JPS5842052A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発９１紘電子写真感光体に関し、更に詳細に線、特定
のビスアゾ顔料を含む電子写真感光体ＫｒｌＩ４するも
のである。

従来、無機光導電物質から成る電子写真感光体としては
、セレン、硫化カド建りム、酸化亜鉛等を用いえものが
広く用いられてきた。

一方、有機光導電物質から威る電子写真感光体としては
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソールに代表される光導電性
ポリマーや、２．５−ビス（ｐ　−シｘチル７　ミ）フ
ェニル）−１，３，４−、ｔ＋サジアゾールの如き低分
子の有機光導電物質を用いたもの、更にはこうした有機
光導電物質と各種染料、顔料を組合せたもの等が知られ
ている０ 有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良く
、塗工によシ生産できる為、極めて生産性が高く、安価
な感光°体を提供できる。また使用する染料−顔料等の
増感剤の選択にょ９、感色性を自在にコントロールでき
る等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてき友
。しかしながら感度、耐久性等くおいて難があり、これ
まで実用に至ったものはごくわずかである。

本発明の目的は第１Ｋ４１定Ｏビスアゾ顔料を含む電子
写真感光体を提供することにｈｐＳ第２に高感度な電子
写真感光体を提供することにあり、第３に高耐久性の電
子写真感光体を提供することＫある。

本発明のかかる目的は、下記一般式〔１〕で示されるビ
スアゾ顔料の少なくとも１ｍを含有する層を感光層とし
て有する電子写真感光体によって達成される◎ 一般式〔１〕 − また社 を示す。Ｘは、芳香族炭化水素環または複素環を完成す
るに必要な原子群を示し、これらの環は、塩素原子、臭
素原子、沃素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基などのアルキル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、
２−エトキシエチル基、２−りμｑエチル基、３−ヒト
ｐキ７プロビル基、３−メトキシプロピル基、３−エト
キシブービル基、４−ヒドロキシエチル基、４−メトキ
シブチル基などの置換アルキル基、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのフルーコキシ基
、アセチル基、グロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイ
ル基、トリオイル基などのアシル基などによって置換さ
れることができる。芳香族炭化水素環トシては、ベンゼ
ン環、ナフタレン環、複素環どしては、インドール環５
．ベンゾフラン環、カルバゾール環などを挙げることが
できるＯＲ１は、水素原子またはアルキル基を、鳥はア
ルキル基を示す。具体的゛なアルキル基としては、メチ
ル基、エテル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−
アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基などが好ま
しい。鳥および丸は、置換もしくは未置換のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、アミル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル
基、２−エトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、
３−クロロプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−
メトキシプロピル基、３−ヒト−キシブービル基、４−
メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４゛−ヒド
ロキシブチル基など）、置換もしくは未置換の７２ルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、クロロベン
ジル基、ジクロロベンジル基、トリクロロベンジル基、
メトキシベンジル基、アセチルベンジル基、α−す７チ
ルメチル基、！−す７チルメテル基など）を九は置換も
しくは未置換のアリール基（例えば、フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、ビフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基、とドＵキシフェニル基、クアノ７
工千ル基、メトキシフェニル基、ジメ　　（四トキシフ
ェニル基、α−す７チル基、β−す７テル基など）を示
す。

前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料の代俤） 表側は、次のとお９である。

ビスアゾ顔料 ム　　　　　　　９ Ｃ−〜 ａυ これらのビスアゾ顔料は、１．５−ジアンノナ７−レン
を常法によ）テトラゾ化し、次ｉで対応するカプラーを
アルカリの存在下にカップリングするか、まえは前記の
ジアンンのテトラゾニウム塩をホウフッ化塩あるいは塩
化亜鉛複塩等の形で一旦単離し丸後、遣蟲な溶厳例えば
Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ＆ｙ＊ｏ
＊−中でアルカリの存在下にカップラーとカップリング
することにょプ容易Ｋｊｌ造することができる。

