のクロルベンゼンで洗浄し、洗浄液を濾液に加えた
。この液をGLC分析に付すことにより、m−ヒドロキ
シベンジルアルコールの転化率は99%、m−フェノキ
シベンジルアルコール収率は93%、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテルの残存率は仕込み量に対して
98%であることが判った。
少量のクロルベンゼンで洗浄し、洗浄液を濾液に加えた
。この液をGLC分析に付すことにより、m−ヒドロキ
シベンジルアルコールの転化率は99%、m−フェノキ
シベンジルアルコール収率は93%、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテルの残存率は仕込み量に対して
98%であることが判った。
また、この液を減圧蒸留することによってクロルベンゼ
ン、及びトリエチレングコールモノメチルエーテル16
2.5g (純度98%、回収率97%)を回収した後
、精m−フェノキシベンジルアルコール71.6g
(純度98%、単離収率87%)が得られた。
ン、及びトリエチレングコールモノメチルエーテル16
2.5g (純度98%、回収率97%)を回収した後
、精m−フェノキシベンジルアルコール71.6g
(純度98%、単離収率87%)が得られた。
実施例2
m−ヒドロキシベンジルアルコール20.0g(0,1
6モル)、クロルベンゼン70.5g(0,63モル)
、ジエチレングリコールモノメチルエーテル19.2″
g(0,16モル)、および炭酸カリウム16.7g(
0,12モル)、塩化第二1ii0.40gおよび8−
オキシキノリン0.48gを、リフランクスコンデンサ
ーと脱水管を備えたオートクレーブ内に仕込んだ。オー
トクレーブ内を窒素ガスにて置換した後、160°Cに
昇温し、4時間攪拌を行った。反応圧力は1.3〜1.
7kg/cdであった0反応終了後、反応混合物を70
°Cまで冷却し、実施例1と同様の後処理を行った。
itt過は3分以内で終了した。クロルベンゼン及び、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル18.8g
(K度98%、回収率96%)を回収した後、精m−フ
ェノキシベンジルアルコール28.6g (純度97%
、単離収率86%)が得られた。
6モル)、クロルベンゼン70.5g(0,63モル)
、ジエチレングリコールモノメチルエーテル19.2″
g(0,16モル)、および炭酸カリウム16.7g(
0,12モル)、塩化第二1ii0.40gおよび8−
オキシキノリン0.48gを、リフランクスコンデンサ
ーと脱水管を備えたオートクレーブ内に仕込んだ。オー
トクレーブ内を窒素ガスにて置換した後、160°Cに
昇温し、4時間攪拌を行った。反応圧力は1.3〜1.
7kg/cdであった0反応終了後、反応混合物を70
°Cまで冷却し、実施例1と同様の後処理を行った。
itt過は3分以内で終了した。クロルベンゼン及び、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル18.8g
(K度98%、回収率96%)を回収した後、精m−フ
ェノキシベンジルアルコール28.6g (純度97%
、単離収率86%)が得られた。
実施例3
ジエチレングリコールモノメチルエーテルに替えて、ジ
エチレングリコールモノ1so−プロピルエーテル30
.0g(0,20モル)を使用した以外は、実施例2と
全く同様に反応及び後処理を行った。
エチレングリコールモノ1so−プロピルエーテル30
.0g(0,20モル)を使用した以外は、実施例2と
全く同様に反応及び後処理を行った。
al過所要時間は3分以内であった。クロルベンゼン及
びジエチレングリコールモノ1so−プロピルエーテル
30.0g (純度95%、回収率95%)を回収した
後、I#m−フェノキシベンジルアルコール28.38
(純度97%、単離収率85%)が得られた。
びジエチレングリコールモノ1so−プロピルエーテル
30.0g (純度95%、回収率95%)を回収した
後、I#m−フェノキシベンジルアルコール28.38
(純度97%、単離収率85%)が得られた。
実施例4
クロルベンゼンの使用量を143.9g (I,28モ
ル)に増やし、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ルに替えて、トリエチレングリコールジメチルエーテル
142.4g (0,80モル)を使用した以外は、実
施例2と全(同様に反応及び後処理を行った。
ル)に増やし、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ルに替えて、トリエチレングリコールジメチルエーテル
142.4g (0,80モル)を使用した以外は、実
施例2と全(同様に反応及び後処理を行った。
濾過所要時間は3分以内であった。クロルベンゼン、及
びトリエチレングリコールジメチルエーテル140.9
g (純度98%、回収率97%)を回収した後、精m
−フェノキシベンジルアルコール24.7g (純度9
8%、単離収率75%)が得られた。
びトリエチレングリコールジメチルエーテル140.9
g (純度98%、回収率97%)を回収した後、精m
−フェノキシベンジルアルコール24.7g (純度9
8%、単離収率75%)が得られた。
実施例5
ジエチレングリコールモノメチルエーテルに替えて、プ
ロピレングリコールモノn−ブチルエーテル39.6g
(0,3モル)を使用した以外は実施例2と同様に反応
及び後処理を行った。
ロピレングリコールモノn−ブチルエーテル39.6g
(0,3モル)を使用した以外は実施例2と同様に反応
及び後処理を行った。
濾過所要時間は3分以内であった。クロルベンゼン、及
びプロピレングリコールモノn−ブチルエーテル38.
