JPS5912969A - メチン系化合物、その製法及びそれを用いる有機高分子材料の着色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（Ｉ） 〔式中Ａ、Ｂはアリーレン基を表わし、Ｒ８、Ｒ４は水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、水酸基またはア
ルカノイルアミノ基、１１１、几２は置換されていても
よいアルキル基、Ｙは炭素数２〜１０のアルキレン基を
表わす。〕で示されるメチン系化合物、その製法および
それを用いることを特徴とする有機高分子材料の着色方
法に関するものである。

本発明の目的とするところは、有機高分子材料であるポ
リエステルあるいはセルロースアセテートなどの疎水性
繊維材料、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂などの
成形品を極めて鮮明かつ諸堅牢度のすぐれた紫色ないし
緑色に着色する化合物を提供するものである。

一般式（Ｔ）において、Ａ、Ｂのアリーレン基としては
ナフチレン基、好ましくはフェニレン基が李げられ、こ
れら雫アリーレン基はさらに置換基を有してもよく、置
換基としてはたとえば塩素原子、臭素原子、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、メチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基、あるいは−００００Ｈｓ
　。

司００Ｃ！２Ｌ（６、−ＣＬＯＯＯ＜Ｈｅ　、　−０■
Ｃ５Ｉ（ｔｓ　、　−００００＋ｓＨ５などのアルコキ
シ（もしくはアリールオキシ）カルボニル基、−０ＯＮ
Ｈｐ　、−０ＯＮＨＯＨｓ　、−Ｃｏ■０４Ｈ９、−Ｃ
ＯＮ　（ＣＨｓ　）２、−（３ＯＮＨＯｓＨｓ、−ＣＯ
Ｎ（ＯＨｓ　）ＯｇＨｒ、　。

ｆ、Ｋ　（！ｌ’　Ｕ）　カルバモイルＭ、−００００
Ｈｓ　、　−００００２Ｈｓ、−０ＣＯＯ６ＩＩｔｓ、
−ｏＣＯＣ６Ｈ６ナトノアルキル（モジくはアリール）
カルボニルオキシ基、−０ＣＩ）ＯＣＨ８，４旬０２Ｈ
５、−０００００ｇｎｓなどのアルコキシ（もしくはア
リールオキシ）カルボニルオキシ基などがあげられる。

飾、Ｒ４としては、互いに独立して、水素原子、メチル
基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭
素原子、ヒドロキシ基、アセチル７ミノ基、プロピオニ
ルアミノ基などがあげられる。

また、　Ｒ１，Ｒｇとしては互いに独立して、メチル基
、エチル基、メトキシエチル基１、シアノエチル基、ク
ロルエチル基などがあげられる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は新規であり、一般式
位） 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４，Ｙは前記と同じ意味
を表わす。〕 で示される化合物と、一般式（２） 〔式中人は前記と同じ意味を表わす。〕および一般式（
め （式中、Ｂは前記と同じ意味を表わす）で示される化合
物を綜合反応させることにより得ることができる。縮合
反応は任意の不活性溶剤中で、８０〜１８０℃、好まし
くは６０〜１６０℃に加熱して行われる。このとき触媒
としてトリエチルアミン、ピペリジン、ピリジン、酢酸
アンモニウム、蟻酸、酢酸、またはオキシ塩化リン、塩
化チオニル等を添加すると反応が促進される。不活性溶
媒としては、メタノール、エタノール、ブタノール、メ
チルセロソルブ、トルエン、キシレン、ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、クロルベンゼン、ニト
ロベンゼン、無水酢酸などが使用される。

本発明の化合物を染料として使用する場合、合成および
半合成繊維等の疎水性繊維、たとえばセルロースアセテ
ート繊維、特にポリエステル繊維を染着性、ｐＨ感性（
耐分解性）、耐昇華性および耐光性にすぐれ、かつ再現
性よく鮮明な紫ないし緑色に染色または捺染することが
できる。また、本発明の染料は最近増大しつつあるポリ
エステル１１維のファインデニールおよび人工皮革の染
色に対しすぐれた染着性を示す。

