JPH01299854A - 農業用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

農業用塩化ビニル系樹脂組成物

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JPH01299854A
JPH01299854A JP63129750A JP12975088A JPH01299854A JP H01299854 A JPH01299854 A JP H01299854A JP 63129750 A JP63129750 A JP 63129750A JP 12975088 A JP12975088 A JP 12975088A JP H01299854 A JPH01299854 A JP H01299854A
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  • Greenhouses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳し
くは、重合性二重結合を有するヒンダードピペリジル化
合物を共重合させた塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、安定
剤及び必要に応じて他の添加剤を含有せしめてなる、農
業用塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
塩化ビニル系樹脂は、耐候性に優れ、強度が大きくまた
透明性が曳好である等の特徴があり、広範な用途に用い
られている。特に、可塑剤を配合した軟質製品は加工が
容易であり、農業用フィルム、シート等として汎用され
ている。
しかしながら、塩化ビニル系樹脂は熱及び光に対する安
定性に劣り、加熱成形加工を行う際に、主として脱塩化
水素に起因する熱分解を起こしやすい欠点があり、この
ため、加工製品の機械的性質の低下、色調の悪化等の著
しい不都合を招くことが多かった。これらの欠点を解消
するために、従来から種々の熱安定剤が単独であるいは
組み合わせて用いられており、加熱成形加工時の安定化
についてはほぼ満足すべき結果が得られている。
また、塩化ビニル系樹脂は比較的耐候性が良好ではある
が、屋外で長期間使用される農業用塩化ビニル系樹脂組
成物においては色調の悪化、強度の低下、透明性の低下
などの問題を生じ、その実用性を大きく損なうことが多
かった。
このため、農業用塩化ビニル樹脂組成物においては光安
定剤の使用が不可欠であり、従来、ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤あるいは２，２
，６．６−チトラメチルピペリジン誘導体に代表される
ヒンダードアミン系の光安定剤が添加されていた。これ
らの添加型の光安定剤を用いることにより、初期の耐候
性は比較的満足しえるまでに改善され、特に、ヒンダー
ドアミン系の光安定剤はその効果が大きく、近年、広く
使用されつつある。
しかしながら、これらの添加型の光安定剤は樹脂表面へ
ブリードあるいはブルームしやすく、また、雨水により
抽出されたりするために長期間に渡って有効に作用する
ことができなかった。
このため、長期間に渡って耐候性の良好な塩化ビニル系
樹脂組成物を開発することが強く望まれていた。
本発明者等は上記の現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、安定剤及び必要に応じて
他の添加剤を含有せしめてなる農業用塩化ビニル系樹脂
組成物において、該塩化ビニル系樹脂として、塩化ビニ
ル及び塩化ビニルに対して０．０１〜１０重量％の次の
一般式（Ｉ）で表されるヒンダードアミン化合物を必須
構成成分とする単量体混合物から製造された塩化ビニル
系樹脂を用いることにより、上記の欠点が解消されるこ
とを見出した。
（式中、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を示す。
Ｒｔ たは−Ｒｓ−ＣＨ＝ＣＨｚを示す。Ｒｔは水素原子また
はメチ示す。Ｒ１は水素原子またはアルキル基を示す。
Ｒ５以下、上記要旨をもってなる本発明についてさらに
詳細に説明する。
上記一般式（Ｉ）で表されるヒンダードアミン化合物に
おいて、Ｒ１またはＲ４で表されるアルキル基としては
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、ヘキシル、オクチル、ベンジル等があげら
れる。
従って、上記一般式（Ｉ）で表されるヒンダードアミン
化合物の代表例としては次に示す化合物があげられる。
１ｈ ＣＨ３ 本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルを
主単量体とし、上記一般式（Ｉ）で表されるヒンダード
アミン化合物を含む単量体混合物を共重合させることに
より製造され、その他に、酢酸ビニル、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル等が共重合成分として含まれてい
ても良い。
上記一般式（Ｉ）で表されるヒンダードアミン化合物の
量は塩化ビニルに対して０．０１〜１０重量％、好まし
くは０．１〜５重量％である。
重合は周知の方法で行うことができる。例えば、懸濁重
合、乳化重合、塊状重合、溶液重合等の塩化ビニル系樹
