JPS6041663A - ピペリジン基を含有するポリマー化合物及び該化合物からなる安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成ポリマー用光安定剤、誉安定剤及び酸化安
定剤として使用することができる、ピペリジン基を含有
する新規な化合物、及びそれらの９４造方法に関するも
のである。

合成ポリマーは日光または他の紫外に９の光αにさらさ
れたとき、例えばそれらの機械的強度低下及び色の変化
のような物理的性質における漸進的変化を被ることはよ
く知られている。

紫外ｐ＋１の合成ポリマーにおける不都合な影響を遅ら
せるために、光から保詐する種々の安定剤を使用するこ
とが拮案されている。

これらの生成物のある種のものは太きな〃さの製品には
著しい効果を示すが、しかし広い表面積を有する製品、
例えば繊維、テープ及びフィルムにおいては、製造工程
中オたは使用中のいずれかに一揮発しやすくそして水に
より抽出されやすいから、適当ではない。広い表面積を
有する製品の効果的な光安定化のために、比較的に高分
子量であるから、揮発及び水による抽出に対して著しい
耐性がある重合体生成物を使用することが提案されてい
る。

これらの生成物のある種のものは光安定剤として著しい
有効性を示す：特に米国％許第４゜０８６、２０４号明
細書においてはピペリジン基を含有するボＩＩ　）リア
ジン化合物が請求され；米［，１特許第４．１０４．２
４８号明細■においてはピペリジン基を含有するポリア
ミドが請求され；そして米国特許第４．２３５．４１２
号明細書においてはピペリジン基を含有するポリエステ
ル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリシ
リルエステル、ポリカーボネートが請求されている。

しかし、前記生成物で得られる成果は完全には満足でき
るものではなかったので、さらに改善が望１れていた。

本発明は現状の技術の生成物と比小ンし２て、合成ポリ
マー用光安定剤として驚くほど高い活性を示す、ヒペリ
ジン基を含有する新規な生成物に関するものである。

を侍に、この新規な発明は次式１： 〔式中、 ＲＩは水素原子、０°、シアンメチル基、炭素７５を子
数１ない１〜１２のアルキル基、炭素原子数６ないし１
２のアル１、ケニル基、炭素原子数３ないし１２０アル
キニル基、炭素原子数７ないし１２（７１７ルＴ　／ｌ
／　キル基、炭素原子数１ないし１２のアシル基、２．
３−エポキシプロビル基または−Ｃ１２−ＣＨ−ＯＨＩ
基中、Ｒ５は水素原子、メチル基、５ エチル基またはフェニル基を表わす。１を表ゎＲ２は炭
素原子数２ないし１２のアルキレン基、１個または２個
の酸素原子または窒素原子によって置換された炭素原子
数４ないし１８のアルキレン基、炭素原子数６ないし１
２のシクロアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のア
リーレン基または炭素原子数８ないし１２のアルアルキ
レン基を表わし、 Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、炭素原子数５ないし１８のシクロアルギル基、炭素原
子数６ないし１８のアリール基、炭素原子数７ないし１
８のアルアルキル基または次式■： （式中、Ｒ１は前記の意味を表わす。）で表わされる基
を表わし、 Ｒ４は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、１個ま
たは２個の酸素原子によってｒｔ、換された炭素原子数
４ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１８
のシクロアルキレン基、炭；（ζ原子数６ないし１８の
アリーレン基、炭素原子数８ないし１８のアルアルキレ
ン基または次式１１１オたは■。

（ｆｉｌ）　ｆｆ’、ｌ’） （代用及び式■中、 Ｒ５は前記の意味を表わし、そして Ｒ６は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原
子数４ないし７１２のアルキレン基寸だは炭素原子数８
ないし１２のアルアルキレン基を一′そわす。）で表わ
される基を表わし、そしてｎ＆よ２ないし１００の数を
表わす。〕で表わされるポリカルバメートに門するもの
である。

