JPS5840105A - 混合液を分離する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は混合液を分離する方法に関するものである。

分離膜を境にして一方側に混合液体を置き、他方傭を真
空に引いて減圧にするか、不活性ガスを流して低蒸気圧
に保ち、その圧力差によって液を透過させ、低圧傭で蒸
発させる仁とによって混合液を分離するいわゆるパーペ
ーパレージ曹ン（ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｔｏｎ　）は１
９５０年の半ば頃より研究がなされている。この分離方
法は通常の蒸留法では分別できないような薬液（おもに
有機溶媒、炭化水素など）の分離精製を目的として考え
だされたものである。たとえば共沸混合物、沸点の接近
した溶媒、異性体（オルトとパラ、シスとトランス）な
どの分別分離である。このほかの応用例としては熱分解
性混合液体や果汁の濃縮精製、痕跡、不純物の除去さら
にはエステル反応中生成する水分除去などがある。

そして米国特許第２．９．５３，５０２号明細書にはビ
ニルアルコール重合体膜を使用し、バーベーパレージロ
ンにより、共沸混合液を分離することが、また米国特許
第３，７２４．？　５４号明細書には分離膜としてアク
リロニトリル重合体膜を使用し、スチレン−ベンゼン混
合液からスチレンを分離スることが、さらにまた米国特
許第２，９４０，４６２号明細書には圧力差に耐え、し
かも耐久性のある分離膜トしてエチルセルロースとポリ
エチレンまたはセルローズブチルアセテートとからなる
複合膜を使用し、有機混合物を分離することが報告され
ている。しかし、これらの方法では分離効率が悪く、さ
らに分離処理量も充分大きくないので、工業的に実施し
ようとすればパーベーパレージ冒ン装置を大型化しなけ
ればならず、そのためにコストアップになるという欠点
がある。

本発明者らはこれらの欠点を改良し、工業的に有利に共
沸混合液などの鵬合液を分離する方法につき種々検討し
た結果、本発明にいたった。

すなわち本発明は、親水性高分子均質膜に疎水性高分子
を付着させた均質な複合膜を用いて混合液を分離する方
法である０本発明の複合膜は後述する実施例からも明ら
かなように透過性能が非常に優れているし、また複合膜
の表側と裏側とからでは透過する液体の種類が異なるか
、または分離係数が、異なるという特異な性能を有する
。

本発明における親水性高分子躾とは、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルピペリドン、ポリビニルピリドン、ポ
リビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、ポ！Ｊ　−Ｎ、Ｎ
−ジアルキルアクリルアミドなどのＮ−アルキルアミド
基を有する親水性高分子の少なくとも一纏とポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）との混合膜、あるいは、ＰＶＡ膜
、セルロース系Ｊｌ子（＋ルロース、カーボメトキシセ
ルロース、酢酸セルロースなど）である。

疎水性高分子としては、架橋型の２液型のシリコーンま
たは一液型のシリコーンであるが、親水性高分子との接
着性、製膜性などから好ましくはもつポリシロキサンが
代表的なものである。

親水性高分子膜としてはセルロース、ＰＶＡななどから
なる膜でもよいが、本発明の効果をより顕著に発現さ曽
るためには前記したＮ−アルキルアミド基を有する高分
子とＰＶＡとの混合膜がとくに好適である。

Ｎ−フルキルアミド基を有する親水性高分子と混合して
用いるＰＶＡとしては、平均重合度５００〜３５００、
ケン化度８５〜１００モル％のものであるがより好まし
くは、平均重合度１５００以上、ケン化度９５モル％以
上のものである。ＰＶＡを混合膜としてではなく、単独
膜として用いる場合のＰＶＡとじては上記ＦＶＡのほか
にエチレン、ビニルピロリドン、塩化ビニル尋と酢酸ビ
ニルなどのビニルエステルとの共重合体ケン化物、ある
いはＦＶＡ＠アルデヒドなどの化学反応物質を反応させ
たものなどもあげられる。

