JPS5841911A - 抗ピル性アクリル系複合繊維の製造方法 - Google Patents

抗ピル性アクリル系複合繊維の製造方法

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JPS5841911A
JPS5841911A JP14013981A JP14013981A JPS5841911A JP S5841911 A JPS5841911 A JP S5841911A JP 14013981 A JP14013981 A JP 14013981A JP 14013981 A JP14013981 A JP 14013981A JP S5841911 A JPS5841911 A JP S5841911A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた嵩高性1弾力性、染色性及び紡績性等を
有する抗ビル性アクリル系複合繊維及びその製造法に関
するものである。
従来合成繊維の編織物製品は着用中その表面に単糸の絡
み合ったピリングと呼ばれる毛玉が発生し易く衣料の美
観が損われるという現象が知られている。このピリング
は三大合成W&維全全体大きな@頂となっている。
通常のアクリル系繊維においてもピルの発生が間1[K
なっているが、羊毛や三次元的な自然捲縮を有する複合
繊維でtま毛羽の絡み合いが起りやすいので、さらにピ
ルの発生傾向は強い。羊毛繊維においては強一度や屈曲
強度などピルKll保すると考えられる繊維の物理的性
能が合成繊維に比較して相当低いため毛羽の絡み合いK
よって形成されたピルはアクリル系複合繊維に比べて比
較的脱落しやすい。したがって羊毛によって製造され丸
編織物は着用中にその外観のそこなわれ方が少ない。こ
れKjtしてアクリル系複合繊維ではその物理的な繊維
性能が羊毛よりも数段優れているがゆえに形成したピル
の脱落が起こりにくくかえってこれKよる編織物の外観
低下が大きい。この点がアクリル系複合繊維の大きな欠
陥であり、また二次元捲縮付与に必然的に附随する大き
な間!とされていた。
このようなピリングの発生を防止する方法としては、た
とえはピリングの起因となる毛羽を生じさせないようK
する方法、及び毛羽が発生してもピリングを形成する前
に脱落せしめる方法の2法が考えられてbる。前者の方
法としては編織物構造の緻密化、II毛1毛焼1強加熱
等の方法が試みられているが充分でない。
後者の方法としては特公昭36−6190号公報記載の
様な重合度低下の手殺がしばしば収られる方法であるが
、しかし繊維を抗ビル化するまで重合度を低下させると
実際上紡糸不能となるか観品の嘘度的、外観的性質を損
ない実用的でない。
また特発1111144−2697’)号公報記載のよ
うに一方の共重合体成号中に共重合体と同一の組成を有
する固有語fO14〜1.0なる低重合度のポリマーを
添加紡糸する方法があるが、かかる方決により工業的規
模で生魔する場合混合時にマザー共重合体とブレンドマ
ーとの混合斑が生じゃすく、糸質斑、s色斑などの品質
上はもちろん粘度斑からくる操業トラブルも多発し好ま
しくない。また土量の触媒及び連鎖移動削を用い高温に
て重合する方法を採用せざるを得ない。そのためドープ
の着 −色が著しく、更K例えば、連鎖移#J削として
汎用されているドダシルメルカブタンを多量に用いると
、紡出時の悪臭が激しく作業環境を悪化させたり品質的
にも連鎖移鈎剤の使用により分子量分布が広くなり低重
合度成分が紡浴中に溶出し溶液の汚れとな抄、また溶媒
回収時に障害となって溶媒の回収gjJ東を低下せしめ
るなど俗書が多い。
非電離性単量体の含有ilt差にもとづく複合繊維にお
いてはと述の従来の抗ピル化法では製品の捲縮性、強度
的外観的性質、風合を著しく損ない商品的価値を全く持
ち得なかった。