式１の中の種々の基の窓口４こするものの実例は下記の
通すである二 Ｒ，として：水素原子、シアンメチル基、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
７４．デシル基、ドデシル基、アリル基、メタアリル基
、ブチ−２−エニル基、ヘキセ−２−エニル基、ウンデ
セ−１０−エニル−Ｚｂ、フロパルギル基、ペンシル基
、メチルベンジ・ル基、ｔ−ブチルベンジル基、ヒドロ
キシベンジル基、アセデル基、グロビオニル基、ブチリ
ル基、カプロイル基、ベンゾイル基、２．３−エポキシ
プロビル基、２−ヒドロキシエチル基及び２−ヒドロキ
シプロピル基； Ｒ２トＬ、て：エチレン基、１，２−プロピレン基、ｌ
・リメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基
、２．２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル基、ヘキ
サメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、シ
クロヘキシレン基、シクロヘキシレンジメチレン基、フ
丁二しン基、キシリレン基、２−ヒドロギシブロバンー
１，６−ジイル基、５−オキザペンタン−１，５−ジイ
ル糸、４−オキサへブタン−１，７−ジイル基、４゜９
−ジオキサドデカン−１，１２−ジイル基及びメグール
イミノジプロピレン基； Ｒ３として：水素原子、メチル基、エチルノル、プロピ
ル基、インブチル基、ブチルシル、ブチ−２−イル基、
インブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オ
クチル基、ジイル基、ドデシル基、ヘキザデシル基、オ
クタデシル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシ
ル基、トリメチルシクロヘキシル基、シクロオクチル茫
、シクロデシル基、フェニル基、メチルフェニル茫、ジ
メチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ｔ−ブチル
フェニル基、１−、＋クチルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、６．５−ジーｔ−ブチル
−４−ヒドロギシーフエニル基、ベンジル基、メチルベ
ンジル基、ヒドロキシベンジルｇ、５．５−シー　ｔ　
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基、２．２．６゜６
−チトラメチルービペリジンー４−イル基、１、２．２
．６．６−ベンタメチルービペリジンーー４−イル基、
１−アリル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−イル基、１−ベンジル−２，２，６，６−チト
ラメチルービペリジンー４−イル基及び１−アセチル−
２，２，６，６−チトラメチルーヒペリジンー４−イル
基；Ｒ４として：エチレン基、１．２−プロピレン基、
トリメチレン基、テトラメチレン基、２．２−ジメチル
プロパン−１，３−ジイル基、ヘキザメチレン基、デカ
メチレン基、ドデカメチレン基、５−オキサペンタン−
１，５−ジイル、シクロヘキシレン基、シクロヘキシレ
ンジメチレン基、フェニレン基、キシリレン基または弐
ｍまたは式■（式中、Ｒ５は水素原子、メチル基、エチ
ル基洩たはフェニル基を表わし、そしてＲ６哄、エチレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキーリ゛
メチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデ
カメチレン基、ブチ−２〜エン−１，４−ジイル基また
はキシリレン基を表わす。）で表わされる基。

式Ｉで表わされる化合物で好寸しいものけ式中、 Ｒ１が水素原子、メチル基、アリル基、ベンジル基また
はアセチル基を表わし、 Ｒ２が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わし
、 Ｒ３が炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
数５ないし１２のシクロアルキル９みまたは式■（式中
、Ｒ１は前記の意味を表わす。）で表わされる基を表わ
し、 Ｒ４が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、３−オ
キサベンクン−１，５−ジイル基、炭素原子数６ないし
１０のシクロアルキレン基、弐■（式中、Ｒ５は水素原
子、メチル基またはメチル基を表わす。ンで表わされる
基、または式■（式中、Ｒ６は炭素原子数２ないし６の
アルキレン基、ブチ−２−エン−１，４−ジイル基また
はキシリレン基を表わす。）で表わされる基を表わし、
そして ｎが２ないし５０の数を表わすものである。

式Ｉで表わされる化合物で特に好ましいものは式中、 Ｒ１が水素原子オたけメチル基を表わし、Ｒ２が炭素原
子数２ないしるのアルキレン基を表わし、 Ｒ３が炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数
６ないし９のシクロアルキル基、２，２゜６．６−チト
ラメチルービベリジンー４−イル基または１．２．２．
６．６−ペンタメチル−ピペリノンー４−イル基を表わ
し、 Ｒ４が炭素原子数２ないしるのアルキレン基、式Ｉｌｌ
　ｆ式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表わす。）
で表わされる基、墳たは弐■（式中、Ｒ６はキシリレン
基を表わす。）で表わされる基を表わし、そして ｎが２ない１−２０の数を表わすものである。