更に本発明の染料は、ＰＨ＠性にすぐれている一方でｐ
Ｈ７を越えてｐＨ９以上になると容易に分解するため、
Ｔ１０混の染色における綿汚染をアルカリ洗浄により、
容易に除去することができるという利点を有している。

また、捺廊においてはアルカリ防染も可能である。

また、一般式（１）の染料は一種または二種以上を用い
ることができる。特に二種以上を混合使用すると、ビル
ドアツプ性のすぐれた染色物を得ることができる。

本発明の実施に当っては、一般式（Ｉ）で示される染料
の一種または二種以上を、適当な分散剤と共に水性媒体
中で微細な粒子に粉砕し、分散化する。分散化した染料
はペースト状で使用するかあるいはスプレー乾燥等によ
って粉末状として用いられる。このようにして得られた
染料組成物を用いて疎水性繊維を水性媒体中愕浸漬して
、加圧８１０５℃以上、好ま１ツくは１１０〜１４０℃
で染色する。

また、０−フェニルフェノールやトリクロルベンゼン等
のキャリヤーの存在下で比較的高温、例えば水の沸騰吠
態で染色することもできる。

また、染料分散液を布に印捺し、１５０〜２８０℃、３
０〜６０秒間の乾熱処理をするいわゆるサーモゾル染色
も可能である１、一方、捺染の場合は染料分散液を適当
な糊剤と共に練り合せ、これを布に印捺し、スチーミン
グまたはサーモゾル処理１７て染色を行う。

マタ、ｌ−りクロロエチレンやパークロロエチレン等の
有機溶剤を染色媒体とした溶剤染色法も可能である。

次に本発明の化合物を合成樹脂の着色剤として使用する
場合について説明する。

本発明において合成樹脂としては、ポリスチレン系、ポ
リエステル系、ポリアクリレート系、ポリオレフィン系
、ポリアクリロニトリル系、ポリ塩化ビニール系、ポリ
アミド系、ポリカーボネート系、ポリアセタール系等の
樹脂、更にアウリロニト？ルースチレン共Ｍ合体（Ａ　
Ｊ！！脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
共重合体（ＡＢ８樹脂）など゛があげられる。

これら樹脂の着色はたとえば一般式（１）で示されるメ
チン系化合物の所定量を前記合成樹脂に配合し、混練し
、圧縮成型法、射出成型法、カレンダー成型法、押出成
型法等の任意の成型加工法によりフィルム、板、バイブ
などの成型品とすることにより行うことができ、堅牢な
紫色ないし緑色の合成樹脂を得ることができる。

本発明では一般式（Ｉ）の化合物に加えて、イソインド
リノン系イエロー、キノリン系イエローキナクリドンレ
ッド等の有機顔料、カーボンブラック、弁柄、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機顔料、螢光
増白剤の類、金属石ケン、ワックス類の滑剤等、紫外線
吸収剤の類、酸化安定剤等の公知の着色剤および添加物
などの物質の一種または数値を混合併用物として適当な
割合で添加、使用しても好ましい結果を与える。

本発明の方法によれば合成樹脂よりなるフィルム、板、
バイブなどの成型品に耐光性、耐熱性、耐色移行性等の
諸堅牢度の優れた鮮明な濃度感のある紫色ないし緑色を
与えることができる。

以下、実施例をあげて説明するが、本発明方法はこれら
に限定されるものではない。

なお、実施例中「部」とあるのは「重量部」を表わす。

実施例１ キシレン１５部中に、式 で示されるジアルデヒド８．１部、次式［株］で示され
るジシアノ化合物２．８部および酢酸０．２部を仕込み
、１８０℃で８時間還流加熱する。メタノール、ついで
水で洗浄した後、乾燥する。