Ｎ−１ルキルアミド基を有する親水性高分子とＰＶＡを
混合して膜を得る場合の混合比はＰＶＡ２０〜８０重量
％、Ｎ−フルキルアミド基を有する親水性高分子８０〜
２０重鳳％、より好ましくはＦＶＡ３０〜７０重量％で
ある。Ｃのような混合膜を作成する場合、これらの成分
のほかに第３成分を加えて製膜することは自由である。

本発明の方法で使用する前記複合線は親水性高分子膜層
、疎水性高分子膜層ともに、非多孔均質質で・あノリ１
．その複合膜の厚さは、１μ〜５００μ、好ましくは５
〜２００ｊ１１である。膜厚が仁れより薄（なると膜の
強度が不足するか、耐久性が不充分となる。また膜厚が
Ｃれより厚い場合には膜を透過する液体混合物の透過量
が小さくなって実用的でない、ζこで、親水性膜、疎水
性膜の厚さはほぼ等しいことが望ましい。親水性高分子
膜層は非多孔均質膜であるので、その上にシリコーンな
どの疎水性高分子を付着させても、多孔層の上に付着さ
せる時のようなピンネールの発生は見られない。

さらに、多孔質膜などの上に、前記複合膜を製膜する場
合には、膜厚をさらに薄く出来、その膜厚は１１〜５０
μが好ましい。前記複合膜の形状は、ａ常平板な膜（平
膜）として用いるが、その他例えば円筒状又は中空糸の
形状として膜表面積を太番くして用いることもできる。

本発明における複合膜Ｏ微来膜との大きな相違点ハ、液
−液分離において膜に疎水性層を付着する仁とにより、
分離係数が非常に向上するか、あるいは膜の表側と裏側
とからでは、遭遇する液体の種類が異なるか、または分
離係数が異なると（１う点である。すなわち、前記複合
１ＩＩＯ被分離液が接触する偶が親水性高分子である場
合には、該膜を透過するものは、よ９極性の低いもので
あり、逆に、被分離液と接触する偶が疎水性高分子であ
る場合は、膜を遭遇するものは、より極性Ｏ高いもので
ある。

本発明において、被分離液体である「ａ合液」とは共沸
混合液、近接沸点混合液ｄどであり、とくに本発明の方
法は有機具合液の分離に著効がある。

有機具合液のうち共沸混合液としては、酢酸メチル／メ
チルアルコール、酢酸エチル／エチルアルコール、ベン
ゼン／シクロヘキサン、メタノール／アセトン、ベンゼ
ン／メタノール、ベンゼン／エタノール、　アセトン／
クロロホルム、メタノール／アセトン、などがあげられ
る、また近接沸点混合液としては、エチルベンゼン／ス
ーチレン、パラクロルエチルベンゼン／パラクロルスチ
レン、トルエン／メチルシクロヘキ、サン、ブタジェン
／ブテン類、ブタジェン／ブタン類などがあげられる。

また、「ＷＡ合液」としては、上記共沸混合液のほかに
分離しにくい混合液、たとえば水−酢酸、さらには普通
の蒸留でも分けることのできる混合液（たとえば水二メ
タノール、水−アセトン）などをも含むものである。

本発明の混合液の分離方法を第１図を参照して説明する
０本装置は前記複合膜１で混合液室２と排気室Ｓとに区
切られ、混合液室２には分離または濃縮せんとする混合
液を注入口５より入れ、出口４より取り出す。一方排気
室６は適当な方法で減圧にするか、又は他の液体、若し
くは気体を循環する。なお図中６は膜支持体（たとえば
ステンレス焼結板）であり、７は膜を透過した蒸気の取
り出し口である。

本発明においては、「混合液」の接触する複合膜の反対
側すなわち、排気室は混合液室より低圧であることを必
須とし、その圧力差は大きければ大きいほど、効果的で
あるが、工業的には１０１〜５０気圧がよく、より好ま
しくはα５〜１気圧である。また「混合液」の接触する
側の圧力は１（大気圧）〜ＩＯＱ気圧がよく、好ましく
は大気圧軸よびその近傍である。一方その反対側の圧力
は５０気圧以下、好ましくは大気圧以下、さらに４、Ｅ
　４００　ｌｍＨｇ以下、さらには１００　ｍｍＨｇ以
下の真空に保つのがよい。膜を透過した物質を低圧側に
おいて液状、ガス状いずれの状態で取り出してもよいが
、低圧側において蒸発させてガス状で取り出す仁とが分
離効率、透過率とも良好である。