式１て表わされる化合物は２神の方ｆｒにより製造する
ことができる。

第一の方法によると、次式■： Ｒ貫 （式中、 Ｒ７は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そ
して Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は前記の意味を表わす。）で表わさ
れるビス−カルバメートをエステル交換触媒の存在下に
、次式■′ ■璽０〜Ｒ４−ＯＨ（Ｖｌｌ （式中、Ｒ４１ｊ：前記の意味を表わす。）で表わされ
るジオールと反応させる。該反応は不活性有棲陪媒の存
在Ｔ１たけ不存在下に１００℃ないし２８０℃、好まし
くは１５０°ないし２５０°の温度で、式Ｖで表わされ
る化合物と弐■で表わさり、る化合物のモル比を１：１
．５ないし１．５：１、奸才しくは１゛１として行なう
ことができる。

使用される触媒はアルカリ金ハまたはアルカリ全組のア
ルコラード、アミド及び水素化物であることができる。

第二の方法によると、式Ｉで表わされる化合物は次式■
： １ （式中、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は前記の意味を表わす。）
で表わされる化合物を、次式■。

（式中、Ｒ４は前記の意味を表わす。）で表わされるビ
ス−クロロホルメートと反応させることによって製造さ
れる。

該反応は不活性有機溶媒中でその反応中に遊Ｐ：Ｉｔさ
れる塩酸に対して少なくとも当量の有機または無機」１
基の存在下に、−３０℃ないし１００℃、好ましくは一
１０℃ないし５０℃の温度で行なわれる。

本発明をさらにはっきり説明するために、式■で表わさ
れる数種の化合物の製造方法を下記実施例１ないし１０
に記載する；これらの例は説明のために与えられるもの
で本発明をなんら限ボするものではない。

初めに述べたように式１で表わされる化合物は合成ポリ
マー、例えば高密度及び低密度ポリエチレン、ポリフロ
ピレン、エチレン／フロピレン　コポリマー、エチレン
／　６　酸ビニル　コポリマー、ポリブタジェン、ポリ
イソプシン、ポリスチレン、ブタジェン／スチレン　コ
ポリマー、塩化ビニル／塩化ビニリデン　ポリマー及び
コポリマー、ポリオキシメチレン、ポリウレータン、飽
和及び不飽和ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリアクリレート、アルキド樹脂及びエポキシ樹
脂の光安定性、熱安定性及び酸化安定性を改善するのに
非常に有効である。

式■で表わされる化合物ｔまポリマーの性質、最終用途
そして他の添加剤の存在如何によって各種の比率で合成
ポリマーと混合することができる。一般に式■で表わさ
れる化合物をポリマーの重埜に対して［１０１ないし５
重量％好ましくは０．０５ないし１重量％用いると有利
である。

弐Ｉで表わされる化合物はポリマー物質中に各種の方法
、例えば粉体での乾式混合または溶液または懸濁液の形
での湿式混合、またはマスターバッチの形での混合によ
り配合することができる；これらの操作においては合成
ポリマーを粉末、顆粒、溶液、懸濁液またはラテックス
の形で使用することができる。式！で表わされる製品に
より安定化されたポリマーは成形品、フィルム、テープ
、繊維、モノフィラメント、塗膜及び同類のものに用い
ることができる。

所望ならば他の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外用吸収
剤、ニッケル安定剤、顔料、充填剤、可塑剤、帯電防止
剤、難燃剤、泗滑油、腐蝕防止剤及び全屈不活性化剤を
式Ｉで表わされる化合物と合成ポリマーとの混合物中に
添加することができる。

式１−ｒ−７−：わされる化合物と混合することのでき
る添加剤の例は、特に： イーエイール性酸化防止剤。

例えば２，６−ジー第三ブチル−ｐ−クレゾール、４．
４′−チオ−ビス−（３−メチル−６−第三ブチル−フ
ェノール）、１．Ｌ５−）、リス−（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５！第三プチルフ℃ニル）−ブタン、オク
タデシル−３−（３，５−シー　２８三ブチル−４−ヒ
ドロキシ７エ＝　／Ｉ／　）　−プロピオネート、ペン
タエリトリトールテトラキス−３−（３，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、
トリス−（６，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、トリス−（４−第三ブチル
−６−ヒドロキシ−２，６−ジメヂルベンジルλイソシ
アヌレート及びカルシウム七ツメチル３，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネ−ト。

