JPS6112910A - 高収縮性アクリロニトリル系合成繊維の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は３０％以上の収縮能力を有する高収縮性アクリ
ロニトリル系合成繊維の製法に関する。

〔従来技術〕

アクリロニトリル系合成ＩＩＩは、肩合いが天然毛に類
似しており、人造毛皮に適した素材といわれている。人
造毛皮は、通常、サシ毛とムク毛と生地とから構成され
ているが、ムク毛に高収縮性アクリロニトリル系合成繊
維がとくに適している。なおムク毛に使用きれる高収縮
性アクリロニトリル系合成繊維としては、３０％以上、
好ましくは３５％以上の収縮率を有するものがより適し
ている。

従来から、高収縮性アクリロニトリル系合成繊維を製造
する方法は数多く提案されているが、３５％以上の収縮
率を有する繊維をうる方法としては、湿式紡糸してえた
アクリロニトリル系合成繊維を１．５〜２．５倍に１次
延伸し、圧力下、湿潤水蒸気で処理したのち、熱水中で
２次延伸する方法（特公昭４２−１３４１号公報）、湿
式紡糸した未延伸ファイバーを飽和蒸気で処理したのち
、３．５〜５．０倍に熱水中で延伸する方法（特公昭５
７−２７２０７号公報）などが知られている。

しかしながら、これら湿式紡糸により高収縮性アクリロ
ニトリル系合成繊維をうると、えられたｌＩ！雑は透明
感の少ない失透した繊維となる。

高度に延伸することで見掛は上、外観の失速は減少する
が、最終延伸繊維を蒸気を用いて収縮処理すると、再び
失透するばあいがある。さらに前記の方法は、熱水中で
延伸する方法を採用しているため、低温で長時間乾燥す
る必要があるという欠点を有している。

（発明の概要） 本発明者らは上記のごとき実情に鑑み、前記欠点を解消
すべく鋭意検討を重ねた結果、以下のように樹脂組成を
限定すると、生産性が高く、失透の改善された高収縮性
アクリ０ニトリル系合成繊維を製造しうろことを見出し
、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、アクリロニトリル含量が８０〜９２
％（重量％、以下同様）の共重合体を用いる高収縮性ア
クリロニトリル系合成繊維を製造する際に、共重合体の
ｋｇ当り少なくとも６０ミリ当量の酸基を含有するアク
リロニトリル系共重合体を湿式紡糸し、３．０倍以下に
１次延伸して乾燥したのち、１００〜１４０℃の熱風中
で１．５〜３．０倍に２次延伸することを特徴とする高
収縮性アクリロニトリル系合成繊維の製法に関する。

本発明のポイントは限定された組成の樹脂を使用する点
にあり、この組成の樹脂と特定の紡糸条件とを採用する
ことにより、従来実施されてきた湿式紡糸による失透の
問題を解消しうろことができ、さらに熱風中で延伸可能
なため、２次延伸後に低温で乾燥する必要がないという
利点を有している。

〔発明の実施態様〕

本発明に用いる共重合体は、アクリロニトリル含量が８
０〜９２％の共重合体である。アクリロニトリル含量が
９２％を超えると、前用中での２次延伸が困難となり、
３０％以上の高収縮繊維がえられなくなる。また８０％
未満ではアクリロニトリル繊維本来の特性、たとえば耐
熱性、分繊性などが低下するので好ましくない。

共重合体中に８〜２０％含有されるアクリロニトリル以
外のモノマーとしては、１種または２種以上のエチレン
性不飽和モノマーおよび酸基を有するモノマーがあげら
れる。このようなエチレン性不飽和モノマーの具体例と
しては、アクリル１メチル、酢酸ビニル、メタクリル酸
メチル、アクリルアミド、メタクリルアミド、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニルなどがあげられ、酸基
を有するモノマーの具体例としては、アリルスルホン酸
、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはそれ
らの塩などがあげられる。

酸基を有するモノマーは、共重合体のｋ（］当り少なく
とも６０ミリ当量共重合するように重合系に仕込んで共
重合させ、本発明に用いる共重合体がえられる。酸基を
有するモノマーが共重合体のｋｏ当り６０ミリ当量未満
しか共重合されていないばあいには、失透の改良効果が
充分えられない。