脂を製造するための通常の方法を適用することができる
。
塩化ビニル系樹脂の重合度は特に限定されないが、平均
重合度５００〜４０００、特に７００〜３０００のもの
が好ましい。
また、本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂はヒンダー
ドアミン化合物が所望の量となるような割合で共重合さ
れたものでも、あるいは、ヒンダードアミン化合物を比
較的高濃度に含有する共重合体と、ヒンダードアミン化
合物を含まない樹脂とのブレンドであっても良い。
本発明で用いられる可塑剤としては、ジブチルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート
、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシク
ロへキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート、等
のフタレート系、ジオクチルアジペート、ジイソノニル
アジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグ
リコール）アジ−ベート等のアジペート系、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシ
レニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）
ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホ
スフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキ
シエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェ
ート等のホスフェート系、その他ポリエステル系、テト
ラヒドロフタレート系、アゼレート系、セバケート系、
ステアリン酸系、クエン酸系、トリメリテート系があげ
られる。特あフタレート系及びホスフェート系が本発明
において有効である。
これら可塑剤の添加量は樹脂１００重量部に対して２０
〜９０重量部、好ましくは３０〜８０重量部である。
本発明において用いられる安定剤としては、カルボン酸
、有機リン酸類またはフェノール類の金属（リチウム、
カリウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、マグネ
シウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、錫、セシ
ウム、アルミニウム、有機錫等）塩、有機錫メルカプタ
イド化合物、無機金属化合物、有機ホスファイト化合物
、エポキシ化合物、純有機系安定化助剤等があげられる
。
上記カルボン酸、有機リン酸類またはフェノール類の金
属塩を構成するカルボン酸としては、カプロン酸、ペラ
ルゴン酸、ラウリン酸、２−エチルヘキシル酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸
、リノール酸、リルイン酸、ネオデカン酸、オレイン酸
、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、クロロステア
リン酸、フェニルステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸
、エルカ酸、ブラシジン酸等の脂肪族カルボン酸及び獣
脂脂肪酸、やし油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪
酸のごとき天然油脂から得られる混合脂肪酸：安息香酸
、クロロ安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、第三ブチ
ル安息香酸、第三オクチルサリチル酸等の芳香族カルボ
ン酸；マレイン酸、アジピン酸等の二価カルボン酸また
はその半エステル等があげられ、有機リン酸類としては
、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシル
リン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたは
ジ（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニ
ルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等があげら
れ、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、
シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシ
ルフェノール等があげられる。
これら金属塩の添加量は樹脂１００重量部に対して０．
０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である
。
有機錫メルカプタイド化合物としては、モノまたはジメ
チル錫、モノまたはジブチル錫あるいはモノまたはジオ
クチル錫のイソオクチルチオグリコレートまたはイソオ
クチルメルカプトプロピオネート等があげられる。
これら有機錫メルカプタイド化合物の添加量は樹脂１０
０重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．