次に、本発明で用いるビスアゾ顔料の代表例について、
その合成法を示す。

合成例（前記例示のビスアゾ頗科ム（凰）について） １、５−シフ１／す７／レン３．９５＃　（０，０２５
４ル）を水６５ｍ／Ｓｌ）塩酸１３．２４ｍ１　（０，
１５モル）に溶解し九液に、亜硝酸ソーダ３．５４１　
（０，０５１モル）を水１０．６ｍｊＫ溶解した液を、
液温４．５〜７℃に保ちながら５分間で滴下し、その後
同温度で３０分攪拌した。

つぎに、３−ヒドロキシ−ナフタレン−２−カルボン酸
メチルアミド１０．５７１　（０，０５２５モル）と苛
性ソーダ１６．８Ｆ　（０，４２モル）を水４２０ｍｊ
に溶解し丸液に液温を４〜１０℃に保ちながら上記ナト
２ゾ化液を１００分間滴下し、同温度で２時間攪拌した
後ｌ晩装置した。

口過、水洗、乾燥した後、メチルエチルケトンを用い２
．０時間ソックスレーにかけて乾燥顔料１２．１を得た
０ 収率　　：　　　８３’％ 元素分析：　　分子式　Ｃｓａ　Ｈｓ　Ｎｌ０４計算値
（至）　分析値（４） Ｃ７０，１０７０，１６ Ｈ４，４７４，４３ Ｎ　　　　　１４．４３　　　１４．４１本発明に用い
られる他のビスアゾ顔料も全く同様にして合成すること
ができる０ 導電層上に有機顔料を含む電子写真感光体としては、 ■特公ｗｓ５２−１６６７　Ｋ開示される様な導電層上
に顔料をバインダーに分散した層を設けるもの。

■特公昭４７−１８５４５．４Ｉ開昭４７−３０３２８
に開示される様々電荷輸送物質あるいは当骸物質と絶縁
性バインダー（バインダー自身が電荷輸送物質であって
も嵐い）から成る電荷輸送媒体中に顔料を分散した層を
導電層上に設けたもの。

■轡−ｍ　４９−１０５５３７　Ｋ開示される様な導電
層、有機顔料を含む電荷発生層、電荷輸送層から成る４
の。

■特開昭４９−９１６４８　Ｋ開示される様な電荷移動
錯体中に有機ＩＩＩＩＩＩ科を添加したもの等がある〇
本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
るビスアゾ顔料を含有することを特徴としており、かか
る特徴を有するいずれのタイプの電子写真感光体にも適
用できるが、一般式（１）で示されるビスアゾ顔料０Ｊ
ｌｔＷｋ収によって生ずる電荷担体の輸送効率を高める
ためには■、■、■のタイプの感光体として用いること
が望ましい。更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離
した０タイプの感光体が前期顔料の特性をいかす上で最
も望ましい。

そこでとの■タイプの電子写真感光体について詳しく説
明する。

層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送層が必須
であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下部の
いずれであっても良いが繰）返し使用するタイグＯ電子
写真感光体においては主として物理強度の面から、場合
によっては帯電性の面から導電層、電荷発生層、電荷輸
送層との接着を向上する目゛的で必要に応じて接着層を
設けることができる。

導電層としてはアルミニウム等の金属板または金属箔、
アルミニウム等の金属を蒸着したプラスチックフィルム
あるいはアルミニウム箔を紙と紘シ合わせたもの、導電
処理を施し良紙等が使用される。

接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、水溶性エチレン−アクリル酸共重合体、ニトロセルロ
ース等の樹脂が効果的である。接着層の厚さは０．１〜
５μ、好ましくは０．５〜３ＩＡが遍嶺である。