8g(純度98%、回収率96%)を回収した後、精m
−フェノキシベンジルアルコール28.1g(純度98
%、単離収率86%)かえられた。
びプロピレングリコールモノn−ブチルエーテル38.
8g(純度98%、回収率96%)を回収した後、精m
−フェノキシベンジルアルコール28.1g(純度98
%、単離収率86%)かえられた。
実施例6
ジエチレングリコールモノメチルエーテルに替えて、ジ
エチレングリコール17.0g(0,16モル)を使用
した以外は実施例1と同様に反応及び後処理を行った。
エチレングリコール17.0g(0,16モル)を使用
した以外は実施例1と同様に反応及び後処理を行った。
減圧蒸留により、クロルベンゼン及びジエチレングリコ
ール托、5g(純度98%、回収率95%)を回収した
後、精m−フェノキシベンジルアルコール24.7g
(純度97%、転化率44.8%、選択率96%、単離
収率85%)が得られた。
ール托、5g(純度98%、回収率95%)を回収した
後、精m−フェノキシベンジルアルコール24.7g
(純度97%、転化率44.8%、選択率96%、単離
収率85%)が得られた。
実施例7
ジエチレングリコールモノメチルエーテルに替えて、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル21.5g(0,
16モル)を使用した以外は実施例1と同様に反応及び
後処理を行った。
エチレングリコールジメチルエーテル21.5g(0,
16モル)を使用した以外は実施例1と同様に反応及び
後処理を行った。
減圧蒸留により、クロルベンゼン及びジエチレングリコ
ール20.8g(純度98%、回収率95%)を回収L
f、−後、精m−フェノキシヘンシルアルコール11
.9g (純度97%、転化率44.8%、選択率96
%、単離収率85%)が得られた。
ール20.8g(純度98%、回収率95%)を回収L
f、−後、精m−フェノキシヘンシルアルコール11
.9g (純度97%、転化率44.8%、選択率96
%、単離収率85%)が得られた。
実施例8
ジエチレングリールジメチルエーテルに替えて、ポリエ
チレングリコール(平均分子1200)10.0g(0
,05モル)を使用した以外は実施例1と全く同様に反
応を行った。反応終了後、反応混合物をその2重量倍の
水にて2回洗浄し、ポリエチレングリコールを水層に除
去した後、油層を蒸留することによりクロルベンゼンを
回収した後、精m−フェノキシベンジルアルコール28
.0g (K度98%、単離収率85%)が得られた。
チレングリコール(平均分子1200)10.0g(0
,05モル)を使用した以外は実施例1と全く同様に反
応を行った。反応終了後、反応混合物をその2重量倍の
水にて2回洗浄し、ポリエチレングリコールを水層に除
去した後、油層を蒸留することによりクロルベンゼンを
回収した後、精m−フェノキシベンジルアルコール28
.0g (K度98%、単離収率85%)が得られた。
比較例1
トリエチレングリコールモノメチルエーテルに替えて、
N、N’−ジメチルイミダゾリジノン156.6g(I
,37モル)を使用した以外は、実施例1と全く同様の
反応を行った0反応終了後、反応混合物を70℃まで冷
却し、実施例Iと同様に減圧濾過した。
N、N’−ジメチルイミダゾリジノン156.6g(I
,37モル)を使用した以外は、実施例1と全く同様の
反応を行った0反応終了後、反応混合物を70℃まで冷
却し、実施例Iと同様に減圧濾過した。
濾過に要した時間は1時間であった。
不溶の無機物を除去した後、濾過残渣を少量のクロルベ
ンゼンで洗浄し、洗浄液を濾液に加えた。
ンゼンで洗浄し、洗浄液を濾液に加えた。
この液をGLC分析に付すことによりm−ヒドロキシベ
ンジルアルコールの転化f198%、m−フェノキシベ
ンジルアルコールの収率は90%、N、Nジメチルイミ
ダゾリジノンの残存率は仕込み量に対して86%である
ことがわかった。
ンジルアルコールの転化f198%、m−フェノキシベ
ンジルアルコールの収率は90%、N、Nジメチルイミ
ダゾリジノンの残存率は仕込み量に対して86%である
ことがわかった。
ま、た、この液を減圧蒸留して、クロルベンゼン及びN
、N’−ジメチルイミダゾリジノン134.0g (純
度97%、回収率83%)を回収した後、精m−ヒドロ
キシベンジルアルコール70.7g (純度97%、単
離収率85%)が得られた。
、N’−ジメチルイミダゾリジノン134.0g (純
度97%、回収率83%)を回収した後、精m−ヒドロ
キシベンジルアルコール70.7g (純度97%、単
離収率85%)が得られた。
比較例2
ジエチレングリコールモノメチルエーテルに替えて、ジ
メチルスルホキシド23.4g(0,30モル)を使用
した以外は、実施例2と全く同様の反応及び後処理を行
った。濾過時間は2時間であった。
メチルスルホキシド23.4g(0,30モル)を使用
した以外は、実施例2と全く同様の反応及び後処理を行
った。濾過時間は2時間であった。
クロルベンゼン及びジメチルスルホキシド1B、 l。
(純度97%、回収率75%)を回収した後、精m −
フェノキシベンジルアルコール26.6g(純度97%
、単離収率80%)が得られた。
フェノキシベンジルアルコール26.6g(純度97%
、単離収率80%)が得られた。
比較例3
実施例2においてジエチレングリコール七ツメチルエー
テルを加えない代わりにクロルベンゼンの使用量を90
.0gに増して、10時間反応させた以外は、実施例2
と全く同様に反応させた。
テルを加えない代わりにクロルベンゼンの使用量を90
.0gに増して、10時間反応させた以外は、実施例2
と全く同様に反応させた。