また特圓唱55−56520号公報記載のように共重合
体中の1クリロニトリル含量を通常の経穴アクリル系複
合繊維よりも多くかつ可塑性を付与する非電離性単量体
の含量を少なくして抗ビル性を付与する方法では非電離
性単量体の壱による熱収縮率の燈が著しく減少するので
熱収N船を利用して捲縮を付与することが出来ないため
両成分のスルホン酸含有単量体の差を極IIIAK多く
シ、水**性の差を利用した水感型にする必要があった
仁のため温熱条件下でアクリル系複合繊維は膨潤し両t
L分の膨Il差のため螺旋状捲縮が一部消失して呻びる
ため、これを乾燥する仁と忙よって螺−状捲縮が再び発
現するが、乾燥温度および繊維Kかかる張力の侵によっ
て螺旋状捲縮の発現性が大きく異なるため乾燥工程に特
別の技術を必要とする。また高収縮成分と低収縮成分と
のスルホン酸篭含有量差が大きいため、染めむら、いら
っき等の染色との欠点が生じやすい。更Kかくのごとき
螺旋状捲縮の来町逆性発現の原因となっているイオン化
性基が染色工程零圧おいてカチオン染料あるいけカチオ
ン緩染剤または多価金属塩等のカチオンとの結合により
解蒙性を消失するために螺旋状捲縮の来町逆性が減少し
乾燥にょる螺聡状捲縮の発現が著しく阻害される等の種
々の欠点を有している。
又、特公昭45−40694号公報には湿式紡糸して得
しれた複合繊#11構成tR,分の1クリロニトリ#(
以下^Nと略称)含有量差が0,5%以下のアクリル系
複合繊維を元帥して、得られた膨潤グル状繊維を乾燥す
ることなく無緊張の状態で直ちKli熱弛緩処理を行う
とその膨潤度の差によって収縮が異なること、更に引き
続き乾燥する走きの体積収liIが興なることを利用し
て不可逆的な捲縮を得る方法が記載されている。
この方法では抗ビル性を満足するためKAN含有亭を高
くした場合においてはAN含有率差がα5%以下でスル
ホン酸含有単量体の差も10〜30ミリ当量であるため
捲縮の発現力が不充分となる1忙有機溶剤系ではかかる
膨潤ゲル状繊維を乾燥緻密化することなく無lI張の状
態で%湿熱弛緩魁理を行うと有機溶剤系特有の失透現象
が助長され、ボイドのやきりぶしが出来なくなるため失
透白化、延一度低下または染色した色はくすんでしまう
上に濃色事が困難となるため実用上要求される繊維を得
ると2は困難である。
この様に抗ビル性、嵩高性0弾力性、染色性をと4に満
足させるには種々の問題があった。本発明者等は所かる
欠点を改善すべく鋭IILWF究の結果本発明を完成し
たものである。
本発明の目的は優れた嵩高性6弾力性、染色性及び紡績
性等を有する抗ビル性アクリル系複合繊維を提供するK
ある。他の目的けかかるアクリル系複合繊維を容馬に製
造する方法を提供するにある。
本発明はスルホン酸基含有単量体を1.0〜1,9重量
%及びその他の単量体を& 5−L 9.0重量%含有
する重量平均分子量が58.Goo以下の1クリロニト
リル系重合体Aと、スルホン酸基含有単量体を重合体A
よりも8.2〜1.1重量%少なく且つ(L7〜1.2
重量%、及びその他の単量体を重其体Aより1.0〜五
〇重量%少なく且つ4.0− & 0重量%含有する重
量平均分子量SQ、OOO以下の1クリロニトリル系重
合体Bとを偏心的に接合した抗ビル性を有するアクリル
系複合繊維にかかるものであり、本発明方法は一スルホ
ン酸苓含有単量体を1.0〜1.9重量%及びその他の
単量体を65〜9.0重量%含有する重量平均分子量が
50,000以下の1クリロニトリル系重合体人の有機
溶剤溶液Aと、スルホン酸篭含有単量体を重合体Aより
も0.2〜1.1束量%少なく且つ0.7〜1.21量
%及びその他の単量体を重合体Aよりも1,0〜5−0
重量%少なく且つ4.0〜60重景%重量する重量平均
分子量5[LOOO以下の1クリロニトリル系重合体B
の有機溶剤溶液Bとを該有機溶剤を含有する水溶液中に
