JPS5842657A - 有機溶剤、鉱油生成物、ロウ、合成樹脂及び表面被覆剤の着色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（Ｉ） ０ｗ （式中、ｌはｏ、−ａ、アルキル基、Ｒ１及びｔは相互
に無関係にＯ，−ａ、アルキル基又はＣ５又は０４アル
クエル基、Ｒ２は付加的に水素原子を示す、） で表わされる染料を使用することを特徴とする、有ａｍ
剤、鉱油生成物、ロク、金成樹脂及び表面被覆剤の着色
方法に関するｔのである。

Ｒ１及びＲ２が意味することができるアルキル基、たと
えばメチル−、エチル−１ｎ−プロピル−１１−プロピ
ル−１烏−プチル−１１−ブチル−１第ニブチル−１ｎ
−ペンチル−１２−及び！−メチルブチルー１ｎ−へキ
シル−１ｎ−へフチルー及び２−エチル−ヘキシル−基
である。

Ｒ１及びＲ２が意味することができるアルクニル基はア
リル−、クロチル−及びメタアリル−基である。

Ｒ１及びＨＲＫ対する好ましｉ残基はエチル−１ｎ−プ
ロピル−１ｎ−ブチル−１１−ブチル−及びアリル〒基
である。

翼が意味することができるアルキル基は九とえばメチル
−、エチル−１ｎ−プロピル−１１−フロピルー％ｎ−
ブチルー１１−ブチル−１第ニブチル−１第三ブチル−
１ｎ−ペンチルー、ペンチル−３−、ムーへキシル−、
ヘゲチル−３−基である。

ＲＫ対する好まし一残基は炭素原子を５〜７個有し、丸
とえばｎ−プロピル−１１−プロピル−１ｎ−ブチル−
１１−ブチル−１第ニブチル−１べ／チルー５−及びヘ
プチル−５−基である。Ｒに対して特に好ましいのはａ
、アルキル基、特Ｋｎ−プロピル基である。

本発明による方法に関して一般式（Ｉ）〔式中Ｒ８はＲ
１と同一の意味を有する。〕なる染料が好ましい、４１
に一般式（Ｉ）〔式中Ｒ１はＲ２と同一であり、エチル
−１ｒｈ−）ａｓヒル−１ｘ＊−７’チル−１１−ブチ
ル−又はア９ル基を示し、Ｒは上述の可能な＠抄好まし
一意味を有する。〕なる染料が好ましい。

一般式（Ｉ）〔式中ＲＦｉメチル−又はエチル−１基を
示し、１つＯ残基Ｒ，Ｒ’及び２中の炭素原子の合計が
一緒で少なくとも７個、すなわち７個であるか又は７よ
り多ｖｈ、）なる染料が好ましい、更Ｋ　Ｒ１がＲ１と
同一である様な染料が特に好ましい、一般式（り〔式中
Ｒ１はイソプロピル−又はＣ４−０，第二アルキル基、
Ｒ２は水素原子を示し、残基Ｒ１及びＲ中の炭素原子の
合計は一緒で少なくとも７個である。〕なる染料も好ま
し−。

１ｉ　ｘｘ　Ｈ−プロピル基及びＪｊ’ｚ／＝エチル基
である一般式（１）なる染料が峙に好まし−０一般式（
りなる染料は公知の方法で次の様にして製造することが
できる。すなわち一般式（［［）（式中Ｘはシアン又は
７％　ｇｌｌノン子、Ｙはハロゲン原子を示し、このハ
ロゲン原子はクリル−、プロ五−又はヨード原子である
ことができる。） で表わされるアミンをジアゾ化し、これを一般式（１［
） ％式％ （式中Ｒ′及びＲ２は上述の意味を有する。）で表わさ
れるア（ンとカップリングし、これによって製造された
一般式（ｆｆ）なる化合物！ 工 に於てＸ及び（又は）ＹＩＩｉこれが／１０ゲン原子で
ある場合シアンと交換する。これはたとえば次のドイツ
特許出願公開第％５４４５６３号、第し１４７４５号、
第２．４５４４９５号、第一４１４４７５号、第一７２
４１１６号、第２．７２４１１７号、第４８５４１３７
号、第２．５ｓ４ｉａ６号、第２．８４４４５８４ｊ、
第２．９１５１０７２号及び第一９３１，０８１号明細
書中に記載されて匹る。