式（１）の化合物６．１部を得た。

（１＞ （λｔｎａｘ　（ＤＭＦ　）　６０５　ｎｍ　）〔染　
色〕 式（１）の染料８部を、ナフタリン−β−スルホン酸の
ホルマリン縮合物４部、リグニンスルホン酸ソーダー８
部および水２０部と混合し、ボールミル内で２０時間摩
砕して得た分散液をスプレー乾燥して染剤１ｏ部を得る
。

この様にして得た染剤１部を水ａ、ｏｏｏ部内にポリエ
ステルスパン糸１００部と共に加え、加圧下′１８０℃
で６０分間染色する。染色後、湯洗し、更に還元洗浄し
、乾燥してカラーバリユーのすぐれた鮮明かつ、堅牢な
青色の染色物が得られｔこ。

実施例２ エタノール２０部中に、次式 で示されるジアルデヒド８．４部、前記四で示されるジ
シアノ化合物２．８部およびピペリジン０．５部を仕込
み、２時間還流加熱する、冷却後、吸引−過、洗浄し、
乾燥して式（２）の化合物６．２部を得た。

〕 （’Ａ　ｍａｘ　（ＤＭＦ　）　６２０　ｎｍ　）この
染料を用い、実施例１と同様に染浴を゛調製し染色を行
ったところ、濃度の高い鮮明かつ堅牢な青色の染色物が
得られた。

実施例８ モノクロルベンゼン２０部中に、次式 で示されるジアルデヒド４．１部、前記（Ｎで示される
ジシアノ化合物２．３部およびヒヘリ’９ン０．５部を
仕込み４時間加熱する。冷却後、吸引濾過、洗浄して乾
燥する。式（３）の化合物６．８部を得た。

（λｍａｘ（ＤＭＦ）６１８ｎｍ） ［合成樹脂の着色］ 細粉状の前記式（８）で示される化合物０．２部と粉末
ＡＪ３Ｓ樹脂１００部を１２０℃で加熱、混合した後、
押出機を通してペレットを作成する。ついで、これを用
いて射出成型機で２８０℃で成型した。光、熱、移行性
に優れた堅牢度を有する鮮明な青色の成型物を得た。

上記において、化合物（８）の着色剤０．２部に更に酸
化チタン０゜５部を加えて用いる他は同様にしてペレッ
トを作成し、成型した。

堅牢で淡い青色の着色成型物が得られた。

実施例４〜１０ 実施例１における染料の代わりに次表に示す染料を用い
て同様にポリエステル繊維を染色あるいは捺染して右欄
に示す色相の堅牢な染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（１） 〔式中Ａ、Ｂはアリーレン基を表わし、石、Ｒ４は水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸
   基またはアルカノイルアミノ基、１１％Ｒ１は置換され
   ていてもよいアルキル基、Ｙは炭素数２〜１０（７）７
   Ａキレン基を表わす。〕 で示されるメチン系化合物。 （２）一般式（Ｉ［） □〔式中、Ｒｓ、Ｒ４は水素原子、）・ロゲン原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、水酸基またはアルカノイルア
   ミノ基、Ｒ１、Ｒ２は置−されていてもよいアルキル基
   、Ｙは炭素数２〜１０のアルキレン基を表わす。〕で示
   される化合物と、一般式（２）および一般式（Ｉ／） 〔式中Ａ、Ｂはアリーレン基を表わす。〕で示される化
   合物とを反応させることを特徴とする一般式ＣＩ） 〔式中、”１＋　”　＊　”　＋　Ｒ’　ｔ　Ａｔ　Ｂ
   ＋　Ｙハｎ　記の意味を表わす。〕 で示されるメチン系化合物の製法。 （８）一般式（１） 〔式中Ａ、Ｂはアリーレン基を表わし、Ｒｓ。 Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ｙ　ル：
   １　キシ基、　水酸１ｆｓまたはアルカノイルアミノ基
   、Ｒｒ、Ｒｔは置換されていてもよいアルキル基、Ｙは
   炭素数２〜１ｏのアルキレン基を表わす。〕 で示されるメチン系化合物の１種または２１ａ以上を用
   いることを特徴とする有機高分子材料の着色方法。