JPS5838708A - 新規コポリマ−及び該コポリマ−を含有する光安定化ポリマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアルキルピペリジンの不飽和誘導体と不飽
和コモノマー一種もしくは一種以上との新規コポリマー
、その製法および有機ポリマーに対する光安定剤として
の用途に関するものである。

ポリアルキルピペリジン誘導体が特に有機ポリマーを安
定化するために使用される顕著な光安定剤であることは
公知である。この用途において、安定剤がポリマーを成
形するとき揮発したり、時間とともにマイグレートした
りする問題がある。この問題は重合ポリアルキルピペリ
ジン誘導体を安定剤として使用することにより大部分防
止できること本知られている。しかしながら、重合安定
剤を使用するポリマーの安定化法は、ポリマー相互の相
溶性に限度があるという問題を生ずる。相溶性は特に安
定剤の化学構造および分子量により、影響される。この
ため、種々の刊行物からも知られるとおり、分子量の限
られた重合ポリアルキルピペリジン誘導体が好まれてい
る。この分子量は、化学構造により異なルカ、約１．Ｏ
ＱＯナイし２ＣＬＯＯＯ−？’あり、常に安定化すべき
ポリマーの分子量よりはるかに小さい。

重縮合物の分子量を制限すること自体は比較的簡単であ
り、一方の成分を過剰忙使用するか、あるいは−官能性
成分を使用して行うことができる。これに対して、ポリ
マーの分子量を再現性良く制限することは可成困難であ
る。ヨーロッパ特許出願第４９６号明細書には、分子量
を制限するため、例えばメルカプタンまたはアルデヒド
のような調節剤の添加が提案されている。

他の解決方法は、徐々に重合して限られた分子量のポリ
マーのみを与えるモノマーを使用することである。この
ために知られている方法は、マレイン酸またはフマル酸
の誘導体と他の不飽和化合物を共重合させる方法である
が、この反応は交互共重合的に進行し、限られた分子量
のコポリマーを与える、この原理は西ドイツ国特許公開
第２．９２Ｑ９１８号公報に記載されているとおり、重
合ピペリジン光安定剤の製造にも既に使われている。、
しかしながら、こうして得られたコポリマーは、実用と
の全ての要求を満足させるものではない。ある糧の基質
中において、例えばラッカー中において、それらの相溶
性筒たは溶解性はあｔシにも小さく、そしである種の基
質中においては比較的弱い光安定化作用しか有しない。

驚ろくべきことに、本発明者はピペリジンの窒素に％定
の置換体を置換させることによって、ポリアルキルピペ
リジンとマレイン酸唾九はフマル酸誘導体との上記コポ
リマーの作用および相溶性が、実質的に改善されること
を見出した。

本発明は、 ａ）次式！＝ 〔式中、Ｒ１は次式ｍ、■、ｖ、ｖｘ、ｗまた１よりＩ
：（至）　　　　　　翰 − − （式■ないし■中、 Ｒ５は炭素原子数５ないし５のアルケニル基、炭素原子
数３ないし５のアルキニル基、−ＣＨｔ　ＣＨ（ＯＨ）
　Ｒ’、　　ＣＨｔＣＮ未置換もしくは炭素原子数１な
いし４のアルキル基で置換された炭素原子数７ないし１
１のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノ
イル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、水酸
基、−〇、（オキシル酸素）、−〇〇ｏ　（炭素原子数
１ないし４のアルキル）、または−ＣＯＮ　（Ｒ１り（
Ｒ’　）を表わし、Ｒ７は水素原子、炭素原子数１ない
し５のアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシメチル基、フェノキシメチル基または炭素
原子数１なｌｘし４のアルキル−フェノキシメチル基を
表わし、 Ｒ１！ｉ炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原
子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基または
ベンジル基あるいは前記式■もしくは後記式■で表わさ
れる基を表わし、ＲＩＭは水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロ。

アルキル基またはベンジル基を表わすか、または Ｒ”およびＲ”は、両者が結合する窒素原子と一緒にな
って５．６．または７員の複素環を形成し、 Ｒ＠は水素原子または炭素原子数１ないし５のアルキル
基を表わし、 Ｒ＠は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３
ないし５のアルキニル基、炭素原子数２ないし１８のア
ルカノイル基、炭素原子数５ないし５のアルケノイル基
、未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基で
置換された炭素原子数７ないし１１のアラルキル基、−
ＣＨ，ＣＮ　、　−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ７または
一〇〇Ｎ　（Ｒ”　’＞　（Ｒ”　）を表わし、Ｒ９は
水素原子、炭素原子数１表いし１８のアルキル基、炭素
原子数３ないし５のアルケニル基オたは炭素原子数７な
いし１１のアラルキル基を表わし、 Ｒ”は水素原子、メチル基オたはエチル基を表わし、 ｐは０または１の数を表わし、 （ｌｔｉＰが０の時１の数を、ｐが１の数を表わす時０
オたは１の数を表わす。） で表わされる基の１つを表わし、 ＆は、前記式ｍ、ｒｖ、ｖ、ｖｒ、■もしくは糟で表わ
される基の１つを表わすか、または水素原子、炭素原子
数１ないし１８のアルキル基、−〇−で中断されたアル
キル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原
子数７ないし１１のアラルキル基または炭素原子数５な
いし１２のシクロアルキル基を表わし、ＸおよびＹは互
いに独立して酸素原子または−Ｎ　（Ｒ”　）−を表わ
し、 Ｒ′＠は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、シクロヘキシル基、炭素原子数７ないし１１のアラ
ルキル基、フェニル基またけ弐■で表わされる基を表わ
す。〕 で表わされる不飽和ポリアルキルピペリジン誘導体少な
くとも一稽と、 ｂ）次式■： ０ルーＣ−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　（ｆｆ）〔
式中％ｎａは水素原子またはメチル基を表わし、 Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、フェニル基、塩素原子、シアン基、炭素原子数１ない
し１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし５のアルカ
ノイルオキシ基、−ＣＯＯＲ”　、　　Ｃ０ＮＨｔま九
は−ＣＯＮ（Ｒ”）（Ｒ”）を表わし、 Ｒ”は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、グリ
シジル基、前記式■。

■、Ｖ、Ｖｌ、■またＨ■で表わされる基または次式■
： １式中％　Ｒ”は前記の意味を表わし、Ｒ１４ｉＪ：水
素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表
わす。） で表わされる基を表わす。〕 で表わされるコモノマー少なくとも一種とからなるか、
または ａ）次式■ａ： １ Ｃ式中、Ｒ”は前記式■または■で表わされる基を表わ
す。） で表わされるマレイミド少なくとも一種と、ｂ）次式■
ａ： ＣＨ，＝ＣＨ−Ｒ謁　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（ＩＩａ　）Ｃ式中、Ｒ”は水素原子または炭
素原子数１ないし１８のアルキル基を表わす。） で表わされるコモノマー少なくとも一種とからなる平均
分子量１，０００ないしｓｏ、ｏｏｏ、好ましくは１，
０００ないし１０，０００のコポリマーに関する。

アルキル基としてのＲ”、　Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ″ｙ、
　Ｒａ、　Ｒ１１゜ＲＩＯ，Ｒ”　ｌ　Ｒ”＃　Ｒ”、
Ｒ１４またはＲ”は、分岐もしくは直鎖のアルキル基で
あってよい。その例としては、定義された炭素原子数に
従って、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル
基、第２ブチル基、第３ブチル基、イノアミル基、ｎ−
ヘキシル基、２゛−エチルブチル基、ｎ　−、＋エチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、インデシル
基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタ
デシル基およびｎ−オクタデシル基があげられる。

アルケニル基としてのＲ”、　Ｒ”、　Ｒ’ｔたはＲ”
は、例えばアリル基、メタリル基オたけジメチルアリル
基であってよい。

アルキニル基としてのｎｓまだはＲ８は、例えばプロパ
ルギル基、ブドー２−イニル基またはベント−２−イニ
ル基であってよい。

アラルキル基としてのＲＺ　、　Ｒ５、ＲＺまたはＲ１
１は、例えばベンジル基、フェネチル基、フェニルプロ
ピル基またはナフチルメチル基であってよい。

シクロアルキル基としてのＲ１、Ｒｕ　　またはＲｌｍ
は、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基または
シクロオクチル基であってよい。

アルカノイル基またはアルケノイル基としてのＲ６また
はＲ８は、例えばアセチル基、グリシジル基、ブチリル
基、ヘキサノイル基、ラウロイル基、アクリロイル基、
メタクリロイル基またはクロトノイル基であってよい。

ＲＬ２ｊ’ａよびＲｌｍが、それらが結合する窒素原子
と一緒になって形成する５−９６−または７−負のａＳ
ｆｌｌは、例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホ
リン環または４−アルキルピペラジン環であってよい。

ポリアルキルピペリジン基が２．２．６．６−テロラメ
テルビベリジン基であるコポリマーが好ましい。これら
は、式ｉ、ｔｖ、　ｖ、　ｗ、■、■および■で表わさ
れる基中のＲ都が水素原子を表わすコポリマーである。