導電層あるいは導電層ＫＩＩＩＩＡシ九接着層の上に一
般式（１）で示されるビスアゾ顔料を微粒子化し丸後、
バインダーなしで、あるいは必要があ、れば適轟なバイ
ンダー溶液中に分散し、これを塗布乾燥して設けること
ができる。ビスアゾ顔料の分散に際してはポールイル、
アト２イタ−等全知の方法を用いることができ、顔料粒
子が５１Ａ以下、好ましくは２μ以下、最適には０．５
μ以下とすることが望しい。

ビスアゾ顔料は、エチレンジアミン等のアきン系溶剤に
濤かしてＩｋ布することもできる。

塗布方法はブレード、マイヤーパー、スプレー、浸漬等
の通常の方法が用いられる。

電荷発生層Ｏ膜厚は５μ以下、好ましくは０．０１〜ｌ
ｓが望まし一〇電荷発生層にバインダーを用いる場合バ
インダー量が多いと感度に影響するため、電荷発生層中
に占めるバインダーの割合は８０−以下好ましくは４０
−以下が望ましい。

使用されるバインダーとしてはポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、フ
ェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリアクリルアンド、
ポリアミド、ポリビニルピリジン樹脂、セルロールズ系
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール等の各種樹脂類が用いられる。

この様にして設は九電荷発生層上に電荷輸送層を設ける
ことができる０電荷輸送、物質が被膜形成能をもたない
場合は、バインダーを適歯な溶媒に溶かした液を通常の
方法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する方法を用いるこ
とができる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メーン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、
２，４．へ７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−）りニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２、４．５．７−チトラニトロキナントン、２．４
．８−トリエトロチオキサントン等の電子吸引性物質中
これら電子吸引物質を高分子化したもの等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−：Ｌｆルカルパ
ゾール、Ｎ−イソプロピルカルバシーノ ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒト２ジ％−３−）ｆ９
ｆンー９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎノ ージフェニルヒト２ジに−３−メチリデン−９−エチル
カルパゾール、Ｎ、Ｎ−ジフエニルヒドノ テリダン−すＯ−エチルフエノ中サジン、Ｐ−ジエチル
７２ノベンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒト２シ
ン、Ｐ−ジエテルアミノペンズアルデヒドーＮ−α−す
７テルーＮ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒト２シン、１．３
．３−トリノテルインドレニンーーーアルデヒドーＮ、
Ｎ−ジフェニルヒト２シン、Ｐ−ジエテルベンズアルノ デヒドー３−メチルベンズテアシリ♂−２−とドラシン
等のヒドラゾン類、 ２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３
，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ビンゾリン、ｌ−（キノリル（２）　）　−３
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ビンゾリン、１−（ピリジル（２）
　）　−３−（Ｐ−１’エチルアオノスチリル）　−，
５−（Ｐ−ジエチルアイ）で５エニル）ピラゾリン、１
−（６−メドキシーピリジル（２）　）　−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、ｌ−〔ピリジル（３１〕−３−
（Ｐ−ジエチルアミノステリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ビンゾリン、１−（ピリジル（１）　
〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−
ジエチル７＜ｉｙ、クロル）ビンゾリン、ｌ−〔ピリジ
ル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４
−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ビンゾ
リン、ｌ−Ｃピｙジル（２））−３−（α−メチル−Ｐ
−ジエチルアミノスチリル”）−５−ＣＰ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（Ｐ−
ジエチルアイノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジ
エチルアイノフ工ｘル）ピラノ’）ン、ｌ−フェニル−
３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スビ
ロビ２ゾリンなどＯビラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−６−ジエチルアイノベンズオキサゾ
ール、２−（Ｐ−ジエチルアイノフエニル）−４−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−５−（２−クロルフェニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアイノベン
ゾテアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアイ）−２−メチルフェニル、）−フェニルメタン
等のトリアリ−）ｂ　７タン系化合物、 １、１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアイノー２−メチ
ルフェニル）へブタン、１．１．２．２−テトラキス（
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ）−２−メチルフェニル）エ
タン等のポリアリールアルカン類、 トリフェニルアミン、ＩＩ）−Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリビニルピレン、ポリビニルアント２セン、ポリビ
ニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセ
ン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾー
ルホルムアルデヒド樹脂等がある。電荷移動物質はここ
に記載したものに限定されるものではなく、その使用に
際しては電荷輸送物質を１種類あるいは２種類以上混合
して用いることができる。