０５〜３重量部である。
上記無機金属化合物としては、上記金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、合成ハイドロ
タルサイトのような上記金属の複塩化合物、ゼオライト
類等があげられる。
これら無機金属化合物の添加量は樹脂１００重量部に対
して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部である。
上記有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホ
スファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）
ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト
、トリス（モノ及びジノニルフェニル）ホスファイト、
ジフェニルデシルホスファイト、トリオクチルホスファ
イト、フエニルジオクチルホスファイト、トリオクチル
ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第
三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、テトラ（トリデシル）ビスフェノール
Ａジホスファイト、テトラ（Ｃ、ｔ　””　Ｃ＋　ｓ混
合アルキル）ビスフェノールＡジホスファイト、ヘキサ
（トリデシル）−１，１，３−１−リス（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタントリ
ホスファイト、ジフェニルアシドホスファイト、ビス（
ノニルフェニル）アシドホスファイト等があげられる。
これら有機ホスファイト化合物の添加量は樹脂１００重
量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは００１
〜５重量部である。
上記エポキシ化合物としては、ビスフェノール型及びノ
ボラック型のエポキシ樹脂、エポキシ化大豆油及びエポ
キシ化アマニ油等の天然油脂のエポキシ化物、エポキシ
化アマニ油脂肪酸オクチル等のエポキシ化不飽和脂肪酸
のアルキルエステル、ビニルシクロヘキセンジエボキシ
ド等の脂環式エポキシ化合物等があげられる。
これらエポキシ化合物の添加量は樹脂１００重量部に対
して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部である。
上記純有機系安定化助剤としては、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
アジペート、マンニトール、ソルビトールのごとき多価
アルコール類；ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセト
ン、ステアルイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等の
β−ジケトン化合物；２，６−シメチルー１．４−ジヒ
ドロピリジン−３，５−ジカルボン酸ジドデシルエステ
ル、２−フェニルインドール、メラミン等の有機含窒素
化合物等があげられる。
これら純有機系安定化助剤の添加量は樹脂１００重量部
に対して０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５
〜３重量部である。
これらの安定剤は目的に応じて単独であるいは二種以上
を組み合わせて用いることができ、−船釣には、有機酸
の金属塩／有機ホスファイト化合物／エポキシ化合物の
組合せで用いられることが好ましい。
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１−１〜１−１０及び比較例１−１〜１−３塩化
ビニル１００重量部及び表−１記載のヒンダードアミン
化合物０．３重量部を用い、通常の懸濁重合により重合
度１０００の塩化ビニル共重合体を製造した。
上記の塩化ビニル共重合体１００重量部、ジオクチルフ
タレート４７重量部、トリキシレニルホスフェート３重
量部、ステアリン酸亜鉛０．８重量部、ホスホン酸ノニ
ルフェニルエステルバリウム塩０．８重量部、テトラ（
Ｃ＋ｔ−＋ｓ混合アルキル）ビスフェノールＡジホスフ
ァイト０．８重量部、ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル３重量部、メチレンビスステアリン酸アミドＯ・
、５重量部及びソルビタンモノパルミテート２重量部を
とり、混練ロールで厚さ０．１ｍｍのフィルムを作成し
た。
このフィルムを用い、ウェザロメーターによる耐候性の
試験を行った。
また、比較例として、重合度１ｏｏｏの塩化ビニル樹脂
に表−１記載のヒンダードアミン０．　３重量部を添加
したものについても同様に試験した。
結果を表−１に示す。
表−１ 実施例２−１〜２−１０及び比較例２−１〜２−３塩化
ビニル１００重量部及び表−２記載のヒンダードアミン
化合物１重量部を用い、通常の懸濁重合により重合度１
４００の塩化ビニル共重合体を製造した。
上記の塩化ビニル共重合体３０重量部、重合度１４００
の塩化ビニル重合体７０重量部、ジオクチルフタレート
４５重量部、トリクレジルホスフェ−１−Ｆｌｕ部、カ
ルシウムステアレート０．４重量部、亜鉛ステアレー）