したがって低圧側を膜を透過する物質の蒸気圧より低い
圧力に保っておく仁とが好ましい。低圧に保つ方法とし
ては真空に引いて減圧するか、不活性ガスを流して低蒸
気圧に保つかの方法がある。

また低圧側には液体などを流動さ曾る必要はない。

次に本発明を実施例によって、さらに具体的に説明する
が本発明は仁れらの実施例によって、何ら制限されるも
のでない。

実施例１ ポリビニルアルコール（ＦＶム）（クラレ製、ＰＶム１
１７、平均重合度１７０Ｇ、ケン化度９−８％ンとポリ
ビニルピロリドン（ＰＶＰ　）（Ｉ［京化成、平均分子
３１３４０，０００）１：２重量比の１０重量％水溶液
を調整し、これをガラス板上に流延し、室温下、風乾し
、厚さ５０μの非多孔均質膜を得た。この膜上に、１０
重量％−散型のシリコーンのトルエン溶液１１Ｍ化学製
、ＫＥ４５Ｔ８）を流延し、室温放置後、厚さ７０μの
シリコーンコートＰＶム／ＰＶＰ複合膜（膜厚７５μ）
を得た。

仁の膜を、裏表を考慮して、第１図に示した装置（有効
裏面９２　＆　８　ａｍ”　）にセットし、有機混合液
（１：１重量比）を２５”０．大気圧下にて、循環供給
し、排気室をＳ５ｒｒｍＨＨに吸引し、分離実験を行な
った。

単位膜面積及び単位時間当りの液透過ｊｉＱ、並びに遭
遇液組成は表−１の通りであった。

＠−＊　　婁會輿によ蕃會湯演−波（１：１重緻鳶）分
ｌ実施例暴 親水性高分子膜として「キープロファン」（エンカ社製
［１ｓｏＰＭＪ遥析用）を用い、この膜上に実施例１．
２と同様にシリコーンをコートし、複合膜（膜厚１２０
μ）を得、全〈実施例１．２と同様な分離実験を行なっ
た。結果は第２表の通りであった。

表−重　複合膜による有機液−１１（１↑皿員比）分縮
実施例４〜５ 親水性高分子膜として、活性炭入りキープロファン（Ｉ
ＮＫＡ社製）を用いた以外は、実施例５と全く同様にし
て製膜し、分離実験を行なった。