好ましいコポリ１−はまた、式Ｉで表わされる化合物と
式■で表わされるコモノマーの少なくとも一種からなり
、式Ｉまたは式■中、Ｒ２がＲ１と同じ意味を表わすか
、Ｒ：が水素原子または炭素原子数１ないし１８のアル
キル基を表わし、Ｒ４が水素原子、炭素原子数１ないし
６のアルキル基、フェニル基、炭素原子数２ないし６の
アルコキシ基、アセトキシ基または−Ｃ００Ｒ１１を表
わし、Ｒ１１が炭素原子数３ないし５のアルケニル基、
炭素原子数２ないし６のアルカノイル基、炭素原子数３
ないし５のアルケノイル基、ベンジル基、−ＣＨ２ＣＮ
または−ＣＯＮ（Ｒ”す（Ｒ”’）を表わし、Ｒ“が水
素原子を表わし、Ｒ８が水素原子、炭素原子数１ないし
６のアルキル基、炭素原子数３な（・し５のアルケニル
基、炭素原子数２ないし６のアルカノイル基、炭素原子
数３ないし５のアルケノイル基、ベンジル基または−Ｃ
Ｈ，ＣＮ１表わし、Ｒ９が水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、アリル基またはベンジル基を表わ
し、Ｒｌｇｌが水素原子または炭素原子数１ないし８の
アルキル基を表わし、Ｒ”が炭素原子数１ないし８のア
ルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル
基または弐ｍ、ｗ、ｖ、■または■で表わされる基（基
中、Ｒ１４は水素原子または炭素原子数１ないし４のア
ルキル基を表わす。ンを表わし、Ｒ１２およびＲ１３が
炭素原子数１ないし８のアルキル基、シクロヘキシル基
またはベンジン基を謄わし、Ｒ１、Ｘ％Ｙ、Ｒ３、Ｒ’
、Ｒ１５およびＲｍが前記の意味を表わすもので、そ力
コポリマーの数平均分子量が１，０００ないしｔｏ、ｏ
ｏｏ、好ましくはｔｏｏｏないし到００のものである。

Ｉ＃に好ましいコポリマーは、　　ａ）式ＩにおいてＲ
１が成層で表わされる基を表わし、Ｒ２がＲ１と同じ意
味を表わすか、またはＲ２が炭素原子数１ないし８のア
ルキル基を表わし、ＸおよびＹが酸素原子を表わし１式
■中のＲ５がアリル基、ベンジル基またはアセチル基を
表わし、Ｒｍが水素原子を弄わす化合物と、　ｂ）弐Ｔ
ｉにおいてＲ３が水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
４が水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基また
は−ＣＯＯＲ”を表わし、Ｒ１１が炭素原子数１ないし
４のアルキル基または弐■で表わされ木基（基中、Ｒ５
はアセナル基またはベンジル基を表わし、Ｒ６は水素原
子を表わす。）を表わし、あるいはＲ１′が式■で表わ
される基（基中、Ｒ６は水素原子ケ表わし、Ｒ１４は水
素原子またはメチル基を表わすっ）を表わす化合よりな
るもの、または ａ）式ＩａにおいてＲ１′が式■で表わされる基（基中
、Ｒ６は水素原子ケ表わし、Ｒ１４は水素原子またを了
メチル基を表わす。）を衣わす化合物およびｂ）式１１
ａにおいてＲ１１１が冗義さねた意味ケ表わす化合物よ
りなるものである。

式■で表わされる化合物は、ポリアルキルビヘリジン−
アルコールもシくは一アミンのマレイン酸またはフマル
酸誘導体である。そのうち成るものは公知化合物であり
、例えば西ドイツ国特許公ＦＡ第２．２５ａ７５２号、
第２．６２１４２２号、＠　２．３４９．９６２号およ
び第λ６２ス６８８号公報に記載されている。式Ｉａで
表わされる化合物は、ヨーロッパ特許出願用４９６号明
細書に記載されている。本発明で使用する式Ｉまたは式
■ａで表わされる化合物中、新規化合物は公知化合物の
ための方法と同様にして製造される。

式Ｉで表わされるモノ賀−の例として次のもＶがあげら
れる：ビスー（１−アセテルー２゜２、６．６−チトラ
メテルーピベリドー４−イル）マレエート、ビス−（１
−ベンジル−２，２，６゜６−チトラメチルービペリド
ー４−イルンフマレート、ビス＝（１′−アリル−２，
２，６，６−チトラメチルービベリドー４−イル）フマ
レート、ビス−（１−アクリロイル−２，２，６，６−
デトラメテルービペリドー４−イル）フマレート、ビス
−（１−プロパルギル−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリド−４−イルンマレエート、ビス−（１−オキ
シル−２，２，６，６−チトラメテルービベリドー４−
イル）マレエート、ビス−（１−ヒドロキシエチル−２
，２，６，６−ｆトラメチル−ピペリド−４−イル）フ
マレート、ビス−（１−（２−フェノキシ−２−ヒドロ
キシ）−エチル−２，２，６，６−テトラメチルーヒヘ
リドー４−イル〕フマレート、ヒス−（１−シアノメチ
ル−２，５，６−ドリメチルー２＃６−ジニチルービベ
リドー４−イル）フマレート、モノ−（１−ベンジル−
２，２，６，６−チトラメテルービペリドー４−イル）
マレエート、モノ−（１−アセチル−２，２，６，６−
テトラメチル−ピペリド−４−イル）モノエチルフマレ
ート、Ｎ、　　Ｎ−ビス−（１−ベンジル−２，２，６
，６−テトラメチル−ピペリド−４−イＡ−）−フマロ
ジアミド％へ、Ｎ二ビス−（１−ベンジル−２，２，６
，６−テトラメチル−ピペリド−４−イル）−Ｎ、Ｎ−
ジブチルーフマロジアミド、ビス−（２−（２，２，６
，６−チトラメチルビベリジノ）−エテル〕フマレート
。

ビス−［２−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
７／　）　−プロピル〕７マレート、ビス−〔２−（１
，５，８−）ジアザ−２，４−ジオキソ−７、７，８，
９，９−ペンタメチル−スピロ〔４゜５〕デク−３−イ
ル）−エチル〕フｉレート、ビス−（２−（１，３，８
−）ジアザ−２，４−ジオキソ−７、７，９，９−テト
ラメチル−３−ドデシル−スピロ［４，５）デク−８−
イル）−フロビルフマレー、トおよびモノエチルフマレ
ートヘー　（１−ブチリ）＠−〜２．２．　６．６−　
テトラメチル−ピペリド−４−イル）−モノアミド。

式Ｉ′″′ｃ宍わされるモノマーの例として次のものが
あげられる：　Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−ピペリドー４−イル）−マレイミド、ヘー（２，２
，６，６−チトラメチルービペリドー４−イル）−マレ
イミド、Ｎ−（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラ
メチル−ピペリド−４−イル）−マレイミドおよびヘー
（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペ
リド−４−イル）−マレイミド。

ピペリジン基を含まない式■または式［ａで表わされる
コモン、ｉ−は、市販のモノマーであり、例えばエチレ
ン、グロビレン、１−ブテン、イソブチレン％　１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−オクタデセン、スデレン、
α−メチルスチレン、塩化ビニル、　酢！ビニル、ビニ
ルアルキルエーテル、アルキル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシアルキル（メタンアクリレート、アルキルク
ロトネート、アクリルアミド％へ−アルキルアクリルア
ミド、ヘーヒドロキシアルキルアクリルアミド、メタク
リルアミドおよびアクリロニトリルがあげられる。モル
比１：１のコモノマーとしてのエチレンとのコポリマー
が特に好ましい。

ポルアルキルピペリジンの誘導体である式■で表わされ
るコモノマー（式■中、Ｒ４が−ＣＯＯＲ”ヲ表ワシ、
Ｒ１１力式■、■、ｖ、ｗｔた＋ｔ■で表わされる基を
表わすもの）は、例えば西ドイツ国特許公開第２，０４
０，９８５号、第２．２５＆７５２号および第２．６２
へ４２２号より公知であるか。

あるいはこれらに記載された方法で製造できるものであ
る。

式■で表わされるそのような化合物の例として次のもの
があげられる：　２．２．６．６−チトラメテルー４−
アクリルオキシ−ピペリジン、１−アリル−２，２，６
，６−テトラメチル−４−アクリルオキシ−ピペリジン
％１−アセテルー　２．２．６．６　−テトラメチル−
４−アクリルオキシ−ピペリジン、１−シアノメチル−
２゜２、６．６−チトラメテルー４−アクリルオキシ−
ピペリジン、１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−メタクリルオキシ−ピペリジン、１．２．２
．６．６−ベンタメテルー４−メタクリルオキシ−ビイ
リジン、　　２．２．６．６−チトラメテルー４−アク
リルアミド−ピペリジン。

１、２．２．６．６−ベンタメテルー４−アクリルアｉ
ドービベリジン、　　１．２．２．６．６−ベンタメテ
ルー４−（Ｎ−ブチル）−アクリルアミド−ピペリジン
、１−ベンジル−２，２，６，６−チトラメテルー４−
メタクリルアミドービベ；Ｊジンおよび２．２．６．６
−チトラメテルー４−（Ｎ−ドデシル）−メタクリルア
ミド−ピペリジン。

本発明のコポリマーは、式Ｉまたは式１ａで表わされる
化合物を直接共重合させるか、プレコポリマー（初・期
共１合体）を（ボリア、ｘ　キル）−ピペリジン誘導体
とポリマー同族体反応させて製造できる。

直接共重合反応Ｖ′！、溶媒の存在下または不存在下に
行なうことができ、好ましくは有機溶媒中または水性分
散状態で行なう。重合開始はイオン触媒により行なうこ
とができ、反応は室温またはほんの僅か高めた偏度で行
なうことができる。しかし々から、共重合は好ましくは
遊離基触媒、例えば過酸化物またはアゾ化合物により行
カう。この場合、反応は高めた温度、好ましくは４０〜
１５０℃で行なう、コモノマーが重合温度で気体の場合
、共重合は加圧下で有利にはオートクレーブ中で行なう
。