！！！に水弁ｌ１ＪＩＫより使用されうる染料はチェツ
コ特許第１４４４５７号の記載に対応して一般式（Ｖ） ６Ｍ なるアミンをジアゾ化し、一般式（Ｗｌ）なるアきンと
カップリングして製造することができる。

こＯＩＩ得られ友染料を副生成物の結晶化によって精製
するのが好ましい。

一般式（Ｉ）なる染料は一部分散染料として、特にポリ
エステル繊維の染色用の染料として全知であ秒、これは
たとえばドイツ特許出願公開第１，９４５，７５５号明
細書及びドイツ特許出原公開第２９２へ４３２号明細書
中に記載されている。

今や驚くべきことに本発明者はこれが有機溶剤、鉱油生
成物、ロウ、合成樹脂及び表面被覆剤の着色に適するこ
とを見い出し丸。というのはこれがこれらの媒体中で高
い溶解性、高い着色力及び良好な堅牢性、％に耐光性を
有することが予期されなかったからである。

一般式（Ｉ）なる染料を用いて着色することができる有
機溶剤はたとえばアルコール、たとえばエタノ−身、プ
μパノール、イソ−プロパツール、ブタノール、１−ブ
タノール、第三ブタノール、エステル、たとえば酢酸−
エチル−１−プロピル−又は−ブチル−エステル、酢酸
−メト中シーエチルーエステル；フタール酸−ジ−フチ
ルーエステル、７タール酸−ジ−エチルへキシル−エス
テル；ケトン、たとえばアセトン、メチル−エチル−ケ
トン、ジ−エチル−ケトン；クリコール及ヒクリコール
エーテル、たとえばメチルグリコール、エチルグリコー
ル、メチルジグリコール、ブチルジグリコール；芳香族
炭化水素、たとえばドルオール又はキジロールである。

前記物質を含有し、それに応じて一般式（１）なる染料
を用いて着色することができる生成物は九とえば印刷イ
ンク、線起用インク、塗料、九とえばフレクツ印刷用透
ＢＡ２ツカ−である０着色可能な鉱油生成物はたとえば
ディーゼル油及び燃料油である。成形物の形で着色でき
る合成樹脂は九とえばポリビエルク諺ライド、スチ四−
ルーブタジエン混金物、アクリルニトリル−ブタジェン
混合物、特にポリオレフィン、たとえばポリエチレン、
ポリプロピレン、好ましくはボリスチ田−ルである。全
知の　　　□方法で上記合成樹脂を原液染色するにあた
抄、高−着色力及び優れた製牢性、％に優れ九耐光性及
び耐天候性を有する染色が得られる。

水弁Ｆ！ＡＫよる方法に於て一般式（１）なる染料２又
は数種から成る混合物も使用することができる。その際
一般に混合物中の個々の染料は１０〜９０重量パーセン
トである。

有機溶剤、鉱油生成物、ロウ、樹脂及び表面被覆物は一
般式（Ｉ）なる染料を用いて次の様に着色される。すな
わち上記材料を液状の、融解又は熱可鳳性状態で、九と
えばＯ〜２５０ｔ’、好ましくは１０〜２４０ｔの温度
で一般式（１）なる染料１種又は数種と共に混合する。

この場合染料の急速な溶解下に数秒〜数分以内で材料の
着色を生じる。環境温度で液状である着色されうゐ材料
、九とえば有機材料、鉱油生成物（ベンジン、ディーゼ
ル油等々）、表面被覆剤（塗料、ワニス、顔料等々）を
一般に１０〜５０での温度で、好ましくは環境温度で一
般式（１）なる染料と混合する。ロウは大部分５０〜９
０むの温度で融解し、し九がってこの温度で一般式（Ｉ
）なる染料と混合する。・液状の材料の場合、染料又は
染料混合物を一般に簡単な攪拌によって液状又は融解さ
れた材料と混合する。