結果は第６表の通りであった。

上記実施例より本発明の複合膜は透過性能が優れており
、また表と裏とでは透過する物質が異なるかまたは分離
係数が異なっていることがわかる。

したがって、たとえば第１の複合膜の疎水性層側から混
合液を処理し、次いで、透過した液を別に用意した第２
の複合膜（または第１の複合膜）の親水性層伺から処理
すれば非透過液として混合液中の一方の成分の濃度の濃
い液を得る仁とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明において使用する分離装置の一例を示す
断面図である。 １・・・・・複合膜 ２・・・・・混合液室 ３・・・・・排気室 ４・・・・・混合液の出口 ５・・・・・混合液の注入口 ６・・・・・膜支持体 ７・・・・・蒸気の取り出し口 特許出願人　　株式会社　り　ラ　し 代理人　弁理士本多　竪 第１２ 手続補正書（ｉｉｉＪｌ） 昭和５４　年１ｏ　月１５　ｓ 特許庁長富島田響樹殿 １、事件の表示 特願昭５６−１５７２８４号 ２、発明の名称 混合液を分離する方法 （１０ｇ）株式会社り　ラ　し 代表取締役　岡　　林　　次　　男 ４、代理　人 電話東京０３　（２７７１３１８２ ５、補正の対象 明細書（全文ン ６、補正の内容 別紙のとおり （補正）明　　細　　書 １、発明の名称 混合液を分離する方法 ２、特許請求の範囲 孔層を有する複合膜を用いる仁とを４Ｉ黴とする混合液
を分離する方法。 法Ｏ 方法０ ３、発明の詳細な説明 本発明社温合液を分離する方法に関するものである。 分離膜を塊にして一方側に混合液体を置き、能力側を真
空に引いて減圧にするか、不活性ガスを流して低蒸気圧
に保ち、その圧力差によって液を透過させ、低圧側で蒸
発させることによって混合液を分離するいわゆるバーペ
ーバレーシミン（ｐ＠ｒｖａｐｏｒａｔｉｏｍ　）　Ｉ
ｄ　１　？　５０年の半に頃よ１４ｊｆ究がなされてい
る。この分離方法は通常の蒸留法で杜分別できないよう
な薬液（おもに有機溶媒、膨化水素など）の分離精製を
目的として考えだされたものである。たとえは共沸混合
物　Ｓ点の接近し九溶縄、異性体（オルトとパフ、Ｖス
とトフンヌ）などの分別分離である。このａかの応用例
として社熱分解性混合液体や果汁の濃縮精製、痕跡。 不義物の除去さらＫａミニステル広巾生成する水分除去
などがある。 そして米国特許第２．９！１．５０２８明細書にはビニ
〃アルコーｖＭ合体１１ｔ（ｌ’ＦＦＪし、バーベーバ
レーＶＥＩンによ）、共沸混合液を分離することが、ま
良米国特許第３・７２４．９５４号明細書には分離膜と
してアクリロニトリル重合体膜を使用し、スチレン−ベ
ンゼン温合障からスチレンを分離する仁とが、さらＫま
九米国特許第２，９６０，４６２号明細書には圧力差に
耐え、しかも耐久性のある分離膜トシてエチルセルロー
スとポリエチレンまタハ七μローズブチルアセテートと
からなる複合膜を使用し、有機混合物を分離することが
報告されている。しかし、これらの方法では分離効率が
恐く、さらに分離熱埋量も充分大きくないので、工業的
に実施しようとすればパーベーパレーション装置を大型
化しなければならず、そのためにコストアップになると
いう欠点がある。 本発明者らはこれらの欠点を改良し、工業的に有利に共
沸混合液などの混合液を分離する方法につき種々検討し
た結果、本発明にいたった。 すなわち本発明は、親水性高分子非多孔層と疎水性高分
子非多孔層を有する複合膜を用いて混合液を分離する方
法である。本発明の複合膜は後述する実施例からも明ら
かなように透過性能が非常に優れているし、ま九複合膜
の表側と裏側とからでは透過する液体の種類が異なるか
、または分離係数が異なるという特異な性能を有する。 本発明における親水性高分子とは、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルピロリドン、ｌリビニ〃ピリドン、ポリ
ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、ポリーＮ、Ｎ−シア
〜キμアクリルアミドなどのＮ−アルキルアミド基を有
する風水性高分子の少なくとも一種とポリビニルアルコ
−Ａ／（ＰＶム）との混合物、あるいは、ＰＶム、セル
ロース系高分子（七／Ｌ’ロース、カーボメトキｖ＊ｔ
ｖロース、＃酸セμロースなど）などである。 このうち本発明の効果をよシ顕著に発現させるためＫａ
、Ｎ−７μキμアミド基を有する親水性高分子とＰマム
の混合層がとくに好適である。ま九Ｎ−アルキルアミド
基を有する親水性高分子としてはポリビニルピロリドン
が最良の効果を発現する。 Ｎ−アルキルアミド基を有する親水性高分子とＰＶムを
混合して非多孔層を得る場合の混合比はＰｖム２ｇ〜８
０重量哄、Ｎ−７Ｎキ〜アミド基を有する跳水性高分子
８０〜２０重１襲、より好ましくはＰＶム５０〜７０重
量−である。このような層を作成する場合、これらの成
分のほかに第３成分を加える仁と社自由である。 本発明において用いるＰＶムとじては、平均重合度５０
０〜！！５００．ｒン化度８５〜１００４＃％（７）も
のであるが、より好ましくは平均重合度１５００〜５ｓ
ｏｏ、ケン化度？５〜１０ｏｑｌｖ％のもの、およびエ
チレン、ビニルピロリドン、塩化ビニル等と酢酸ビニ〜
などのビニルエステルとの共重合体ケン化物、あるいは
ＰＶムにアルデヒドなどの化学反応物質を反応させたも
のなどである。Ｎ−アルキルアミド基を有する親水性高
分子、とくにポリビニルピロリドンと混合して用いるＰ
Ｖムとして社平拘重合度ＳＯＯ〜ｉｓｏ・、ケン化度８
５〜ＨＩＤ七ルーの通常のｒマムがよ）好適である。 本発明にシーて疎水性高分子非多孔層とはシリコーン！
五層（九とえば架ａｍの二液型のシリコーンゴムまえは
一液型のｓＩ！コーンゴムによる層）が代表的なものと
してあげられるが、親水性高分子非多孔層との接着性、
製膜性などの点から、常結合を一りボ！ｌＩｖ田キナン
が代表的な４のである。 本発明においては疎水性高分子として＆９コーンゴムが
最良の効果を発現するが、シリコーンゴム以外の通常よ
く知られている疎水性高分子また酸ゴムを使用すること
もできる。 本発明ＫｓＰｖｈて親水性高分子非多孔層と疎水性高分
子非多孔層とを有する複合膜と雌親水性高分子非多孔ｌ
［Ｋ疎水性高分子を付着させたもの、疎水性高分子非多
孔層に親水性高分子を付着させ友もの、親水性高分子非
多孔膜と疎水性高分子非多孔膜とを張）合せたもの、あ
るい社線水性高分子と親水性高分子を共押出しなどによ
シ一体的に成形し良ものなどである。ま九このような複
合膜を齋孔膜忙付着させて使うこと、あるいは高分子非
多孔層と疎水性高分子非多孔層の間に多孔膜を設けて使
うこと社自由である。親水性高分子非多孔層および疎水
性高分子非多孔層の「非多孔層」と線層全体が非多孔層
となっている非多孔均質層、あるい社層の一部（層の片
面また唸両面）が非多孔層となりており、ａｈａ多孔層
となっている非多孔不拘質層を意味する。なお不拘質層
同士あるいは一方が均質層で地方が不均質層のものを付
着させて複合膜を作成する場合は非多孔層面同士を付着
させるのが好ましい、非多孔層面同土管付着させる場合
蝋付着面が非多孔層であるため、多孔層の上に付着させ
る場合のようなピンホー〜の発生社見られない。 本発明の方法で使用する前記複合膜の厚さは。 １戸〜！１００声、好ましくは５〜２００μである。 膜厚がこれより薄くなると膜の強度が不足するか、耐久
性が不充分となる。を九膜厚がこれよシ厚い場合には膜
を透過する液体混合物の透過量が小さくなって実用的で
ない。さらに複合膜を多孔膜（Ｉｍｍ細孔孔膜ど）の上
に付着させて使用する場合は複合膜の膜厚を薄くしても
充分使用に耐えるものとなる。仁の場合の複合膜の厚さ
ｇｏ、１〜５０戸とすることができる。前記複合膜の形
状は、通常平板な膜（平膜）として用いるが、その能例
えば６陶状又は中空糸の形状として膜表面積を大きくし
て用いることもできる。 本発明における複合膜の従来膜との大きな相違点は、混