少なくとも等モル量、好ましくは過剰針の式■またはｌ
ａで表わされるコモノマーを使用する。

式■または弐ｒｉａで表わされるコモノマーを過剰ＩＩ
−便用する場合にも、二種の成分なモル比的１＝１で含
む交互共重合体が主として得られる。

式■で表わされるコモノマーがアクリル酸もしくはメタ
クリル酸誘導体である場合は、使用したモノマーの割合
に相半する成分比のコポリマーが得られる。

特定の場合１式Ｉもしくは式ｉａで表わきおる化合物を
一種より多くあるいは式■もしくは式ｌａ　で表わされ
る化合物を一種より多く共重合させる方が有利である。

このような場合もまた、主として交互・共重合体が形成
される。

重合反応は一般にモノマー成分全てを開始剤と一緒に有
機溶媒に溶解するか水分に分散し、この溶液または分散
液を徐々に加温して重合を開始することによって行なう
。しかしながら、最初に二種の成分の一部を用いて重合
を開始し、次いでモノマー混合物を連続的に滴加するこ
とによって重合させてもよい。一般に％式Ｉで表わされ
る化合物と式■で表わされる化合物、あるいは式１ａで
弄わされる化合物と式１ａで表わされる化合物の共重合
は比較的遅く、式Ｉまたは式１ａで表わされるモノツー
全てが共重合するまでには高めた温度で数時間を要する
。したがって得らねるコポリマーは比較的分子量が小さ
く、本発明の目的が達セらｊる１、一般に、数平均分子
量約１．　ＯＯＯないし２ＱＯＯＯのコポリマーが得ら
れるが、個々のＷ＠により、分子串がこねより大きくな
ることもある。しかしながら、数平均分子量１．０００
ないしｉｏ、ｏｏｏ、特にｔ　０００な（・し５．００
０７７１コポリマーが好ましい。

共重合を行なうことのできる有機溶媒は、例えばトルエ
ンまたはキシレンのような炭化水素、酢酸エチルまたは
酢酸ブチルのようなエステルおよびジブチルエーテルま
ｒ、：　＋ｔジオキサンＣようなエーテルである。共１
＠を水性分散液中で行なう場合、乳化剤、例えばラウリ
ル［Ｆナトリウムまたはドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを加えると有利である。コポリマーは溶液中か
ら、例えば非溶媒による沈殿により、または蒸発にまり
単離できる。もし、使用する溶媒中にコポリマーが不溶
の場合は、分散物として分離するので、水性分散液での
場合と同様に２１１過によって簡単に単離できる。本発
明のコポリマーは通常固体であり、６０℃より高い温度
で軟化するが、この性質を１安定剤としての用途に望ま
しい。

既に記載したとおり、本発明のコポリマーは。

＃　ｌ！／Ｊ　Ｋプレコポリマーを製造し５次いでこれ
を本発明に従いポリマー同族体反応によってコポリマー
に変換する〆間接法によっても製造できる。例えば、七
ツマ−１′をコモノマーｎと共重合させてプレコポリマ
ー１／Ｉｔを得、次いでポリマー同族体化学反応により
てコポリマーｒＡまたはｌａ／Ｉ　Ｋ変換することがで
きる。

適するモノマー夏は、例えばマレ、イン飯無水物、ジア
ルキルマレエートおよびジアルキルフマレートである。

ルイン酸無水物とのプレコポリマーは次式Ｘ： ３ で表わされる構造を有し１式：Ｒ１−ＸＨで表わされる
ピペリジン誘導体との反応により次式Ｘまたは）ｄａ： で表わされる構造を有するボリーンー回族体半エステル
または半アミドに変換でさる。

第２反応ｌｉ階において、過剰のＲ１−Ｘｌ−１を使）
（］する場合は、次式１二 で表わされる構造を有する生成物が得られる。

その代りに、Ｒ’−ＸＨとは異なるＲ２−ＹＨを第２反
応段階で使用する場合は、次式Ｘ１ｌｌまたはｘｍａ　
： で表わされる構造を有するポリマーが得られる。

次式ＸＩＶＴ、表わされるマレイン酸無水物／オレフィ
ンコポリｉ−から出発するときは、式：Ｒ１５〜ＮＩｂ
で衆わされる第１アミンとの反応により、次式Ｗａで表
わされる中間体を経て１次式Ｗで表わされる構造を有す
る１　ａ／　ｌ　ａ　コポリマーが得ら４る。

式ＸまたはＸＩＶで表わされる比較的低分子量のマレイ
ン酸無水物のコポリマーは、市販品である。そのような
プレコポリマーとＲ’　−ＸＨ％Ｒ”−ＹＨまたはＲ１
＆−ＸＨ２との反応は、好ましくは溶媒中で行なうｎＲ
１−ＸＨ１モル当輩によるプレコポリマーの開環による
弐Ｘで表わされる半エステルまたは半アミドの形成は、
比較的低温、例えば５０〜１００℃において既に短時間
で生ずる。

第２段階の反応において、弐Ｍまたは■で表わされる化
合物を得たつ、イミド形成にまり武Ｗで衣わさする化合
物を得るためには、より高い温度、例えば８０〜１６０
℃が安水される。

第２段階の反応は、式Ｘ″Ｔ：表わさおる中間体を第１
Ｋ等モル量の塙化チオニルと反応させ、次（・で第２に
等モル飯のＲ’　−Ｘｆ（またはＲ’−Ｙ）Ｉを添加す
るときは、より穏やかな条件で行なうこともできる。

マレイン酸無水物と式■または１ｌａＴ表わされるコモ
ノマーとのプレコポリマーと同様、ジアルキルマレエー
トまたはフマレートとこのコモノマーとのプレコポリマ
ーもまた使」できる。そのようなコポリマーは次式Ｘ■
： Ｃ００ＡＩＫｙｌ で表わさｊる構造！有し、これもまた公知化合物で、そ
のうちあるものは市販されている。

＋ｎｈの化合物は、１モル当量のＲ”−ＸＨとの反応に
より相当する混合ジエステルまたはエステル−アミドに
変換することができろ。弐■で表わされるコポリマーは
、２モル当量のＲ”−ＸＨとの反応によって得らねる。

弐Ｗで表わされるプレコポリマーを先ずＲ’−ＸＨＩモ
ル当量と反応させ、次いでＲ’−ＸＨとは異なるＲ”−
ＹＨと反応させると、式■で表わさむる生成物が得られ
る。

第２反応段階にお′いて、Ｒ”−ＹＨ’？　１モル当量
より少験で便用するか、またはプレコポリマーを１モル
当量より多く２七ル肖量より少ないＲ１−ＸＨと反応さ
せねば、部分的に反応したコポリマーが得られる。これ
らのコポリマーも同様に本発明の主題であり、光安定剤
として使用可能である。

これらの反応は溶媒不存在下または有機溶媒中で行なう
ことができる。Ｒ１−ＸＨまたはＲ”−ＹＨがアルコー
ルである場合は、反応は一般的エステル交換法により行
なう。この反応は、好ましくはエステル父換触媒の存在
下および１１０ないし１８０℃の＠匿で行なう。Ｒ’−
ＸＨまたはＲ”　−ＸＨがアミンであるときは、この反
応はエステルのアばド化のための一般方法で行なう。こ
の場合。

反応は好ましくは塩基性触媒、例えばアルカリ金桟アル
コキシドを使用して１２０ないし１７０℃の温度で行な
う。

もし、次式潤： で表わされるプレコポリマーを、第１アミンＲＬ５　Ｎ
ル１モル肖量色量応させるときは、最初にエステルアミ
ドが得らね、この生ｉｏｍｔｔ、例えばジメチルホルム
アミド中で１３０ないし１８０℃に加熱することにより
、弐Ｗで表わされるイミドコポリマーに変換することが
できる。

最後Ｋ、ピペリジン窒素上の置換基Ｒ’　、　Ｒ’およ
びＲ１’４”！　、プレコポリマーとの反応によっても
導入できる。このためにはｍＲ’％Ｒ”またはＲ１４が
水素原子を弐わすプレコポリマーを使用し、このプレコ
ポリマーを、例えばアルキル、アルケニル、アルキニル
、アラルキル、アルカノイルもしくはアルケノイルＩ・
ライドと反応させることができる。アセチル基は酢酸無
水物により導入でき、シアノメチル基はＣＨ！Ｏ／ＨＣ
〜との反応により導入でき、メチル基はＣル０／ＨＣ０
０Ｈトの反応により導入できる。本発明によるプレコポ
リｖ−ｂ’ラコボリマーへのこのような変換のあるもの
は、後記実施例により詳しく記載する。

本発明のコポリマーは光、特に紫外線に感受性の有機ポ
リマーの光安定化に有用である。そのような光感受性ポ
リマーの例として次のものがあげられる： １゜　モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例
えばポリエチレン（架橋されていてもよイ）、ポリプロ
ピレン、ポリイソブチレン、ポリブドー１−エン、ポリ
メチルベント−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブ
タジェン、及びシクロオレフィン、例えばシクロペンテ
ン若しくはノルボルネンのポリマー。

２、前記１）に挙げたポリマーの混合物、例えばポリプ
ロピレンとポリエチレンまたはポリイソブチレンとの混
合物。

＆　モノオレフィン及びジオレフィンの相互のコポリマ
ーまたは他のビニルモノマーとのコポリマー、例工ばエ
チレン／グロビレンコポリ育−、フロピレン／ブドー１
−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマ
ー、エチレン／ブドー１−エンコポリマー、プロピレン
／ブタジェンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコ
ポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー
、エチレン／プルキルメタクリレートツボＩ）　−ｒ−
、エチレン／酢＃ビニルコポリマー、およびエチレン／
アクリル酸コポリマー及びその塩（イオノマー）、並び
にエチレンとプロピレン及びジエン、例えばヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジェンまた！２エチリデンノルボル
ネンとのターポリマー。

４　ポリスチレン。

Ｋ　　、１．ｆレンまたはα−メチルスチレンとジエン
またはアクリル誘導体とのコポリマー、例えはスチレン
／ブタジェン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン
／メタクリル酸エチル、スチレン／ブタジェン／アクリ
ル飯エチル、メチル”ン／アクリロニトリル／アクリル
酸メチル；スチレンコポリマーと他のポリマー、例えは
ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プ
ロピレン／ジェンターポリマーとから得られた衝撃強度
の高い混合物：及びスチレンのブロックコポリマー、例
えばスチレン／ブタジェン／スチレン、スチレン／イソ
プレン／スチレン、スチレン／エチレン−フ゛テレン／
スチレン、またはスチレン−エチレン／フロピレン＝ス
テレンのブロックコポリマー。