偏心的に複合紡糸し少なくとも55倍で1次元帥し緊張
乾燥後1.1倍以上で且つ1法延−倍率との積が5〜9
の範囲で2次延眸した後、10%以下緊張収縮せしめ、
t’<L、S〜1.6倍の3次元帥を行ない、次いで2
〜10%緊張収縮せしめることを特徴とする。
本発明忙使用するスルホン酸基含有単量体としては、例
えばメタリルスルホン陵、アリルスルホン酸、スチレン
スルホン酸及びそれらの塩が挙げられるが、II?にメ
タリルスルホン酸ソーダ塩が好ましい。又本発明に適用
するその他の単量体としてはANと共重合し得る単量体
を指すもので例えげ、アクリル陵メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル陵エチル等のアクリル酸又はメタクリ
ル陵クリルアミド等のアミド類及び酢陵ビニル、塩化ビ
ール、塩化ビ=リダン等が挙げられるが特にアクリル峻
、メタクリル陵及びそれらのエステル類が好ましい。
本発明に適用するAN系重合体^及びAN系重合体Bの
重量平均分子量はS G、 000以下で通常5LIL
000〜5Q、O’OOでjwル。紡糸性及び得られた
複合繊維の品質の点から、少なくともその一方が4Q、
000以上で返ることが好ILい、AN系重合体A又け
Bの重量平均分子量が51000を―えると得られたミ
ーの強沖度が大となり、抗ビル性が低下する。    
   ゛ 高収縮成分であるAN系重合体のスルホン酸基含有単量
体の含有量Fi1.’o〜1.9重量%、好ましくは1
.2〜1.8重量%゛である。この含有量が1.0重量
%未満では得られた複合繊維の染色性が不足し、一方1
.9重量%を越えると高収縮tL分の水膨潤性が大き過
ぎるため乾@におけ6寸法安定性に欠けると共に染色速
度が過大をなり、゛染めむら、いらつきなどの染゛色1
の問題が生じる。又、AN系重合体Aのその他の単量体
含有率は6.5〜960重量%、好ましくは7.0〜&
、5重量%である。その他の単量体の含有量が4511
量%未満であると得られた複合縁−の捲縮発現性が劣り
満足する嵩高性9弾力性が得られず、一方、9,0重量
%を越えると得られた複合繊維のヒートセット性が悪く
なし杭ビル性が低下してしまうので避けなければならな
い。
含有量が0.7〜L 2 j’量%、好ましく ti 
0.7〜1゜0重量%であり、この含有率が0.7重量
%未満では染色速度が小さくなるため、染め6ら、いら
つきなどが生起し、三方1.2重量%を越えると得られ
た複合繊維の捲縮−現性が低下し、満足する嵩高性1弾
力性が得られない。AM系重合体Bのその他の単量体の
含有置け4.0〜60重最%、好1しくけ40〜5.ぢ
゛重量%であり、その量が4.0重量%未満では延伸性
に劣り又、例えばジメチルホルムアミF溶媒の場合Ai
系重合体のDMFへの溶解度が劣るため重合時にゲル化
が著しくなる等の欠陥を示す。一方含有量が6.0電量
%を越見た場合は捲縮発現性が劣り、満足する嵩高性 
弾力性中。
が得られず、また得られた複合繊維の抗ビル性ものスル
ホン酸部含有単量体の含有率の差は0.2〜1.1重量
%である。即ちα2重量%未満でF′i捲縮の発現力が
不足し充分なる嵩高性と弾力性が得られない。また1、
1重量%を越えると乾湿による寸法安定性に欠けるとと
もに、均染性に欠け、染めむら、いらりき等が発生する
またAN系重合体AとA’N系重合体Bとのその他の単
量体の含有率の差は1.0〜3.0重量%である。即ち
1.0重量%未満でけ捲縮の発現力が不足し充分なる嵩
高性と弾力性が得られない。また40g量%を越えると
、発現した捲縮  が多過ぎとともに、捲縮によるから
み合いが大となり抗ピル性も低下する。
即ち木発明け、捲縮の発現力を充分にする1とめKAN
系重合体AtKIii系重合体B間でその他の単量体の
含有率に蛾をつけ熱感性を与えるばかりでなく、AN系
重合体AとAN系重合体BIIIJでスルホン酸基含有