合液の分離において分離係数が非常に向上するか、ある
いは複合膜の表側と裏伺とからでは、透過する液体の種
類が異なるか、まえは分離係数が異なるという点である
。すなわち、前記複合膜の被分離液が接触する側か親水
性高分子非多孔層である場合には、該裏を透過するもの
社、より極性の低いものであル、逆に、被分離液と接触
する側が疎水性高分子非多孔層である場合ｒｔ、＊を透
過するもの社、より極性の高いものである。 本発明はまた次のような利点を有するものである。すな
わちシリコーンゴムなどの疎水性高分子の単層膜の場合
はシリコーンゴムの強度が充分でない丸めに膜厚をあ★
）薄くできないが、シリコーンゴムを親水性高分子非多
孔層（とくに前記し九Ｎ−アルキルア建ド基を有する親
水性高分子とＰＶＡの混合物からなる非多孔層）に付着
させれば、この親水性高分子非多孔層が基材膜となって
シリコーンゴムを補強するととＫなる。したがって付着
させるシリコーンゴム層の厚さを薄くしても破壊がなく
、そのために透過液量を大きくすることができる。また
この場合シリコーンゴムを付着させる面は親水性高分子
非多孔層であるので、多孔層の上に付着させる時のよう
なピンホールの発生は見られない。またこの場合被分離
液を親水性高分子非多孔層側から処理すれば、親水性高
分子非多孔層は被分離液体によって膨潤するので、被分
離液体は親水性高分子非多孔層内を通過してシリコーン
ゴム層まで容易に進入する。したがってこのような複合
膜によ如被分離液体を！６理すれば分離係数を何ら低下
させることなく、むしろシリコーンゴム層を薄くすゐこ
とができた分だけ、シリコーン単独膜にくらべ透過液量
を増大させることができる。 以下余白 本発明において、被分離液体である「混合液」と唸共沸
滉合液、近接沸点混合液などであ）、とくに本発明の方
法杜有機混合液の分離に著効がある。有機混合液のうち
共沸混合液としては、酢酸メナＡ／／メナルア〜コー＊
、ｆｆＨ！エチル／エチルア〜コーμ、ベンゼン／Ｖク
ロヘキナン、メタノ−／％／／アセトン、ベンゼン／メ
タノ−〜、ベンゼン／エタノール、アセトン／クロロホ
ルム、メタノ−〜／アセトン、などがあげられる、また
近接沸点混合液としては、エチルベンゼン／スチレン。 パックロ〃エナ〜ベンゼン／バックロ〃スチレン、トル
エン／メチＮνクロヘキナン、ブタジェン／ブテン類、
ブタジェン／ブタン類などがあげられる。 まえ、「混合液」としては、上記共沸混合液のはかに分
離しにくｉ混合液、たとえは水−酢酸。 さらには普通の蒸留でも分けることのできる混合液（た
とえば水−メタノール、水−ア七トン）などをも含むも
のである。ただし、この場合水の濃度は低濃度たとえば
２０重量−以下であることが好ましい。 本発明の混合液の分離方法をｊｇ１図を参照して説明す
る０本装置は前記複合９１で混合液ｉ１２と排気ＢＳと
に区切られ、混合液室２には分離または濃縮せんとする
混合液を注入口５よｉ入れ、出口４より取り出す、一方
排＊＊Ｓは適当な方法で減圧にするか、又は他の液体、
若しくは気体を循環する。なお図中６は膜支持体（たと
えばステンレス焼結板）であ夕、７は膜を透過し九蒸気
の堆ヤ出し口である。 バーベーバレーＶＭンにおいては、「混合液」の接触す
る複合膜の反屑側すなわち、排気室は混合液室より低圧
であることを必須とし、その圧力差は大きければ大きい
はど、効果的であるが、工業的にはｏ、ｏ１〜ｓｏ９／
Ｌ圧がよく、よｐ好ましくは０．５〜１気圧である。を
九「混合液」の接触する四の圧力は１（大気圧）〜１０
０気圧がよく、好ましく紘大気圧およびその近飾である
。一方その反対側の圧力は５０気圧以下、好ましくは大
気圧以下、さらＫは４００１ｇ以下、さらには１００ｍ
ｍＨｇ以下の真空に保つのがよい。膜を透過した物質を
低圧側にかいて液状、ガス状いずれの状態で取〉出して
もよいが、低圧１１において蒸発させてガス状で取シ出
すことが分離効率、透過率とも良好である。したがって