＆　スチレンのグラフトコポリマー、例えばスチレンと
ポリブタジェン、スチレン及びアクリロニトリルとポリ
ブタジェン、スチレン及びマレイン酸無水物とポリブタ
ジェン、スチレン及びアクリル酸アルキルまたはメタク
リル酸アルキルとポリブタジェン、スチレン及びアクリ
ロニトリルとエチレンープロビレンージエンターボリマ
ー、スチレン及びアクリロニトリルとポリアルキルアク
リレートまたはポリアルキルメタクリレート、スチレン
及びアクリロニトリルとアクリレート−ブタジェンコポ
リマーのようなグラフトコポリマー、及びこわらと５）
に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ。

ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして仰られてい
る混合霧。

ｌ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化若しくはクロロスルホン化ホリエテ
レン、エビクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマ
ー、特に−・ロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例え
ばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニ
ル、ポリ弗化ビニリデン及びこれらのコポリマー、例え
ば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニ
ルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

ａ　α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導さ４たポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタリレート
、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９、　前記８）Ｋ挙げたモノマー相互のまたは他の不飽
和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／
ブタジェンコポリマー、アクリロニトリル／ア身キルア
クリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシ
アル午ルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／
ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル／
アルキルメタクレート／ブタジェンターポリマー。

１α不飽和アルコール及びアミンまたはそのアシル誘導
体またはアセタールから誘導されたポリマー、例えばポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステ
アレート、ポリビニルマレエート、ポリビニルマレエー
ト、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポ
リアリルメラミン。

１１、環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例
えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド
、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−グリシ
ジルエーテルβコポリマー。

１２、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、及
びコモノマー、例工ばエチレンオキシドを含むポリオキ
シメチレン。

１五ポリフエニレンオキシド及びスルフィド。

１４、−万の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエ
ーテル、ポリエステル及びポリブタジェンと他方の成分
として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘
導されたボリクレタン及びその前駆物質（ポリイソシア
ネート、ポリオール及びプレポリマー）。

１１　ジアミン及びジカルボン酸及び／またはアミノカ
ルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリア
ミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミ
ド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリア
ミド１１、ポリアミド１２、ポリ−２，４，４−トリメ
チルへキサメチレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェ
ニレンイソフタルアミド、及びこれら°とポリエーテル
、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールまたはポリテトラメチレンゲ１１コールとのコポ
リマー。

１＆ポリ尿累、ポリイミド及びポリアミドイミド。

１７、ジカルボン酸及びジオール及び／またはヒドロキ
シカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポ
リエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート及びポリ−１，４−ジメチロー
ルシクロヘキサンテレフタレート、ポリ−（２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニルンフロパン〕テレフタレ
ート及び更にヒドロキシ末端基を有するポリエーテル、
ジアルコール及びジカルボン酸から誘導されたブロック
ポリエーテルエステル。

１ａポリカーボネート。

１９、ポリスルホン及びポリエーテルスルホン。

２Ｑ、−万の成分としてアルデヒド及び他方の成分とし
てフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポ
リマー、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂６２ｔ　乾性及び不乾性アルキド樹脂、 ２２、飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及
び架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから
誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びに燃焼性の低い
ハロゲン含有変性物。

２五［換アクリル醗エステル、例工ばエポキシアクリレ
ート、ウレタン／アクリレートまたはポリエステル／ア
クリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。

２４、メラミン樹脂、尿累樹狛、ポリイソシアネートま
たはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエス
テル樹脂及びアクリレート樹脂。

２５、ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテ
ル、または脂環式ジェポキシＦから誘導された架橋エポ
キシ樹脂。

２６、天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム及び
ゼラチン、並びＫこれらの化学的に変性さねた１合同族
体誘導体、例えば酢酸セルロース、フロピオン酸セルロ
ース及び酪酸セルロース、及びセルロースエーテル、ｆ
５’Ｌｔげメチルセルロース。

ポリオレフィン、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリ
ウレタンおよびワニスガム、例えばアルキッド樹脂、ア
クリル樹脂、Ｓよびポリエステル樹脂の安定化ｔゴ％Ｋ
ｍ要である。

コポリマー安定剤は、プラスチック中に安定化すべき物
質に対してα０１ないし５重ｔ％の濃度で添加する。姓
゛ましくは安定化すべき物質に対して、安定剤（Ｌｌな
いし２重量％を混入する。

コポリマー安定剤は重合の最中または１合後に混入でき
、例えば安定剤および必要であればさらに別の添加剤を
溶融物中に成形前または成形中に、プラスチック技術分
野で慣用の方法により混合するか、または分散した安定
剤をポリマーに添加して次いで必要により溶媒を蒸発さ
せればよい。

安定化すべきポリマーは、本発明の化合物を例えば２．
５ないし２５重量嘩含有するマスターバッ゛テとして本
発明の化合物で処理することもできる。

したがって、本発明は式！で表わされる化合物な［ＬＯ
ｌないし５重量％添加して安定化され、所望により他の
公知慣用の添加剤をも含有してよ（１）ポリマーにも関
°する。こうして安定化されたプラスチックは多くの形
態、例えばフィルム、ファイバー、細巾のテープまた゛
は形材として、あるいはラッカー、接着剤“もしくはパ
テの結合剤として使用できる。　　パ 本発明で使用する安定剤とともに便用できる他の添加剤
として例示しうるのは次のものである：抗酸化剤、例え
ば２．６−ジアルキルフェノール、アルキル化ヒドロキ
ノンの誘導体、ヒ）／。

キシル化ジフェニルチオエーテル、アルキリデン−ビス
−フェノール、０−９Ｎ−およびＳ−ベンシル化合物、
ヒドロキシベンジル化マロネート、ヒドロキシベンジル
芳香族、＄−トリアジン化合物、β−（Ｓ、　Ｓ−ジ第
５ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸の
アミド―β−（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシ
−３−メチルフエニミ゛ノフェノール、ベンジルホスホ
ネートおよびアミノアリール誘導体；紫外線吸収剤およ
び光安定剤、例えハ２−（２′−ヒドロキシフェニル）
−ベンゾトリアゾール、２．４−ビス−（２−ヒドロキ
シフェニル）−６−アルキル−５−）リアジン、２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、１．３−ビス−（２−ヒドロ
キシペンソイル）−ベンゼン、置換もしくは未置換安息
香酸のエステルおよびアクリレート、およびさらにニッ
ケル化合物、立体障害アミン、修酸ジアミド、金＾不活
性化剤、ホスフィツト；過酸化物分解剤、ポリアミド安
定剤、塩基性補助安定剤、ＰＶＣ安定剤、核剤または他
の添加剤、例えば可塑剤、滑剤、乳化剤、増蓋剤、カー
ボンブラック、アスベスト、カオリン、メルク、ガラス
繊維、顔料、螢光増白剤、難燃剤および帯電防止剤。

本発明で使用する安定剤とともに使用しうる他の添加剤
の例は、西ドイツ国特許公開第２、４２７．８５５号公
報第１８〜２４頁に記載されている。

公知安定剤を併用するときは、相乗効果が得られること
があり、特に紫外線吸収剤を併用するときＫこの効果が
認められる。

本発明のコポリマーは塩の形でも使用できる。

Ｒ５およびＲ８がアシル基でな（・場合は、本発明のコ
ポリマーのピペリジン基は＃、例えば塩酸、リン酸また
はスルホン酸と塩を形成しうる。遊離カルボキシル基を
有するコポリマー、例えば式■で表わされる成分中の−
ＹＲ”基が−ＯＨであるものまたは式■で表わされる成
分中のＲ４基が−ＣＯＯＨであるものは、強塩基との塩
特にアルカリ金属塩を形成することもできる。

本発明のコポリマーは重金属化合物、特にニッケル化合
物またはコバルト化合物との錯体としても使用できる。

それらの錯体の例は、ニッケルアセテート、ニッケルス
テアレートまたはニッケルアセチルアセトネートとの錯
体である。

以下の実施例により１本発明のコポリマーの製造および
その光安定剤としての使用を説明する。温度は実施例中
、摂氏で表わす。

実施例１ ビス−（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリド−４−イル）フマレート（融点１７７〜１７
８′）　５４．５９　（０，０６モル）を酢酸ブチル２
５０ｄに溶解して、磁石回転式プロペラ攪拌子とともに
１１オートクレーブ〔ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ
　）　Ｂ　）に投入し、アゾ−インブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）　ｔｏ　ｇを添加した。次いで圧が５０パール
になるまでエチレンを加圧添加し、反応混合物を攪拌下
に８８〜９０°で８時間加温して最終圧力を９０°で７
５バールとした。次いで反応混合物を蒸発させ、残留物
をクロロホルムに溶解し、この溶液を珪藻土〔ハイフロ
（Ｈｙｆ−１Ｏ）〕の層でｒ過した。ｒ液を約１００ｄ
に濃縮し、激しい高速攪拌下に濃縮液を約１１のメタノ
ール中に室温で注加し、分離した無色の微粉末をｆ取し
て５０℃に−Ｃ高度真空下に乾燥した。

とうして得られたビス−（１−ベンジル−２，２゜６．
６−テトラメチル−ピペリド−４−イル）フマレート／
エチレンコポリマーは、軟化点（Ｔｇ）〜１００°およ
び平均分子量（Ｍｎ）ｚ、ｓｏｏであった（コポリマー
４１）。