単量体の含有率に華をもたシ水感性を付与させ、熱感性
及び水感性を併有せしめると共に良好な染色性を与える
ために、AN系重合体AKスルホ゛ン#本含有単量体を
多く含有させ、複合曖維の染色性゛を主KAN系重合体
Aに保有させ、かついらつき、染め斑などの染色による
品質上のトラブルが起こらない程度にAN系重合体Bに
スルホン酸部含有単量体を含有させるものである。
以下本発明方法につ齢説明する。上述のAN系電合体人
及びAN系重合体Bとを夫々有機溶剤に溶解し、該有機
溶剤を含有す名水溶液中に偏心的に複合紡糸する。
本発明に適用する有機溶剤けりメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げら
れるがジメチルホルムアミドが好ましい。これら°の溶
剤にけ4電量%程度の水を含有してもよい。凝固浴とし
ての有機溶剤の濃度は通常30〜70重量%である。
紡来され九来″条は次いで少なくとも五5倍、好ましく
け45〜&0倍で一次元帥を行なう。−次元帥が五5倍
未満でやるとDMFなどの育種溶媒を使用した湿式紡糸
においては、水洗トクf)乾燥において乾I&緻密化か
不良となり、得られた繊維−が失透する。1次元帥後通
常水洗後緊畳乾燥を行なう。繁張子で乾燥しないと緻密
化が促進されず、失透、白化9強沖度低下等の欠陥を示
す。
乾燥は通常100〜170℃で実施する。乾燥を終えた
糸条は次いで1.1倍以上、好ましくけ1゜1〜1.8
倍でかつ1次元帥倍率との積が5〜90m囲になる如く
二次延伸を行なう。上述の範囲より低い場合、得られた
繊維の強度が弱く更に紡績時に7ライ発生等の問題色惹
起する。一方その範囲を1廻る場合抗ビル性が低下する
。二次延伸の方法はt熱、蒸熱いずれの方法でもよいが
乾熱においては通常1310〜170℃、蒸熱において
は通常100〜12“0℃が好ましい。
二次元帥後、熱処理を行ない糸条を10%以下、好まし
くは2〜7%緊張収縮せしめる。熱処理は通常120℃
以上、好ましくけ120〜140℃で通常3熱で実施す
る。蒸熱収縮率が10%を越えると、抗ピル性が低下す
る。抗ピル性を付写するためKけこの緊張収縮が必要欠
くべからざる工程であるが、この緊張収縮のため、捲縮
発現性が減少する傾向を示す。このため更・K1.1〜
1.6倍の三次延伸を通常100〜200℃の温度で行
なう。三次延坤忙おいてけ乾熱、蒸熱のいずれの方法で
もよいが、乾熱においては通常130〜170℃、蒸熱
においては100〜120℃が好ましい。延伸倍率が上
述の範囲より低い場合V!満足な捲縮の発現が得られず
、士たその範囲を1廻る場合は、クリンプセット又Fi
熱水における収縮率が過大になるととも、に、クリンプ
セット又は熱水処理後の結節、引掛伸度が大となり、抗
ビル性も低下する。
五次延Ill後通常100〜200℃の温度で、2〜1
096の緊張収縮を行なう。乾熱、蒸熱いずれの方法で
もよいが乾熱においては160〜170℃、蒸熱におい
ては100〜120℃が好ましい。
収縮率が上述の範囲より低り場合は、クリンプセシト又
Fi熱水処理時の弛緩が大きくなり、抗ピル性が低下す
る。上述の範囲より高い場合は、得られた繊維の結節引
掛帥度が大となり、抗ビル性が低下する。またこの場合
、緊張収縮を行うことが必要欠くべからざる条件で、緊
張しない場合は捲縮が自己発成してし1.て紡績性が悪
くなる。
本発明のアクリル系複合繊維は優れた抗ピル性を有する
ばか抄でなく嵩高性0弾力性、染色性。
紡績性に優れている。4′fKレギ、ラータイプの抗ピ
ル繊維及び羊毛と混紡したバルキー糸の品質を大幅に向
上させ、産業上極めて有意義なものである。
以下夷り例により、本発明を具体的に説明する。
味する。本発明忙おいて重量平均分子量は30℃のりメ
チルホルムアミド中で測定した比粘度よりシ1タクデイ
ンガーの式より求め、又以下の実施例中ピリング試験は