得られた反応混合物をGLC分析したところ、mヒドロ
キシベンジルアルコールの転化率75%、m−フェノキ
シベンジルアルコールの収率は51%であった。
キシベンジルアルコールの転化率75%、m−フェノキ
シベンジルアルコールの収率は51%であった。
実施例、比較例の結果から明らかな通り、銅触媒及び塩
基の存在下、クロルベンゼンとm−ヒドロキシベンジル
アルコールとの反応により、m −フェノキシヘンシル
アルコールを製造する際に、本発明に従ってアルキレン
グリコールを溶媒として使用する場合には、m−フェノ
キシベンジルアルコールの収率が良く、アルキレングリ
コールが塩基性反応条件下で安定なためアルキレングリ
コールの分解によるタールの生成量が少なく、従って後
処理における濾過操作が簡便となり、さらにはアルキレ
ングリコールの回収効率が良いので、m−フェノキシヘ
ンシルアルコール製造法における溶媒のコストを大幅に
低減できる極めて価値ある発明である。
基の存在下、クロルベンゼンとm−ヒドロキシベンジル
アルコールとの反応により、m −フェノキシヘンシル
アルコールを製造する際に、本発明に従ってアルキレン
グリコールを溶媒として使用する場合には、m−フェノ
キシベンジルアルコールの収率が良く、アルキレングリ
コールが塩基性反応条件下で安定なためアルキレングリ
コールの分解によるタールの生成量が少なく、従って後
処理における濾過操作が簡便となり、さらにはアルキレ
ングリコールの回収効率が良いので、m−フェノキシヘ
ンシルアルコール製造法における溶媒のコストを大幅に
低減できる極めて価値ある発明である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、クロルベンゼンとm−ヒドロキシベンジルアルコー
ルを銅触媒及び塩基の存在下に反応させて、m−フェノ
キシベンジルアルコールを製造する方法において、アル
キレングリコールを反応溶媒として用いることを特徴と
するm−フェノキシベンジルアルコールの製法。 2、アルキレングリコールが式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R、R’は水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、X_1およびX_2は水素原子、
メチル基、nは1〜10の整数を示す。〕で表されるエ
チレングリコール類あるいはプロピレングリコール類で
ある請求項1記載の製法。 3、m−ヒドロキシベンジルアルコール1モルあたり0
.1〜10モルのアルキレングリコールを使用する請求
項1記載の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2099362A JP2875845B2 (ja) | 1989-04-19 | 1990-04-17 | m―フェノキシベンジルアルコールの製法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9763089 | 1989-04-19 | ||
JP1-97630 | 1989-04-19 | ||
JP2099362A JP2875845B2 (ja) | 1989-04-19 | 1990-04-17 | m―フェノキシベンジルアルコールの製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0347144A true JPH0347144A (ja) | 1991-02-28 |
JP2875845B2 JP2875845B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=26438802
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2099362A Expired - Lifetime JP2875845B2 (ja) | 1989-04-19 | 1990-04-17 | m―フェノキシベンジルアルコールの製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2875845B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2838336B2 (ja) * | 1991-09-12 | 1998-12-16 | 工業技術院長 | 窒素酸化物接触還元用触媒 |
JP2002193865A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Konishi Kagaku Ind Co Ltd | ビスフェノールジアルキルエーテル類の製造方法 |
-
1990
- 1990-04-17 JP JP2099362A patent/JP2875845B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2838336B2 (ja) * | 1991-09-12 | 1998-12-16 | 工業技術院長 | 窒素酸化物接触還元用触媒 |
JP2002193865A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Konishi Kagaku Ind Co Ltd | ビスフェノールジアルキルエーテル類の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2875845B2 (ja) | 1999-03-31 |
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