電荷輸送層の膜厚は５〜３０μ、好ましくは８〜２０μ
である。

バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリカーボネート等を用いることができる
。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述べた
ポリーＮ−ビニルカルバゾール勢の正孔輸送性ポリマー
をバインダーに用いる仁とができる。一方低分子の電子
輸送性の物質のバインダーにはＵＳＰ４１２２１１３に
ある様な電子輸送性モノ！−の重合体を用いることがで
きる。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の願に積層し丸感光体
を使用すゐ場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
から軽るときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成し良電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ　　　□
未露光部との間に静電コントラストが生じる。

この様にしてでき九静電潜像を負荷電性のトナーで現像
すれば可視像が得られる０これを直接定着するか、ある
いはトナー像を紙やプラスチックフィルム勢に転写後、
現像し定着することができる。

また、感光体上Ｏ静電潜像を転写紙の絶縁層上に転与後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類中現像方
法、定着方法は公知のもの中公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のもＯＫ限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じるｏｌ！像時には電子輸送物質を用□い九場
合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要があるＯ ■タイプの感光体は■タイプの感光体の電荷輸送層に用
いられる様な絶縁性バインダー溶液に一般式（１）で示
されるビスアゾ顔料を添加し、分散径導電性支持体に塗
布乾燥して得られる。

■タイプの感光体は■タイプの感光体の電荷輸送材料と
電荷輸送層に使われる様な絶縁性バインダーを遍蟲な溶
剤に溶かし死後、一般式（１）で示されるビスアゾ顔料
を添加し丸後、分散後、導電性支持体に塗布乾燥して得
られる。

■タイプの感光体は■タイプの感光体で述べ良電子輸送
材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移動錯体を形成す
るので、この電荷移動錯体の溶液中に一般式（１）で示
されるビスアゾ顔料を添加し、分散後、導電性支持体に
塗布乾燥して得られる〇 いずれの感光体くおいても、用いる顔料は一般式（１）
で示されるビスアゾ顔料から選ばれる少くと４１種類の
顔料を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合
せて使用した感光体Ｏ感度を高めたシ、パンク−０ｆｆ
チツクな感光体を得るなどの目的で一般式（１）で示さ
れるビスア、ゾ顔料を２種類以上組合せえり、まえは公
知Ｏ染料、顔料から選ばれた電荷発生材料と組合せて使
用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真感光体に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンター等の
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

次に、本発明をｌＩｊ１ｍｌｌＫ従って説明する。

麹施例１ 厚さ１００μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
液を塗布乾燥し、塗工量０．８υ曾の接着層を形成し丸
。

次ニ、ポリエステル樹脂（ポリエステルアドヒーシプ４
９，０００−固型分２０１−；米国デュポン社製）１０
ｆをテトラヒドロ７ラン８０ｍ／に溶解した液に、前記
例示の顔料ム（１）のビスアゾ顔料５ｔを分散し、この
分散液を前記接着層の上に塗布し、乾燥後の塗工量を０
．２　Ｏｆ７ｍｌとし九電荷発生層を形成した。