合成樹−１特にボリスチ・−ル合成樹脂製造の種々の状
態で可能であや、九とえば重合、重縮合又は重付加以前
のモノマーの着色によって行われる。しかし一般に熱可
塑性合成樹脂を熱り重性状態で加工している間、たとえ
ば圧延機、混練スクリユー、連続プレス又はスクリュー
型射出機中で染料又は染料混合物と２５０’ｔまでの温
度で、好ましくは２４０Ｃまでの温度で混合し、それに
よって着色する。この工程に於て同時にま九柔軟剤、安
定剤、滑剤及び（又は）その他の助剤を合成樹脂中に加
えることができる。その後着色された合成樹脂を公知の
方法で粒状化し、最終の使用者に与えらｉる。熱可塑性
合成樹脂を最終の使用者によっていわゆる乾燥着色法に
従って着色することもできる。この場合無色の合成樹脂
粒状物を染料又は染料混合物と乾燥混合し、次ｉで射出
成形機械で着色された射出成形粒子に加工する。

所望の染料の濃さに応じて材料１０００重量゛部を使用
する。これは染料又は染料混合物を直接着色すべき材料
中に加え混合する場合ではなく、先ずいわゆるバッチ、
すなわち濃縮された溶液又は予備混合物を製造し、次−
でこのバッチを着色すべき材料に加え混合する場合に大
抵有利である。パッチ中での染料又は染料混合物の濃縮
度をできる限り高く選択する。これは一般に１０〜５０
重量％、好ましくは５０〜５０重量％である。バッチに
対する担体物質として有機溶剤、環境温度で液状の鉱油
生成物又はその他の液状生成物を使用し九場合、バッチ
を液状生成物中への染料の混入攪拌によって製造する。

バッチに対する担体物質として合成樹脂を使用する場合
、合成樹脂に対して前述し丸裸にバッチを着色し、バッ
チの製造に適当な高さの濃度を選択するだけである。

本発明による方法に従って染色されうる有機溶剤、鉱油
生成物、ロウ、合成樹脂及び表面被覆物は当然更にまた
その他の物質、たとえば体質顔料又は充填物質、顔料、
助剤、安定剤、樹Ｊ１１４！々を含有する仁とができる
。

次の例中部は重量部を意味する。

例　　１　　　　　゛ 式 なる染料５部を酢酸エチル３７部、メチルエチルケトン
５７部及びビニルク四リドービニルアセテート−コポリ
マー２０部（結合剤として）から成る混合物中で溶解す
る。青色に着色したｍ−が得られる。これはたとえばテ
ルミエクム門イル用の表面被覆剤として適している。

この染料は次の様にして製造することができるｔジアジ
化鋼（夏）　１８．０　Ｉｉをシアン化ナトリウム２．
Ｏｇと共にジメチルホルムア（ド１５Ｇ−中で１５分間
室温で攪拌する０次−で式なる染料５４．１　ｆｉを加
え、１５分間１１０〜１１Ｓｔ’に加熱する。冷えるま
で攪拌し、吸引Ｆ取し、ジメチルホルムア叱ド２０１１
１水、５チ水性アンモニア、再び水で洗滌し、減圧乾燥
する。

例　　２ 例１に示した染料１０部をドルオール２００部中に溶解
する。青色溶液を攪拌下燃料油２００’００００ｇ中に
注ぐ、゛これはこの方法で青色を呈する。

例　　５ 例１に示し友染料３部をエタノール６７部。

プロパノ゛−ル１０ｆｉｊ及びエチルグリコール１０部
中に溶解し、結合剤とじてスチ四−ルマレイン酸−樹脂
１０部と混合する０文房具用の青色アルコール性インク
が得られる。