JI5−L−1076に準じICI型試験機にて測定し
た。捲縮特性の測定け1夏5−L−1074によって行
った。
実施例I DMFfs液重合により、触媒としてアゾビスインブチ
ロニトリルを用い、アクリロニトリル(以下ANと略称
才番)/アクリル酸メチル(以下麗人と略称する)/メ
タリルスルホン陵ソーダ(以下SMASと略称する)か
らなる三元共重合体の組成を種々変更し、重量平均分子
量45,000、重合体濃度20%の重合体溶液A及び
Bを作成し、七ツマー回収後、紡糸原液を得た。それぞ
れの紡糸原液は最終の単糸ダニールが3dll+(なる
ように50%DUF溶液中に接合比率50:50で複合
紡糸し、次いで90℃の15%DMF水溶液中で4.5
倍に一次元帥し、水洗乾燥後蒸熱110℃で1.5倍に
二次延−し、引続き蒸熱150℃で5%緊張収縮させ、
さらに乾熱1弓0℃で1.5倍延呻させ良後、乾熱15
0℃で5%緊張収縮させ、機ギ、ツータイプの杭ビに繊
J1150%を混紡して、梳毛式紡績により1740番
手の糸を得た。水蒸気加熱100℃×15妙のブレパル
キーをして、100°(X 60分で紀・染を行った。
オイリング、乾燥後光編布を作成し、染色性、抗ピル性
、風合いを評価した。結果を表−1に示す。なお通常の
コンジ畠ゲート繊維5096.レギ、9−タイプの杭ビ
ル繊@thu96を混紡1.た場合の抗ピル性は1.5
らなる三元共重合体の紡A原液を得た。50%のDMF
水溶液中に複合紡糸し、次いで90℃の15%DMF水
溶液中で一次誕沖倍率を変化させて延−し、水洗、乾燥
後蒸熱110℃て二次延伸倍率も変化させて実施し、引
き続き蒸熱125℃で5%緊張収縮させ、乾熱165℃
で1.5倍、3次延伸後蒸熱100℃で596緊襲収縮
させ、機械クリンプを付与した後に、蒸熱唱10℃でク
リンプセットした。得られた繊維は102閤バイアスカ
ツトをして、実施例1と同様に処理して丸編布を表  
   5 実施例6 DMSO溶液重合により触媒としてアゾビスジメチルパ
レロニトリルヲ用い、^N/Mk/5MAs−91,2
/7.0./J、7、Wi1平均什子量43゜0(1)
を合体A!−AN/MA/SMAS−9aO/ 40 
/ 1. O,電量平均分子@116000F>重合体
Bの溶液を作成し、七ツマー回収後、紡糸Iに1.液を
得た。この紡糸原液は、最終の単糸デニールが5dKな
るように接合比率%O:50で20℃の50%DMSO
水溶液中和複合紡糸した。次いで85℃の25%DMS
O水溶液中で4.5侍に一次元帥し、水洗、乾燥後、蒸
熱115℃で1.!I%に二次廷11L、引き続き蒸熱
135℃で696収縮さ忙、乾熱唱55℃て1.5借二
次延沖して、乾熱唱65℃でSQb収縮させた後、機械
クリンプを付与した後、蒸熱115℃でクリンプセラ)
した。得られた#IIN、#1を102■バイアスカツ
トして、実施例1と同qKa理して、九m布によって染
色性、杭ピル性を評価した。結果を表6に示す。
表   6

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 口) スルホン酸基含有単量体を1.0〜1.9重量%
    及びその他の単量体を&5〜9.−0重量%含有する重
    量平均分子量がr+n、oOo以下の1クリロニトリル
    系重合体人と、スルホン酸基含有単量体を重合体Aより
    もQ、2〜1.1重量%少なく且つ0.7〜1.2重量
    %、及びその地の単量体を重合体Aよりも1.0〜!1
    .0重量%少なく1つ4.0〜60重量%含有する重量
    平均分子量1. o、’o o 。 以下の1クリロニトリル系重杏体Bとを偏心的に接合し
    た杭ピル性を有するアクリル系′複合繊維。 (2)  スルホン酸基含有単量体がメタリルスルホン
    酸、アリルスルホン陵゛、及び七iらの塩で′ある特許