（Ｃｓｓ　Ｒ５４Ｎｔ　０４　）　ｎ　　　計算値　Ｒ
４，６５チ（６０２，８）ｎ　　　　　　実測値　Ｒ４
，４％実施例２ 実施例１と同様の方法により、ビス−（１−アリル−２
，２，６，６−チトラメチルーピベリドー４−イル）フ
マレート（融点１２１〜１２２°）３３３ｇ（０，０７
−Ｅル）、酢酸ブチル２５０　ｍｌおよびＡＩＢＮＯ３
８ｇを１ｊオートクレーブ中に投入した。圧が５０バー
ルに達するまでエチレンを加圧添加し、激しい攪拌下に
８８〜９０℃で７時間共重合を行なった。最終圧力は８
４バール（９０’Ｃ）であった。得られたビス−（１−
ア９ルー２，２゜６．６−テトラメチル−ピペリド−４
−イル）フマレート／エチレンコポリマーを実施例１と
同様の方法で分離した。このコポリマー（４２）は軟化
点的６５°、Ｍｎ５，９００の無色粉末として得られた
。

実施例３ 実施例１と同様の方法で、ビス−（１−アセチル−２，
２，６，６−チトラメチルービペリドー４−イル）フマ
レート（融点１５１〜１５２°ニジエチルフマレートと
融点１２９〜１３０°の１−アセチル−４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−チトラメチルピベリジン２モル当量
とのエステル交換によりｍ造した）　３１．１７；／　
（０，０６５モル）および酢酸ブチル２５０１ｔｌ中の
ＡＩＢＮｔ　Ｏｇを反応容器に投入し、圧力が５０バー
ルに達するまでエチレンを加圧添加しヤ、混合物を攪拌
しながら８８〜９６°に６時間加熱して、最終圧力を７
７バール（９０℃）とした。次いでこのコポリマー粗生
成物から水流ポンプで溶媒を除去し、残留物を塩化メチ
レンに溶解し、この溶液をハイフロ層で濾過して澄明化
した。ｒ液を濃縮し、濃縮液をｎ−ヘキサン５００　ｔ
ｎｌ中で室温で激しく攪拌して沈殿を得、この沈殿を塩
化メチレン少量に溶解し、溶媒を真空中で完全に除去し
て、ビス−（１−アセチル−２，２，６，６−チトラメ
チルービペリドー４−イル）フマレート／エチレンコポ
リマーを軟化点９０°、Ｍｎ５３００の白色の粉末化し
うる塊として得た（コポリマー＆３）。

実施例４ 実施例１と同様の方法で、Ｎ−（１，２，２，６゜６−
ペンタメチル−ピペリドー４−イル）−マレイミド（融
点１１８〜１１９°：マレイン酸無水物と４−アミノ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンから製造
した）１０ｇ（０，０４モル）および酢酸ブチル８０ｉ
ｄ中のＡＩＢＮｏ、２．９を０５ｊオートクレーブ中に
投入した。圧力が５０バールに達するまでエチレンを加
圧添加し、次いで激しく攪拌しながら８８〜９０°で５
時間共重合させた。最終圧力は８８°で７０バールであ
った。

Ｎ　−（１，２，２，６，６−ベンタメチルーピペリー
ドー４−イル）−マレイミド／エチレンコポリマーを分
離するため上記反応混合物をハイフロ層で濾過し、ｒ液
を塩化メチレンで洗浄して蒸発させ、残留物を再度少量
の塩化メチレンに溶解し、このコポリマー溶液を高速で
激しく攪拌中のアセトニトリル４００　ｙｎｌ中に注加
した。沈殿したコポリマー（ム４）を高度真空下に５０
°で乾燥し、軟化点約１９０°および平均分子量Ｍｎ７
３００の生成物を得た。

同様の方法で、Ｎ　−（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−ピペリドー４−イル）マレイミド１０ｇ（００４
モル）および酢酸ブチル８０ｍ／中のＡＩＢＮ　０．５
　ｇを９０°でエチレンと共重合させ、コポリマーを実
施例４と同様の方法で分離した。得られたコポリマーは
、軟化点１５０°および平均分子量１９．００を有して
いた（コポリマーＡ４ａ）。

実施例５ Ａ）ビス−（２，２，６，６−チトラメチルーピペリ）
’−４−１ル）フマレート／エチレンコポリマー 実施例１と同様の方法で、ビス−（２，２，６゜６−チ
トラメチルービペリドー４−イル）フマレート（融点１
５７〜１５８°）　３１．６　ｇ（０，０８モル）およ
び酢酸ブチル２５０ゴ中のＡＩＢＮｏ、３５ｇを１１オ
ートクレーブ中で７５°、４０パールにてエチレンと共
重合させ、コポリマーを分離した。軟化点：約８０〜８
２°。

Ｂ）上記Ａ）の生成物のポリマー同族体アリル化によっ
て得られるビス−（１−アリル−２，２゜６．６−テト
ラメチル−ピペリド−４−イル）フマレート／エチレン
コポリマー Ａ）で製造したコポリマーｑ、　ｓ　ｇ　（０，０２２
モル）のメチルエチルケトン５０ｍ１／中の溶液を臭化
アリル６ｇおよび無水炭酸カリウム（微粉末）７ｇで処
理し、混合物を窒素雰囲気中７８〜８０°で２８時間加
熱した。次いで、反応混合物を熱時ｒ過し、真空中で溶
媒を除去した。残留物を少量の塩化メチレンに溶解し、
この溶液を高速で激しく攪拌中のメタノール５００ｗ１
中に徐々に注加した。沈殿を分離し、高度減圧下に室温
で乾燥した。ポリマー同族体反応にてアリル化されたコ
ポリマー（Ａ５）は軟化点約９０°およびＭｎ１１，８
００を有していた。

（Ｃｓｏ　Ｈｓｏ　Ｎｔ　Ｏａ　）　ｎ　　　計算値　
Ｎ５．５７％（５０２，７）ｎ　　　　　実測値　Ｎ５
．５チ実施例６ ビス−（１−ベンジル−２，２，６，６−チトラメチル
ービペリドー４−イル）フマレート１７．３ｇ（００３
モル）、アクリル酸エチル１２．９（０，１２モル）お
よび第３ブチルパーベンゾエートＱ、６ｇを酢酸ブチル
５０プ中で、攪拌下に窒素雰囲気中で１１５〜１１６℃
、２６時間共重合させた。

この２６時間後モノマー性の成分は重合混合物中に検出
されなくなった。反応混合物を次いで濃縮し、濃縮液を
高速で激しく攪拌中のメタノール４００ＷＬｔ中へ室温
で注加した。沈殿したビス−（１−ベンジル−２，２，
６，６−チトラメチルービペリドー４−イル）フマレー
ト／アクリル酸エチルコポリマー（４６）を上澄のメタ
ノールから分離し、高度真空中で４０℃で乾燥した。

軟化点８８〜９０°、Ｍｎ５，７００゜実施例７ 実施例６と同様の方法で、ビス−（１−アセチル−２，
２，６，６−チトラメチルービベリドー４−イル）フマ
レート２４ｇ（０，０５モル）、１，２゜２、６．６−
ペンタメチル−ピペリドー４−イルアクリレ−）２２．
５ｇ（１１モル）および開始剤としての第３プチルバー
ベンゾエー）　０．６　／ｉを無水トルエン１００ｄ中
でアルゴンガス雰囲気下に１１０°で５０時間共重合反
応させた。次いでトルエンを回転蒸発装置で留去し、残
留物を少量の塩化メチレンに溶解し、この溶液を高速度
で激しく攪拌中のアセトニトリル８００ｄ中に注加し、
沈殿したビス−（１−アセチル−２，２，６，６−チト
ラメチルービベリドー４−イル）フマレート／　１．２
．２．６．６−ペンタメチル−ピペリドー４−イル　ア
クリレートコポリマーを分離し、高度真空中５０°で乾
燥した。生成物の軟化点は１０８〜１１０°Ｍｎは２，
９００であった（コポリマー屋７）。

実施例８ 実施例６と同様の方法で、ビス−（１−アリル−２，２
，６，６−チトラメチルービペリドー４−イル）フマレ
ート１４．２４．９　（０，０３モル）、アクリル酸エ
チル６ｇ（０，０６モル）および開始剤としての第３プ
チルパーベンゾエー）ｏ、３，９を酢酸ブチル１３〇−
中で、窒素雰囲気下に１１０°、２０時間共重合させた
。次いでコポリマー溶液を真空中で蒸発させ、残留物を
塩化メチレンに溶解し、溶液をｒ過して澄明にし、この
Ｐ液を濃縮して一１０°のメタノール１１中に高速で激
しく攪拌しながら注加して沈殿を得た。沈殿をｒ取し、
高度真空中で乾燥した。こうして得られたビス−（１−
アリル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリド−４
−イル）フマレート／アクリル酸エチルコポリマーの軟
化点は約１３５°、平均分子量（Ｍｎ）はｓ、ｏｏｏで
あった（コポリマー屋８）。

実施例９ 実施例６と同様の方法で、ビス−（１−ベンジル−２，
２，６，６−チトラメチルービベリドー４−イル）フマ
レート２０．１ｔｙ（ｏ、０３５モル）、１−オクテン
３．９３９　（０，０３５モル）および第３ブチルパー
ベンゾエートα２ｇを）ルエン２００ｍ７に溶解した溶
液を窒素雰囲気下に加熱還流した。

この溶液を冷アセトニトリル中に注加してコポリマーを
沈殿させ、再度塩化メチレンに溶解しアセトニトリルで
沈殿させて精製した。真空中で乾燥した後、ビス−（１
−ベンジル−２，２゜６．６−チトラメチルービベリド
ー４−イル）フマレート／オクテンコポリマーの軟化点
は１２５°、Ｍｎは−６００であった。