低圧側を膜を透過する物質の蒸気圧より低い圧力に保っ
ておくことが好ましい、低圧に保っ方法としては真空に
引いて減圧するか、不活性ガスを流して低蒸気圧に保つ
かの方法がある。ま九低圧側には液体などを流動させる
必要はな−。 本発明の複合膜を用いえ混合液の分離方法としては、前
記したバーベーパレージダン法のほかにその変形である
スチームスイーグバーペーバレーＶヨン法、ナーモパー
ペーバレーション法、オスモディスティレーション法、
バーボディスティレーシヨン法、バーボクフィオグニク
ス法など、また池に浸透抽出法、正浸透法などが利用出
来る。 次に本発明を＊施例によって、さもｌｌｃＡ体的に説明
するが本発明はこれらの実施例によって、何ら制限され
るものでない。 実施例１〜２ ポリビニルフルコー〜（ＰＶム）（−クフレ製、ＰＶム
１１７、平拘重合度１７００．ケン化度？！、８モｔｖ
％ｉとポリビニ〃ピロリドｙ（Ｐマム）１東京化成■製
、平拘分子量ｓｂｏ、ａａｏ　）　１：　２重量比の１
０重量囁水溶液を調整し、これをガラス板上に流延し、
室温下、風乾し、厚さ５Ｑ戸の非多孔均質膜を得え、こ
の膜上に、１０重量襲−液型のシリコーンの）Ａ／ニレ
溶液（信越化学制、ＫＥ４５−Ｔ８）を流延し、ｍｉｉ
放置後、厚さ２５戸の非多孔均質のシリコーンゴ五層を
形成し、１１合膜（膜厚７５声）を得た。 この複合膜を　ａ表を考慮して、１ｓ１図に示し九装置
（有効膜面積２５．８　ｄ　）にナツトし、有機混合液
（１：１重量比）を２５℃、大気圧下にて、循環供給し
、Ｉｌｌ室を５５ｗｍ鵜Ｈｇに吸引１１分離実験を行な
った。 単位膜面積及び単位時間当ルの液透過量Ｑ、並びに透過
液組成は表−１の通シであり；。 表−１１１合膜による有機液−液（１：１重量比）分離
実施例５ 属水性高分子非多孔膜として「キュプロファン」（二ン
力社製ｒ１５０ＰＭＪ透析用、膜厚１１戸ンを用い、こ
の膜上に実施例１．２と同様にシリコーンゴムをコート
ｌ、（ｓ／リコーンゴム層の膜厚１０９戸）、複合膜（
膜厚１２Ｇ戸）を得、全〈実施例１．２と同様な分離実
験を行なった。結果は第２表の通シであっ九。 表−２ｆ１合ＩＮＫ！ｂ’４１Ｍ４ｇ１−ＩＲ（１：　
１１Ｊｉ比）分離＊施例４〜５ 属水性高分子非多孔膜として、活性脚入シキュプロファ
ン（ＥＮＫＡ社製）を用いた以外は、実表−５複合膜に
よる有機液−液（１：１重量比）分離上記実施例より本
発明の複合膜は透過性能が優れておル、また表と裏とで
は透過する物質が異なるかま九は分離係数が真なってｂ
ることがわかる。 したがって、たとえば第１の複合膜の疎水性高分子非多
孔層伺から混合液を処理し１次いで、透過した液を別に
用意し九第２の複合膜（または第１の複合膜）の親水性
高分子非多孔層側から処理すれは非透過液として混合液
中の一方の成分の濃度の濃い液ｔ−得ることができる。 ４、図面の簡単な説明 第１図は本発明において使用する分離装置の一例を示す
断面図である。 １・−・複合膜 ２・−・混合液室 Ｓ・・・排気室 ４・・・混合液の出口 ５・・・混合液の注入口 ６・・・膜支持体 ７・・・蒸気の取シ出し口 ｑ＃軒出出願人　　株式会社　り　ラ　し代　理　人　
　　弁理士　本　多　　竪３３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　親水性高分子均質膜面に疎水性高分子を付着
   させた複合膜を用いることを特徴とする混合液を分離す
   る方法。 （２）・　親水性会城高分子均質膜が、ポリビニルピロ
   リドン、ポリビニルピリドン、ポリビニＡ／−Ｎ−メチ
   ルアセトアミド、ポー９ＮｉＮ−ジアルキルアクリルア
   ミドのうちの少な（とも一種とポリビニルアルコールと
   の混合膜である特許請求第１項記載の方法。 ２項記載の方法。 （４）　　疎水性高分子がシリコーンである特許請求筒
   １、第２または第５項記載の方法。 （句嵩合液が有機混合液である特許請求の範囲第１、第
   ２、第５または第４項記載の方法。