前記共重合体をうるには溶液重合、乳化重合、懸濁重合
などのいずれの方法を採用してもよい。

紡糸原液を作製するために共重合体を溶解する溶剤とし
ては、通常のアクリル繊維の製造に使用される溶剤が使
用されうる。具体的にはジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルアセトアミドのような有機溶
剤、硝酸、Ｏダン塩、塩化亜鉛のような無機化合物を水
に溶解した無機系溶剤などである。

紡糸原液の濃度調整などは通常の方法が採用され、また
えられる紡糸原液中に適宜、光沢調整剤、着色剤、安定
剤などを添加してもよい。

高収縮性繊維のばあい、２次延伸したのちに染色を行な
うと収縮率が激減するため、２次延伸するまでに染色す
る必要がある。このばあい、紡糸原液に着色剤を添加す
るか、２次延伸前にトウ状態で染色したのち２次延伸す
るかのいずれかを採用すればよい。もちろん両方式を併
用してもよい。

本発明においては前記紡糸原液を湿式で紡糸し、凝固さ
せてえられた未延伸繊維を浴中で３．０倍以下に１次延
伸を行なう。３．０倍を超える１次延伸を行なうと、２
次延伸した繊維の収縮率が低下するので好ましくない。

１次延伸は凝固後直ちに行なってもよいし、凝固後、水
洗をして、充分繊維中の溶剤を減少させてから行なって
もよい。凝固後直ちに延伸するばあいには、繊維中に多
量の溶剤を含んでいるので比較的低温で延伸できるが、
凝固機充分水洗を行なってから延伸するばあいには、低
温での延伸はできない。このばあいには、８０℃以上の
熱水または蒸気中で１次延伸を行なえばよい。１次延伸
は必ずしも必要ではないが、えられる繊維の強度などの
物性をよくするという面からは１．５倍以上延伸するの
が好ましい。

水洗、の目的は充分な凝固および脱溶剤であり、緊張状
態または自由収縮上状態のいずれの状態で行なってもよ
い。

充分脱溶剤を行なったのち、通常は帯電防止および繊維
間膠着を防止する目的で油剤を付着させ、つきの乾燥工
程に移される。

乾燥は緊張または弛緩状態で実施される。乾燥したのち
、１００〜１４０℃の熱風中で１．５〜３．０倍に２次
延伸を行なう。本発明でいう熱風とは湿球温度で９０℃
以下の湿り気を有する加熱空気のことである。１００℃
未満の２次延伸温度では、延伸時の張力が過大となり、
延伸切れが生じる。１４０℃を超えると目的とする３０
％以上の高収縮繊維がえられなくなる。

より高い収縮繊維をうる目的で、乾燥前または乾燥後に
１３０℃以下の飽和水蒸気で処理してもよい。このばあ
いには捲縮を付与したのち、飽和水蒸気で処理をすると
ｍ離京の取扱いが容易となるため好ましい。

以下、本発明の製法を実施例に基づいてさらに詳しく説
明するが、本発明はもとよりかかる実施例によって限定
されるものではない。

実施例１〜７および比較例１〜２ アクリロニトリル８６％、アクリル酸メチル１２．２％
およびメタリルスルホン酸ナトリウム１．８％からなる
共重合体（共重合体１ｋｇ当り１１５ミリ当量）をジメ
チルホルムアミド中に２３′％になるように溶解した。

この共重合体溶液を孔径０．０８＋ｕ＋　、孔数２００
０のノズルを使用し、５０％ジメチルホルムアミド水溶
液中へ湿式紡糸した。続いて７０℃・、３０％ジメチル
ホルムアミド水溶液中にて第１表に示す延伸比で１次延
伸を行ない、水洗したのち１３０℃で乾燥した。乾燥し
た繊維束をつぎに１２０℃の飽和水蒸気中で２分間処理
したのち、１１５℃の乾熱風中にて第１表に示す延伸比
で２次延伸を行なった。

えられた繊維について１００℃での蒸気収縮率の測定お
よび失透の視感判定を下記方法により行なった。それら
の結果を第１表に示す。

なおアクリロニトリル系共重合体中の酸基は下記方法に
より測定した。

（収縮率） 蒸気収縮率の測定では始めの長さＬｏ（概略０、Ｏ１ａ
／デニールの荷重下で測定）を測定後、ガーゼに包み、
張力の不存在下、１００℃の蒸気中で１０１分間処理し
たのち風乾する。収縮したサンプルを同じ荷重下（概略
、０　、０１　ｏ　／デニールの荷重）で長さしを測定
し、次式により収縮率を棹出する。