実施例１０ Ａ）ジエチルマレエート／エチレンコポリマー無水エタ
ノール６００−ｄ中のマレイン酸無水物／エチレンコポ
リマー（ＥＭＡ−１１０３樹脂：モンサント社製）１２
４１ｇ（１モル）をｐ−トルエンスルホン酸０．４９と
ともに８時間加熱還流した。完全に澄明となった均一溶
液を次いで４５°に冷却し、蒸留塩化チオニル１６１ｇ
（１１モル）を激しく攪拌しながら４時間かけて滴加し
た。次いで５５〜５７°で攪拌を１４時間継続した。反
応混合物を０６に冷却し、短時間放置して２層に分離さ
せた。下層を分取し、０°のエタノール１００ｄで３回
洗浄シ、高度真空中で溶媒を完全に除去した。こうしテ
得うｈ　ｆｒ−ジエチルマレエート／エチレンコポリマ
ーは遊離カルボキシル基を未だ１ｇ当り８×１０−５当
量含有し、すなわち、全カルボキシル基の約９９２チが
エチルエステルの形であった。

Ｂ）　ビス−（１−ベンジル−２，２，６，６−テ）・
ラメチル−ピペリド−４−イル）マレエート／エチレン
コポリマー Ａ）で得たコポリマー２０　ｇ（０，１モル）を１−ベ
ンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン５０ｇおよびオルトチタン酸テトラブチル
０．４−と無水キシレン４００ｄ中で窒素ガスを穏やか
に流しつつ約１３０〜１３５°で２４時間かけてエステ
ル交換させ、この間遊離したエタノールは反応混合物中
から連続的に留去した。次いでキシレンを完全に留去し
、残留物をさらに８時間約１００ミリバールの圧力下に
１６５〜１７０°で加熱した。

次いでコポリマーを再度熱キシレン１５０−に溶解し、
この溶液を高速で激しく攪拌中のメタノール／エタノー
ル（１：１）混合物１ノ中に注加し、ビス−（１−ベン
ジル−２，２，６゜６〜テトラメチル−ピペリド−４−
イル）マレエート／エチレンコポリマーを粉末物として
沈殿させた。沈殿を沢取し、メタノールとエタノールの
１：１混合物で洗浄して高度真空中６０〜７０°で乾燥
した。軟化点約１２０°、Ｍｎ、１５，３００　（：ｌ
ポリマー４１０）。

（Ｃ３８Ｈ５４Ｎｔ　０４　）　ｎ　　計算値　Ｎ４．
６５％（ｓｏ２．ｓ）ｎ　　　　　実測値　Ｎ４．５５
％実施例１１ Ａ）ジブチルマレエート／エチレンコポリマー実施例１
０Ａ）の方法と同様にして、市販のマレイン酸無水物／
エチレンコポリマー（ＥＭＡ−１１ｏ３樹脂、モノサン
ト社製）６３．１９（０，５モル）を；ｎ−ブタノール
３０ｏ１！Ｌｔおよび次いで新たに蒸留した塩化チオニ
ル７７．４９と反応させて、ジブチルマレエート／エチ
レンコポリマーを得た。精製のため、過剰のｎ−ブタノ
ールを留去し、粗コポリマーを冷メタノールで繰返し洗
浄して、次いで００１バールの高度真空中、１３０°で
全揮発成分を完全に除去した。樹脂性ジブチルマレエー
ト／エチレンコポリマーは、１ｇ当り７×１０　当量の
残存遊離酸を含んでいた。

Ｂ）　ビス−（１−アリル−２，２，６，６−チトラメ
チルーピベリドー４−イル）マレエート／エチレンコポ
リマー 、　実施例１０Ｂ）の方法と同様にして、１１Ａ）で製
造したコポリマーを１−アリル−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジンと反応させ、この
間ブタノールを連続的に留去した。こうして得られたビ
ス−（１−アリル−２，２，６，６−テトラメチル−ピ
ペリド−４−イル）マレエート／エチレンコポリマーは
、軟化点約１００°、分子量（Ｍｎ）約Ｎ、５００を有
していた（コポリマー墓１１）。

（ＣＮ　Ｈ２ＯＮｔ　０４　）　ｎ　　計算値　Ｎ５．
５７％（５０２，７）ｎ　　　　　実測値　Ｎ５．１％
実施例１２ 市販のＭｎ１６，０００のメチルビニルエーテル／マレ
イン酸無水物コポリマー〔ガントレツ（Ｇ−ａｎｔｒｅ
ｚ　）　ＡＮ−１１９樹脂、ＧＡＦ社製〕３９ｇをメチ
ルエチルケトン３５０１Ｒ１に溶解し、攪拌下に４時間
かけて、４−ブチルアミノ−１−ベンジル−２，２，６
↓６−テトラメチルピペリジン７２ｙの溶液を窒素雰囲
気中で７０°で滴加し、攪拌を７０〜７５°で８時間継
続した。反応中に分離した微粒子沈殿をｒ取し、メチル
エチルケトンで洗浄して高度真空中で６０°で乾燥した
。こうして得られたマレイン酸〔１−ベンジル−２，２
゜６．６−チトラメチルービペリドー４−イル〕−モノ
アミド／メチルビニルエーテルコポリマーは、軟化点２
００°であった（コポリマーＡ１２）。

（Ｃ２？　ｕ＋ｔ　Ｎｔ　ｏ、　）　ｎ　　計算値　Ｎ
６．１１％（４５８，６）ｎ　　　　　実測値　Ｎ５．
７５％実施例１６ ビス−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリド−４−イル）フマレート（融点１５１〜１５
２°）１．３ｇおよび１−デセン１６．８ｇ（０１２モ
ル）の純￥：卆トルエン２００　ｍｌ中の溶液を、第３
プチルパーペンゾエー）　０．４９の存在下に窒素雰囲
気下１０６〜１０８°で２４時間共重合させた。その後
、真空中でトルエンの約半量を留去し、濃縮された溶液
を室温にて高速で激しく攪拌中のへキサン５００　ｍｌ
中に徐々に注加した。沈殿したコポリマーを分取し、ヘ
キサンで洗浄して高度真空中で６゛０°で十分に乾燥し
た。こうして得られたビス−（１−アセチル−２，２，
６，６−テトラメチル−ピペリド−４−イル）フマレー
ト／１−デセンコポリマーは、軟化点的９０°、平均分
子量（Ｍｎ）５，３００であった（コポリマーＡ１３）
。

（Ｃｓａ　Ｈａｔ　Ｎｔ　Ｏ）　ｎ　　計算値　Ｎ４．
５５％（６１８，６）ｎ　　　　　実測値　Ｎ４．８％
実施例１４ 実施例１３の方法と同様にして、純粋トルエン７ＯＷＬ
ｌ中のＮ　−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−ピ
ペリドー４−イル）マレイミド１０ｇ（０，０４モル）
および１−ドデセン８．７５９　（０，０５２モル）を
第６プチルパーベンゾエー）　０．２　ｇの存在下にア
ルゴンガス雰囲気中で１０６〜１０７°、２４時間共重
合させた。次いでトルエンを真空中で留去し、残留物を
少量の塩化メチレンに溶解し、この溶液を高速で激しく
攪拌中のアセトニトリル５００ｄ中に０〜５°で徐々に
注加した。

沈殿した最初は樹脂状のコポリマー沈殿を分離し、アセ
トニトリルで洗浄し高度真空中で約７０°で十分乾燥し
た。こうして分離し九Ｎ−（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−ピペリドー４−イル）マレイミド／１−ドデ
センコポリマーの軟化点は約１４０°、Ｍｎは＋、　８
５０であった（コポリ　　マ　−４１４）　　。

実施例１５ 市販の１−オクタデセンとマレイン酸無水物との１＝１
コポリマー〔ガルフ（Ｇｕｌｆ　）ＰＡ−１８３３５，
１ｇ（（ｌＬ１モル）および４−アミノ−１，２゜２、
６．６−ベンタメチルピベリジン１７．１９　（０，１
モル）をジメチルホルムアミド２５０　ｍｌに溶解し、
攪拌下に１７時間窒素雰囲気中で約１６０°に加熱し、
この間生成した水およびジメチルホルムアミドを徐々に
留去した。ジメチルホルムアミドの大部分が留去された
とき、浴温を２時間１７５？ 〜１８０°に上昇させ、最後に混合物を３０　ｗｘＨ９
の真空中でさらに１時間１８０°に保った。次いで生成
物を約８０°に冷却し、１．２−ジクロロエタンに溶解
し、との粘稠溶液を高速で激しく攪拌中のメタノール１
ノ中に徐々に注加し、これによシコボリマー性イミドを
沈殿させた。上澄のメタノールを分離して除き、生成物
を真空中、次いで８０ン０．０２　ｍＨ９の高度真空中
で乾燥した。こうして得たコポリマー性イミドは次式：
テ表ワサレ、軟化点ハ約１３０°、ＭｎハＩＱ、５００
テあった（コボリマーム１５）。このイミドはｎ−ヘキ
サンに容易かつ透明に溶解した。Ｉ３ｃ　ＮＭＲスペク
トルは上記構造式に一致した。

実施例１６ 実施例１４と同様の方法で、ジメチルホルムアミド中の
１−オクタデセン／マレイン酸無水物コポリマー（ガル
フＰＡ−１８）　４２．１　ｇ（０，１２モル）および
４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン
１８．８．９　（０，１２モル）から次式で表わされる
繰返し構造単位を有するコポリマー性イミドを製造した
。メタノールｔ　２１中の沈殿は実質的に無色の粉末を
与え、これを８０゜で高度真空にして乾燥した。生成物
の軟化点は１２０〜１３０°、Ｍｎは１１，０００であ
った。この生成物はヘキサンに澄明液として溶解した（
コポリマー＆１６）。