例　　４ 例１の染料５部をドルオール８６部及びスチロール−マ
レイン酸エステル−樹脂１１部から成る混合物中で溶解
する。フェルトペン用の青色インクが得られる。

例　　５ 例１に示し友染料０．５部をｎ−ブタノ−ｋＢ部、７タ
ール酸ジエチルへキシルエステ羨４部、７タール酸−ジ
ープチルエステル４ｇ、）ルオール５４ｇ、エチルグリ
コーｋｓｓ部及びコロジオン縞１ｓ部から成る混合物中
に溶解する。

この溶液で白紙を印刷する。乾燥後、良好な堅牢性を有
する濃い色の青色印刷が得られる。

例　　６ 例１に示した染料０．５部をポリスチロール−粒状物及
び−粉末１０００部と混合する。得られ先混合物を融解
する。この際染料が溶ける。

凍結後、優れた耐光性を有する濃い青色に着色したポリ
スチロール成形物が得られる。

例１〜６と同一の方法で次表中の置換基の記載によって
特徴づけられる染料を使用することができる。

Ｍ 第１頁の続き ０発　明　者　へルムート・リヒテル ドイツ連邦共和国カール・ゼル ツエル・ウェーク５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（１） （式中、Ｒはｃ、−ａ、アルキル基、Ｒ１及び２は相互
   に無関係にＯ，−Ｑ、アルキル基又はＣ１又は０４アル
   クニル基、Ｒ２は付加的に水素原子を示す、） で表わされる染料を使用することを特徴とする、有機法
   則、鉱油生成物、ロク、合成樹脂及び表面被覆剤の着色
   方法。 （２）一般式ＣＩ）Ｋ於てＲ１及びＲ２は同一の意味を
   有することよりなる特許請求の範囲第４項記載の方法。 （３）一般式（Ｉ）に於てＲ１はＲ２と同一であ抄、エ
   チル−５ｎ−プロピル−１ｎ−ブチル−１１−ブチル−
   又はアリル−基を示すことよゆなる特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の方法。 （４）゛一般式（１）に於てムはａ、−ｃ、アルキル基
   を示すことよ抄なる特許請求の範囲第１項なｉし第５項
   のいずれかに記載した方法。 １５）　　一般式（１）に於てＲＩｆｉＣ，アルキル基
   を示すことよｐなる特許請求の範囲第１項ないし゛鎮４
   ３Ｊのいずれかに記載し先方法。 （４）　　一般式（Ｉ）に於てＲｉｊ　ｎ−プロピル基
   ゛を示すことよｊなる廊許請求の′範囲第１項ないし第
   ５項のｉずれかに記載した方法。 （７）一般式ＣＩ）に於てＲ１及びＥ２はエチ羨基、Ｒ
   ”１ｊｎ−プｑと羨基を示すことよりなる特許請求の範
   囲第１項なめし第６項のいずれかに記載゛し元方法、　
   　　　　　　′ （８）　　一般式（■）なる染料２又は数種から成る混
   合物を使用し′、この際混合物中の個々の染料の割合は
   １０〜９０重量パーセントであることよ抄なる°特許請
   求の範囲第１項なｉし第７項の−ずれかに記載し先方法
   。 （９）一般式（Ｉ）に於てＲはメチル−又はエチル−基
   を示し、５つの残基Ｒ，Ｒ’及びＲ２中の炭素原子の合
   計は一緒で少なくとも７個であることよ）なる特許請求
   の範囲第１項ない・し第８項のいずれ泰に記載し先方法
   。 （１０）一般式（Ｉ）　Ｋ於てＲＩ　Ｆｉイングロビル
   基又＃１−０４−０．第二アルキル基ｓ　”Ｆｉ水素原
   子を示し、残基Ｒ′及びＲ中の炭素原子の合計は一緒で
   少なくと一７個であることよりなる特許請求の範囲第１
   項な−し第８項のいずれかに記載し先方法。