次に１−（ピリジル−（２））−３−（Ｐ−ジエテルア
ンノスチリ１）−ｓ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン５ｆとポリメチルメタクリレート樹脂（数平
均分子量１０万）５ｆ１をベンゼン７０ｍ１に溶解し、
電荷発生層上に塗工し、乾燥後の塗工量を１０１７Ｍ１
とし九電荷輸送層を形成し九〇 この様にして作成し良電子写真感光体を川口電機■製静
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅ／　ＳＰ　−４２８を用−て
スタチック方式でθ５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１０
秒間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し帯電特性を調
べ九〇 初期電位をＶｏＶ）Ｓ暗所での１０秒間の電位保７持率
をＲｖ（％、牛減衰露光量をＥ　１／２　（ｌｕｘ・ｖ
ｒｅｅ　）とし、各感光体の帯電特性を調べ、その結果
を表ＩＫ示す０ 表１ Ｖｏ　　ニーｓｔｏポルト Ｒｖ　：　　９Ｏ− Ｅｙ４１　：　　　６．０１ｕｘ１１ｓｅｃ実施例２ 実施例１で作成し九電荷発生層の上に、２，４゜７−ド
リニ）Ｇｌ−９−フルオレノン５ｔとポリ＋　４４７−
シオキシジフエニルー２．２′−プロバンカーダネート
（分子量ｓｏｏ、ｏｏｏ　）　ｓ　ｐをテトラＬドｇ７
ラン７０ｍ１Ｋ溶液して作成した塗布液を乾燥後の塗工
量が１０ｆ／ピとなる様に塗布し、乾燥し九〇 こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性は、■とし
た◇この結果を表２に示す。

表２ Ｖｏ　　ａ　＋５２０ボルト Ｒｖ：５７１ｓ ＥＶ２：　　１１．２　／ｕｘ−ａｅｃ実施例３〜１２ アルミ蒸着マイラーフィルムのアルミ面上にポリビニル
アルコール水溶液を塗布乾燥し塗工＊　１．２　ｐｌｄ
ｏ　ｌＩ着ＪＩ　ｔｆｆｊｌｉｔ　Ｌ　タ。

次に、下記表３に示す各ビスアゾ顔料５ｆとブチラール
樹脂（ブチ２−ル化度６３モルチ）２ｆをエタノール９
５ｍ／に溶かした液とともに分散し友後、アルミ蒸着マ
イラーフィルム□のアル７面に塗布し、乾燥後の塗工量
ｔ　Ｏ，２ｆ／Ｗｔとした電荷発生層を形成した。

次に１−フェニル−３（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミンンエニル）ビラゾリン５１
．実施例２で用い九ポリカーボネート樹脂５ｆをナト２
ヒドロフラン７０ｍ１ｆｃ＠かした液を上記電荷発生層
上に塗布乾燥し塗工量が１１１／ｄＯ電荷輸送層を形成
し九〇仁の様にして作成し友感光体の帯電一定を実施例
１と同様にして行いその結果を表３に示す０表３ 実施例１３ 厚さ１００μのアル建板上にカゼインのアンモニア水＊
＊を塗布乾燥し、塗工Ｉｔ　１．Ｏｆ／１１１の接着層
を形成した。

次に２−（Ｐ−ジエチル７ンノフ↓ニル）−４−（Ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロルフェニル
）オキサゾール５ｆとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール５
１（数平均分子量３０万）をテトラヒドロン２ン７０ｍ
／に溶解し良液にム（１）の顔料１．０Ｆを添加し、分
散後、上記接着層上に塗布乾燥し、塗工量１１１１／ビ
とした０ この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、その測定値は次の通りであった。但し、帯電
極性は０としえ。この結果を表４に示す。

表４ Ｖｏ　　：　＋５００ボルト Ｒｖ　：　　　８７％ ＥＶＬ２：　　　９．８１ｕｘＩｌｌｅｅ特許出願人　
ヤヤノン株式余社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料の少なくとも
   １ｆ１１を含有する層を有することｔ−特徴とする電子
   写真感光体〇 一般式〔１〕 まえは ０田 を示す。但し、Ｘは置換もしくは未置換の芳香素原子ま
   たはアルキル基、島はアルキル基を示す。＆および亀は
   、置換もしくは未置換のアルラ キル基、置換もしくは未置換の４クキル基を友は置換も
   しく紘未置換のアリール基を示す０）