実施例１７〜２８ 実施例１３と同様の方法で、下記のモノマーの組合せＫ
より１＝１コポリマーを製造した１、コポリマー４１７ ビス−（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリド−４−イル）フマレートおよび１−オクタデ
セン、軟化点（Ｔｓ）約６４°、Ｍｎ２．６００゜ コポリマー＆１８ Ｎ、　Ｎ’−ビス−（１−ベンジル−２，２，６，６−
テトラメチル−ピペリド−４−イル）−フマロジアミド
および１−オクテン、軟化点（Ｔｓ）約１４０°、Ｍｎ
２．２５ｎ。

コポリマー扁１９ ビス−２−（２，２，６，６−チトラメチルピペリジノ
）−エチルフマレートおよび１−オクテン、軟化点（’
Ｊ’５）５７〜６５°、Ｍｎ　１，９３０　。

コポリマー蔦２０ ビス−（１−アリル−２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリド−４−イル）フマレートおよびブチルビニルエ
ーテル、軟化点（Ｔｓ）約９０’、Ｍｎ　３，０００　
。

コポリマーＡｌｌ ビス−（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリド−４−イル）フマレートおよび酢酸ビニル、
軟化点（Ｔｓ）約１４２°、％ｎ３．１００゜ コポリマー扁２２ 次式： で表わされる化合物および１−デセン、軟化点（Ｔｓ）
　１１０°、Ｍｎ４０！Ｏ。

コポリマー＆２３ ビス−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリド−４−イル）フマレートおよびＮ−ビニルピ
ロリドン、軟化点（Ｔｓ）約１７００、Ｍｎ　４，６０
０　。

コポリマーＡ２４ 次式： で表わされる化合物および１−オクテン、軟化点（Ｔｓ
）約９８°、Ｍｎ４．３０００コポリマーＡ２５ ビス−（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリド−４−イル）フマレートおよびスチレン、軟
化点（Ｔｓ）１４０°、Ｍｎ２，２５０゜コポリマー扁
２６ ビス−（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリド−４−イル）フマレ・−トおよび１−オクテ
ン、軟化点（Ｔｓ）約１２５°、Ｍｎ２．６００゜ コポリマー扁２７ ビス−（１−ベンジル−２，２，６，６−チトラメチル
ーピベリドー４−イル）フマレートおよび１−ドデセン
、軟化点（Ｔ８）約１００°、Ｍｎ２．１００゜ コポリマー厘２日 ビス−′（１−アセチル−２，２，６，６−チトラメチ
ルービペリドー４−イル）フマレートおよび１−アセチ
ル−２，２，６，６−チトラメチルービベリドー４−イ
ルアクリレート、軟化点（Ｔ８）約８６°、Ｍｎ１．９
６０゜ 実施例２９および３０ 実施例４と同様の方法で、次式で表わされる１：１コポ
リマーを製造した： コポリマーＡ２９ υ コポリマー崖３０ 実施例３１ 実施例１２と同様の方法で、市販のマレイン酸無水物／
オクタデセン１＝１コポリマー（ガルフｐ−１８）およ
び１−アセチル−２，２，６，６−チトラメチルービペ
リジンー４−オールから次式： で表わされる軟化点１９０°を有し、殆んどの溶媒に難
溶の半エステルコポリマー（ム５１）を製造した。

実施例３２ ポリプロピレンフィルム中での光安定化作用ポリプロピ
レン粉末１００部〔モプレン（Ｍｏ−ｐｌｅｎ）、ファ
イバーグレード、モンテジソン社製〕を、オクタデシル
β−（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロピオネート０，２部、ステアリン酸カルシウム
０１部、および下記表１に示す安定剤０２５部とブラベ
ンダー・ブラストグラフ中で２００℃、１０分間ホモジ
ナイズした。得られた組成物をできる限シ素早（ニーグ
ーから取シ出し、トグルブレス中でブレスして厚さ２〜
３Ｈのシートを得た。得られた粗成形品から小片を切り
取り、２枚の高光沢硬質アルミニウム板の間で、手動式
の実験室用油圧装置により、２６０°、６分間プレスし
て厚さＯ，ｊ　１１ｍ＋のフィルムを得、これを直ちに
冷水中で急冷した。このフィルムから試験片を打抜いて
キモノテスト（Ｘｅｎｏｔｅｓｔ　）　１２００中で暴
露した。

これらの試験片を定期的に暴露装置から取シ出し、その
カルボニル含有量をＩＲスペクトロフォトメーターで調
べた。暴露中における５、８５μｍのカルボニル吸収の
増加を、ポリマーの光酸化分解の指標とすることができ
〔エル・パラバン尋（］ｌ、、　１３ａｌａｂａｎ　ｅ
ｔａｌ、　）、ジャーナ／ｌ／　−オプ・ポリマー・サ
イエンス（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　３ｃｉ、　）、パー
ト　（Ｐａｒｔ）Ｃ；　　２２．　１０５９〜１０７１
　　（１９Ｓ９　）　）、　経験的にこの増加はポリマ
ーの機械特性の劣化に伴って生ずる。カルボニル吸収の
値が約０３（この値になると比較フィルムが脆弱になる
）に達する迄に要する時間を、安定化作用の指標とする
。安定剤を含まない試験フィルム片においては、この時
間は約９００時間であった。

コポリマーＡ　　　　　　　　（ｈ） １　　　　　　　　　　５２２０ ２　　　　　　　　　４９００ ５　　　　　　　　　　　　　　　　３６００４　　　
　　　　　　　　　　　　　４２００５　　　　　　　
　　　　　　　　　５７５０６　　　　　　　　　　　
　　　　　５７２０８　　　　　　　　　３０００ １５　　　　　　　　　４８００ １４　　　　　　　　　）５５００ １７　　　　　　　　　）４３００ １９　　　　　　　　　）ｓｏｏ。

２０　　　　　　　　　）４５００ ２１　　　　　　　　　　５８７０ ２２　　　　　　　　　）３ｏｏｎ ２５　　　　　　　　　）２９００ ２４　　　　　　　　　）４４００ ２５　　　　　　　　　４３６０ ２６　　　　　　　　　）５５００ ２７　　　　　　　　　５７７０ ２８　　　　　　　　　）２５５０