Ｏ （失　透） 失透は視感判定により以下の基準で評価。

Ｏ：光沢および透明性が非常に優れている。

Ｏ：光沢および透明性が優れている。

Δ：光沢および透明性がかなり失なわれている。

×：光沢および透明性がほとんどない。不良。

（アクリロニトリル系共重合体中の酸基の測定）塩類を
除去するために、試験すべきアクリロニトリル系共重合
体を、熱温水中で３０分間煮沸し、ついで真空乾燥キャ
ビネット中、５０℃で乾燥する。ついで５００ｍｇの重
合体を、２５１のジメチルスルホキシド中に加熱下溶解
させ溶解した試料を、レワチット（Ｌ　ｅｗａｔｉｔ）
　Ｓ　１００　（メルク社製の陽イオン交換体）を含有
する交換管（管直ｔ！１２ＩＩ１１１管長約２００ｗｕ
＋＋　）に、２ｒ！１通す。

７５１のジメチルスルホキシドで洗浄後、溶離液に１０
滴のフェノールフタレインを添加し、続いて０．０５ノ
ルマルのアルコール性水酸化カリウム溶液を用いて色が
青色に変色するまで測定する。純ジメチルスルホキシド
溶液の空試験値を同じ方法で測定して、上記の滴定値か
ら差引く。

第１表の結果から、比較例１．２のばあいには収縮率が
不充分であり、実施例１〜７のばあいには収縮率が３０
％以上であり、かつ失透のない優れたものであることが
わかる。

実施例８〜１１および比較例３〜４ 第２表に示す単量体組成からなる共重合体をジメチルホ
ルムアミド中に２２％となるように溶解した。この共重
合体溶液を孔径０．０８ｍｍ　、孔数２０００のノズル
を使用し、５５％ジメチルホルムアミド水溶液中へ湿式
紡糸した。続いて１０℃の温水で水洗し、９５℃の熱水
中で１．７倍に１次延伸したのち　１２５℃で乾燥した
。乾燥した繊維束をつぎに１２０℃の飽和水蒸気中で２
分間処理したのち、１１０℃の乾熱風中にて２．０倍に
２次延伸を行なった。

えられた繊維について１００℃での蒸気収縮率および失
透の視感判定を行なった。それらの結果を第２表に示す
。

第２表の結果から、酸基の含量が少ない比較例３ばあい
には、失透が生じ、アクリロニトリル含有量の高い比較
例４のばあいには、２次延伸で若干透明感が減少し、収
縮率も不充分であることがわかる。一方、本発明の範囲
内にあるもののばあいには、収縮率が高く、失透のない
優れたものであることがわかる。

実施例３ アクリロニトリル８５％、酢酸ビニル１３．０％および
スチレンスルホン酸ナトリウム２．０％からなる共重合
体（共重合体１　ｋｇ当り９７ミリ当量）をジメチルア
セトアミドに２３％になるよう溶解した。この共重合体
溶液を孔径ｏ、ｏａ１ｍ　、孔数２０００のノズルを使
用し、６０％ジメチルアセトアミド水溶液中へ湿式紡糸
し、１０℃の温水で洗浄したのち、９０℃の熱水中で１
．６倍に１次延伸を行ない、１２０℃で乾燥したのち、
１２０℃の熱風（湿球濃度１５℃）で２．５倍の２次延
伸を行なった。

えられた繊維は光沢に優れたものであり、蒸気処理によ
り３７．５％の収縮率を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　アクリロニトリル含量が８０〜９２重量％の共重合
   体を用いる高収縮性アクリロニトリル系合成繊維を製造
   する際に、共重合体のｋｇ当り少なくとも６０ミリ当量
   の酸基を含有するアクリロニトリル系共重合体を湿式紡
   糸し、３．０倍以下に１次延伸して乾燥したのち、１０
   ０〜１４０℃の熱風中で１．５〜３．０倍に２次延伸す
   ることを特徴とする高収縮性アクリロニトリル系合成繊
   維の製法。 ２　１次延伸後、１３０℃以下の飽和水蒸気で処理した
   のち乾燥することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の製法。 ３　１次延伸して乾燥したのち、１３０℃以下の飽和水
   蒸気で処理し、熱風中で２次延伸することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の製法。