０．５重量部、モノ／ジステアリルリン酸亜鉛塩０．５
重量部、オクチルジフェニルホスファイト１．５重ＩＬ
　ビスフェノールＡジグリシジルエーテル３重量部、ジ
ベンゾイルメタン０．０２重量部及びメチレンビスステ
アリン酸アミド０，５重量部をとり、混練ロールで厚さ
０．１ｍｍのフィルムを作成した。
このフィルムを用い、ウエザロメーターによる耐候性の
試験を行った。
また、比較例として、重合度１４００の塩化ビニル樹脂
に表−２記載のヒンダードアミン０．　３重量部を添加
したものについても同様に試験した。
結果を表−２に示す。
表−２ 実施例３−１〜３−６及び比較例３−１〜３−３塩化ビ
ニル１００重量部及び表−３記載のヒンダードアミン化
合物０．２重量部を用い、通常の懸濁重合により重合度
１４００の塩化ビニル共重合体を製造した。
上記の塩化ビニル共重合体１００重量部、ジオクチルフ
タレート４５重量部、トリクレジルホスフェート５重量
部、亜鉛ステアレート０．８重量部、モノ／ジステアリ
ルリン酸亜鉛塩０．２重量部、ホスホン酸ノニルフェニ
ルエステルバリウム塩０．５重量部、テトラ（ＣＩ！−
１５混合アルキル）ビスフェノールＡジホスファイト１
重量部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル３重量
部、ジベンゾイルメタン０．０４重量部、メチレンビス
ステアリン酸アミド０．５重量部及び２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン０．１重量部をとり、混
線ロールで厚さＯ，ｌａｗのフィルムを作成した。
このフィルムを用い、ウェザロメーターによる耐候性の
試験を行った。
また、比較例として、重合度１４００の塩化ビニル樹脂
に表−３記載のヒンダードアミン０．　２重量部を添加
したものについても同様に試験した。
結果を表−３に示す。
表−３ 実施例４−１〜４−６及び比較例４−１〜４−３塩化ビ
ニル１００重量部及び表−４記載のヒンダードアミン化
合物０．３重量部を用い、通常の懸濁重合により重合度
１０００の塩化ビニル共重合体を製造した。
上記の塩化ビニル共重合体１００重量部、ジオクチルフ
タレート４５重量部、トリキシレニルホスフェート５重
量部、モノ／ジステアリルリン酸亜鉛塩０．１重量部、
ステアリン酸亜鉛０．６重量部、ステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部、ホスホン酸ノニルフェニルエステルカ
ルシウム塩０゜９重量部、テトラ（Ｃ＋ｚ−＋ｓ混合ア
ルキル）ビスフェノールＡジホスファイト０．５重量部
、オクチルジフェニルホスファイト０．３重量部、エポ
キシ化大豆油１重量部、メチレンビスステアリン酸アミ
ド０．５重量部、ソルビタンモノステアレート２重量部
及び２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール０．１重量部をとり、混練ロールで厚さ
０．１ｍｍのフィルムを作成した。
このフィルムを用い、ウエザロメーターによる耐候性の
試験を行った。
また、比較例として、重合度１０００の塩化ビニル樹脂
に表−４記載のヒンダードアミン０．３重量部を添加し
たものについても同様に試験した。
結果を表−４に示す。
表−４ 〔発明の効果〕 上記の結果から、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物はヒ
ンダードアミン化合物を共重合したことによりその耐候
性が著しく改善され、長期間に渡ってその物性を保持し
ているので屋外での過酷な条件下で使用される農業用塩
化ビニル系樹脂組成物として極めて好適であることが明
らかである。
これに対し、ヒンダードアミン化合物を添加した組成物
は比較的短期間の安定化効果しか示さずその効果が不十
分であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、安定剤及び必要に応じて
    他の添加剤を含有せしめてなる農業用塩化ビニル系樹脂
    組成物であって、該塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル及
    び塩化ビニルに対して０．０１〜１０重量％の次の一般
    式（ I ）で表されるヒンダードアミン化合物を必須構
    成成分とする単量体混合物から製造されたものであるこ
    とを特徴とする、農業用塩化ビニル系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子またはアルキル基を示す。 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、
    化学式、表等があります▼を示す。Ｚは−Ｏ−または−
    Ｎ（Ｒ＿４）−を示す。Ｙは▲数式、化学式、表等があ
    ります▼または−Ｒ＿５−ＣＨ＝ＣＨ＿２を示す。Ｒ＿
    ２は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿３は水素原子
    または▲数式、化学式、表等があります▼を示す。Ｒ＿
    ４は水素原子またはアルキル基を示す。Ｒ＿５は直接結
    合手、−ＣＨ＿２−または▲数式、化学式、表等があり
    ます▼を示す。）
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