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）　　次式■： ０ １１１ Ｒ’−Ｘ−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−Ｙ−Ｒ”　　　　　（
   １）〔式中、Ｒ’Ｆｉ次式ｍ、ｔｖ、ｖ、ｖｔ、■また
   は■（財）　　　　　− ｃ弐■ないし■中、 Ｒ１は炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子
   数５ないし５のアルキニル基、−ＣルーＣＨ（ＯＨ）−
   Ｒ’、−ＣＨ，ＣＮ未置換もしくは炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基で置換された炭素原子数７ないし１１の
   アラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル
   基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、水酸基、
   −０，（オキシル酸素）、−Ｃｏｏ　（炭素原子数１な
   いし４のアルキル）、マタｕ　−ＣＯＮ（Ｒ”　）　（
   Ｒ”　’Ｊ　ヲ表ワ’ｔ、、Ｒ７は水素原子、炭素原子
   数１ないし３のアルキル基、フェニル基、炭素原子数１
   なりし４のアルコキシメチル基、フェノキシメチル基ま
   たは炭素原子数１ないし４のアルキル−フェノキシメチ
   ル基を表わし、Ｒ”は炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、炭素原子数５ないし８の７クロアルキル基、フェ
   ニル基またはベンジル基あるいけ前記式■もしくけ後記
   式■で表わされる基を表わし、 Ｒ１″は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原′十数５ないし８のシクロアルキル基または
   ベンジル基を表わすか、または Ｒ”およびＲ１″は、両者が結合する窒素原子と一緒に
   なって５．６．または７員の複素環を形成し、 Ｒ１け水素原子または炭素原子数１ないし５のアルキル
   基を表わし、 Ｒ６は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３
   ないし５のアルキニル基、炭素原子数２ないし１８のア
   ルカノイル基、炭素原子数５ないし５のアルケノイル基
   、未置換もしくけ炭素原子数１ないし４のアルキル基で
   置換され九炭素原子数７ないし１１のアラルキル基、−
   ＣＨｌＣＮ。 −Ｃ）（、−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ’　ｔたけ−ＣＯＮ（Ｒ
   ”）（Ｒ”）を表わし、 Ｒ’Ｆｉ水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、炭素原子数５ないし５のアルケニル基または炭素原
   子数７ないし１１のアラルキル基を表わし、 Ｒ′？は水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、 ｐＦｉ、０または１の数を表わし、 ｑＦｉＰが０を表わす時１の数を、ｐが１の数を表わす
   時０−または１の数を表わす。）で表わされる基の１つ
   を表わし、 Ｒ３は、前記式ｍ、ｉｖ、ｖ、ｖｒ、■もしくは■で表
   わされる基の１つを表わすか、または水素原子、炭素原
   子数１ないし１８のアルキル基、−〇−で中断されたア
   ルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素
   原子数７ないし１１のアラルキル基または炭素原子数５
   ないし１２のシクロアルキル基を表わし、 ＸおよびＹは互いに独立して酸素原子または−Ｎ　（Ｒ
   １０）−を表わし、 Ｒ１０は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、シクロヘキシル基、炭素原子数７ないし１１のアラ
   ルキル基、フェニル基または弐■で表わされる基を表わ
   す。〕テ表ワされる不飽和ポリアルキルピペリジン誘導
   体少なくとも一種と、 ｂ）次式■： ｓ ＣＨ，＝Ｃ−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　碩）〔式
   中、Ｒｍは水素源、子またはメチル基を表わし、 Ｒ４け水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   、フェニル基、塩素原子、シアノ基、炭素原・十数１な
   いし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし５のアル
   カノイルオキシ基、−ＣＯＯＲ１１，−ＣＯＮＨ，ｔた
   け−ＣＯＮ　（Ｒ”　）（Ｒ”　）を表わし、Ｒ”は水
   素原子、炭素原子数１なりし１８のアルキル基、炭素原
   子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、グリシジル基
   、前記式ｍ、ｒｖ、ｖ、ｖｘ、■または■で表わされる
   基または次式■： （式中、Ｒ６は前記の意味を表わ１２、Ｒ”は水素原子
   または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わす。 ） で表わされる基を表わす。］ で表わされるコモノマー少なくとも一種とから々るか、
   オたけ ａ）次式■ａ： 量１ （式中、Ｒ”は前記式■まだけ■で表わされる基を表わ
   す。） で表わされるマレイミド少なくとも一種と、ｂ）次式Ｕ
   ａ： ＣＨｔ＝ＣＨ−Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　　（
   Ｈａ）１式中、ＲＩＧ　Ｆｉ水素原子または炭素原子数
   １ないし１８のアルキル基を表わす。） で表わされるコモノマー少なくとも一種とからなる平均
   分子量ｔ００口ないしｓｏ、ｏｏｏ、好ましくは１，０
   ００ないし１０，０００のコポリマ０
2. （２）　　式ｍ、ｒｖ、ｖ、ｒｖ、ｖｉ、ｗおよびＩｒ
   ｅおいて、Ｗが水素原子を表わす特許請求の範囲第１項
   記載のコポリマー。
3. （３）Ｒ”がＲ１と同じ意味を表わすか、Ｒ２が水素原
   子または炭素原子数１ない１７１８のアルキル基を表わ
   し、Ｒ４が水素原子、炭素原子数１ないし６のフルキル
   基、フェニル基、炭素原子数２表いし６のアルコキシ基
   、アセトキシ基オたは一〇〇ＯＲ”を表わし、Ｒ１が炭
   素原子数５ないし５のアルケノル基、炭素原子数２ない
   し６のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケ
   ノイル基、ベンジル基、　−〇Ｈ，ＣＮまたは−ＣＯＮ
   （Ｒ”）（Ｒ”）　　を表ｂ　Ｌ、Ｒ’カ水素原子を表
   わし、Ｒａが水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキ
   ル基、炭素原子数５ないし５のアルケニル基、炭素原子
   数２ないし６のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５
   のアルケノイル基、ベンジル基または一〇ＨＩＣＮを表
   わし、Ｒ９が水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、アリル基またはベンジル基を表わし、ＲＩＧが
   水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表
   わし、Ｒ”が炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素
   原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基または式ｍ、
   ｒｖ、ｖ、ｖｔまたは■（式中、Ｒ１４は水素原子また
   は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）を表
   わし、Ｒ１″およびＲ”が炭素原子数１ないし８のアル
   キル基、シクロヘキシル基またはベンジル基を表わし、
   Ｒ’、Ｘ、Ｙ、Ｒ’。 Ｒ’ｌ　Ｒ”およびＲ”が特許請求の範囲第１項で与え
   られた意味を表わし、平均分子量が１，０００ないし１
   へ０００、好ましくはｔ、ｏｏｏないし飄０００である
   特許請求の範囲第１項記載のコポリマー。
4. （４）ａ）式１においてＲ１が式■で表わされる基を表
   わし、Ｒ１がＲ１と同じ意味を表わすか炭素原子数１な
   いし８のアルキル基を表わし、ＸおよびＹが酸素原子を
   表わし、式■中のＲ１がアリル基、ベンジル基またはア
   セチル基を表わし、Ｒａが水素原子を表わす化合物と、 ｂ）弐ＩＩｃおいてＲ１が水素原子またはメチル、基を
   表わし、Ｒ４が水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
   キル基または−ＣＯＯＲ”を表わし、Ｒ”が炭素原子数
   １ないし４のアルキル基１＋は式■で表わされる基ｃ基
   中、Ｒ１はアセチル基またはベンジル基を表わし、Ｒ６
   は水素原子を表わす、）を表わすか、またはＲ”が式■
   で表わされる基（基中、Ｒ６は水素原子を表わし、Ｒ”
   は水素原子またはメチル基を表わす。）を表わす化合物
   とからなるか、または ａ）式！＆においてＲ１が式■で表わされる基ｃ基中、
   Ｒ６は水素原子を表わし、Ｒ”は水素原子またはメチル
   基を表わす、）を表わす化合物と、 ｂ）式ｎａにおいてＲ”が特許請求の範囲第１項で与え
   られた意味を表わす化合物とからなる数平均分子量１，
   ０００ないし１０，０００、好ましくは１，０００ない
   しへ０００の特許請求の範囲第１項記載のコポリマー。
5. （５）ａ）　　式！またはＩａで表わされる化合物と、
   ｂ）エチレン とからなり、両者のモル比が約１：１である特許請求の
   範囲第１項記載のコポリマー。
6. （６）ａ　１　　次式■： Ｒ’−Ｘ−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−Ｙ−Ｒ”　　　　　　
   （１）〔式中、Ｒ１は次式１１１．ＴＶ、Ｖ、Ｖｌ、■
   またＦｉ■；ｃ式■ないし■中、 Ｒｓは炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子
   数３ないし５のアルキニル基、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）
   −Ｒ’、−ＣＨｆＣＮ未置換もしくは炭素原子数１ない
   し４のアルキル基で置換された炭素原子数７ないし１１
   のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイ
   ル基、炭素原子数３な−いし５のアルケノイル基、水酸
   基、−０，（オキシル酸素）、−Ｃｏｏ　（炭素原子数
   １ないし４のアルキル）、ｉ　ｆｔ−ｕ−ＣＯＮ（Ｒ”
   ）（Ｒ”）　ｔＨｂＬ、、Ｒ７は水素原子、炭素原子数
   １ないし３のアルキル基、フヱニル基、炭素原子数１な
   いし４のアルコキシメチル基、フェノキシメチル基また
   は炭素原子数１ないし４のアルキル−フェノキシメチル
   基を表わし、Ｒｌｔ　Ｖｉ炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、
   フェニル基オたはベンジル基あるいは前記式■もしくは
   後記式■で表わされる基を表わし、 Ｒ”は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基またはベン
   ジル基を表わすか、または Ｒ”シよびＲ”は、両者が結合する窒素原子と一緒和な
   って５．６．または７員の複素環を形成し、 Ｒ＠は水素原子まえは炭素原子数１ないし５のアルキル
   基を表わし、 Ｒ１は水素原子、炭素原子数１表いし１８のアルキル基
   、炭素原子数５ないし５のアルケニル基、炭素原子数３
   ないし５のアルキニル基、炭素原子数２ないし１８のア
   ルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基
   、未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基で
   置換された炭素原子数７ないし１１のアラルキル基、　
   −ＣＨ，ＣＮ。 −ＣＨｌＣＨ（ＯＨ）−Ｒ’　ｆたは一〇〇Ｎ（ｒ”）
   （Ｒ’″）を表わし、 Ｒ８は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   、炭素原子数５ないし５のアルケニル基または炭素原子
   数７ないし１１のアラルキル基を表わし、 Ｒ”は水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、 ｐはＯｔたは１の数を表わし、 ｑはｐが０を表わす時１の数を、ｐが１の数を表わす時
   ０または１の数を表わす。）で表わされる基の１つを表
   わし、 Ｒ１は、前記式１１１．ＩＶ、Ｖ、Ｖｌ、■もしくは■
   で表わされる基の１つを表わすか、または水素原子、炭
   素原子数１ないし１８のアルキル基、−〇−で中断され
   たアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、
   炭素原子数７ないし１１のアラルキル基または炭素原子
   数５ないし１２のシクロアルキル基を表わし、 ＸおよびＹは互いに独立して酸素原子または−Ｎ　ＣＲ
   ”　）−を表わし、 Ｒ１１１Ｆｉ水素原子、炭素原子数１ないし１８のアル
   キル基、シクロヘキシル基、炭素原子数７ないし１１の
   アラルキル基、フェニル基または式璽で表わされる基を
   表わす。〕で表わされる不飽和ポリアルキルピペリジン
   誘導体少なくとも一種と、 ｂ）次式Ｈ： １ ＣＨ，＝Ｃ−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）
   〔式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、 Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   、フェニル基％壇素原子、シアノ基、炭素原子数１ない
   し１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし５のアルカ
   ノイルオキシ基、−ＣＯＯＲＩ’　、−ＣＯＮＨｔ　−
   ｉ　タｔｉ−ＣＯＮ（Ｒ’）ζＲ１１）を表わし、Ｒ”
   は水素原子、炭５ｇ原子数１ないし１８のアルキル基、
   炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、グリシ
   ジル基、前記式１１１．ＥＶ、Ｖ、Ｖｌ、Ｗまたは■で
   表わされる基または次式■： １式中％　Ｒ’は前記の意味を表わし、Ｒ”は水素原子
   または炭素原子数１ないし１８のアルキル基ヲ表わす。 ） で表わされる基を表わす。〕 で表わされるコモノマー少なくとも一種とからなるか、
   または ａ）次式！ａ： ＋１ （式中、Ｒ１′は前記式■または■で表わされる基を表
   わす。） で表わされるマレイミド少なくとも一種と、ｂ）次式■
   ａ： ＣＨ！＝　ＣＨ−Ｒ”　　　　　　　　　　　（ｆｆａ
   　）１式中％　Ｒ”は水素原子または炭素原子数１な−
   し１８のアルキル基を表わす。） で表わされるコモノマー少なくとも一種とからなる平均
   分子量１．ＯＤＤないし５［ＬＯＤＯ。 好ましくは１，０００ないしＩＱＯＯＯのコポリマー少
   なくと本一種を光安定剤としてαｏ１ないし５重量嘔、
   好ましくけα１ないし２重量慢含有してなる光の作用に
   よる劣化に対して安定化されたポリマー。
7. （７）ポリオレフィン、スチレンポリマー、ポリアミド
   、ポリウレタンまたはワニスガムである特許請求の範囲
   第６項記載の安定化ポリマ０
8. （８）　　光安定剤コポリマーの他に他の添加剤も含有
   する特許請求の範囲第６項記載の安定化ポリマー。