    請求の範囲第1項記載の繊維。 (3)重合体^と重合体Bとのスルホン酸基台□有単量
    体が同一のものである特許請求の範囲第1項又は4Ii
    2項記載の繊維。 (4)その他の単量体がアクリル酸、メタクリル酸。 及びそれらの工゛ステルでらる特許請求の範囲第1項記
    載の繊維。 +5)  重合体Aと重合体Bとのその他の単量体が同
    一のものである特許請求の範囲@1項又は第4項記戦の
    繊維。′ (6)  重合体Aと重合体Bとの重量平均分子量が5
    o、ooo輪50,000で、1つその少なくとも一方
    が40,000以上である特許請求の範囲線1項記載の
    繊維。  ”− (ア)重合体Aと重合体Bのスルホン酸基含有単量体さ
    、その他の単量体が次式を特徴とする特許請求の範囲w
    J1項記執の繊維。     ・戯し Aに重合体Aの
    スルホン#幕含有単量体Ba:重合体Bのスル本ン峻基
    含有単一体An:重合体Aのその徳の単量体 81:重合体Bのその他の単量体 (8)  製水による収縮率が5〜20%である特許請
    求の範囲第1項記載の繊維。 (9)  スルホン酸基含有単量体を1.0〜1.9重
    量%及びその他の単量体を65〜9. Q 31量%含
    有する重量平均分子量が50.000以下の1クリロニ
    トリル系重合体Aの有機溶剤溶液Aと、スルホン酸基含
    有単量体を重合体Aよりも0.2〜1゜1重量%少なく
    且つ0.7〜1.2重量%及びその他の単量体を重合体
    Aよりも1.0− &O重量%少なく↓4且つ40〜&
    0重量%含有する重量平均分子量qo、ooo以下のア
    クリロニトリル系重合体Bの有機溶剤溶液Bとを該有機
    溶剤を含有する水溶液中に偏心灼に複合紡糸し、少なく
    とも45倍で1次延沖し緊張乾燥後1.1倍以上で且つ
    1次延沖倍率との積が5〜9の範囲で2次延呻した後、
    10%以下緊張収縮せしめ、更K 1.1−1.6倍の
    3次延沖を行ない、次いで2〜10%緊張収縮せしめる
    ことを特徴とする抗ビル性を有するアクリル系複合繊維
    の製造法。 α1 スルホン酸基含有単量体がメタリルスルホンその
    他の単量体がアクリル酸、メタクリル酸。 及びそれらのエステルである特許請求の範囲第9項記載
    の製造法。 (■)重合体A及び重合体Bのスルホン酸基含有単量体
    とその他の単量体が同一のものである特許請求の範囲第
    9項又は第10項記載の製造法。 On  重合体A及び重合体Bとの重量平均分子量が3
    0、0 CI O〜50.000で、且つその少なくと
    も一方がa o、 o o o以上である特許請求の範
    囲と、その他の単量体が次式を特徴とする特許請求の範
    囲第9項記載の製造法。 貝しAS:重合体Aのスルホ・ン酸基含を単量体Bs:
    重合体Bのスルホン酸基含有単量体A鳳:重合体Aのそ
    の他の単量体 Bm:重合体Bのその他の単量体 e−1法延−が4〜6倍である特tfM求の範i!I!
    第9項記載の製造法。 0時 2法延−倍率が1.15〜1.8倍である特許請
    求の範l!l第9項記軟の製造法。 造決。 −3次延沖が1.2−1.6倍で100〜200℃の範
    −で行なう特許請求の範囲第9項記載の製造法。 (I@3次延−後100〜200℃の温度で収縮せしめ
    る特許請求の範囲第9項記載の製造法。
JP14013981A 1981-09-04 1981-09-04 抗ピル性アクリル系複合繊維の製造方法 Granted JPS5841911A (ja)

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