二次酸化防止剤 伝えばチオジプロピオン酸のエステル、例えばジーｎ−
ドデゾルチオジグロビオネート及びンーｎ−オクタデパ
／ルヂオジグロビオネート；脂肪族スルフィド及びジス
ルフィド９１えばジ−ｎ−ドデシルスルフィド、ジ−ｎ
−オクタデシルスルフィド及びジ−ｎ−オクタデシルジ
スルフィド；脂肪族、芳香族または脂肪族−芳香旗器リ
ン酸塩及びチオホスフィノド例えばトリーロードデシル
ホスフィツト、トリス−（ノニルフェニル）ホスフィン
）、）’Ｊ−ｎ−ドデシルトリチオホスフィツト、フ１
ニルジー〇−デシルホスフィツト、ジーｎ−オクタデシ
ルベンタエリトリトールジホスフィソト、）１］ス−（
２，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト及びテ
トラキス−（２，４−ジー第三プチルフＳニル）４，４
’−ビフエニレンジホスホナイト。

紫外線吸収剤 例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベ
ンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ンー第
三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーεａ三アミルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール、２．４−シー第三ブチル
フェニル５．５−ジー亀三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、ヘキサデシル３．５−シー第三フヂルー４−
ヒドロキシベンゾエート、サリチル酸フェニル、ｐ−ｍ
三プチルーフェニルザリシレート、２−エトキシ−２１
−エチルーオキザニリド、２−エトキシ−５−第三プデ
ルー２′−エチルオキザニリド及び２−エトキシ−２′
−エチル−５，５′−ジー第三ブチル−オキサニリド。

立体障害アミン型光安定剤 例えば２．２．６．６−チトラメチルービベリジンー４
−イルベンゾエート、ビス−（２，２，６゜６−テトラ
２メチル−ピペリジン−４−イル）セパケート、ビス−
（１，２，２，６，６−ベンタメチルーヒペリンンー４
−イル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ベ
／タメチルービペリジン−４−イル）ブチル−３，５−
ジーＦ、　三ブチルー４−ヒドロキシベンジルーマｏネ
ート、米国’ｌ？許第４．０８６．２０４号明細書に記
載されたタイプのトリアンンポリマー及び米国特許第４
．２３５゜４１２号明細壱に記載されたタイプのピペリ
ジンポリエステルのピペリジニル誘＞ｐｆ体、２．２゜
４．４−デトラメチル−７−オキザ−３，２０−ジアザ
ジスピロ（５，１，１１，２）ヘネイコサンー２１−オ
ン及び１．１′−エチレン−（５，５，５，５−テトラ
メチル−ピペラジノン）。

ニッケルに基づく光安定剤 １夕・すえばニッケルモノエチル３，５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、ブチルア
ミン−ニッケル２．２′−チオ−ビス−（４Ｅｉ４三オ
クチルフエル−トｌ　ｅＲ体、ニッケル２．２′−チオ
−ビス＝（４−第三オクチルフェニルフェルレート）、
二・ノケルンブチルージーチオカルバメート、ニッケル
３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
及び２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフ
ェノンのニッケル金１キ体。

有機スズ安定剤 例えばジブデル−スズマレエート、シフチル−スズラウ
レート及びジオクチル−スズマレエート。

例、ｔ　ハエデル０−シアノ−βｌｐ−ｌノーンルアク
リレート及びメチルａ−シアノ−β−メチＡ／−４−メ
トキシゾ／ナメート。

高級脂肪酸の金属塩 例えｄ：ヌテアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸鉛、ステアリンｒｉ？ニノクル、マグネシウム
ベヘネート、カルシウムベヘネート、バリウムベヘネー
ト、亜鉛ベヘネート、カルシウムラウレート、カドミウ
ムラウレート、亜（０ラウレート及びバリウムラウレ−
１・。

有機及び無オニ１顔料 例えばプ、ラーインデソクス顔料黄色３７、カラーイン
デックス顔料黄色８３、カラーインデックス顔料赤色１
４４、カラーインデックス顔料赤色４８６、カラーイン
デックス顔料青色１５、カラーインデックス顔料緑色７
、二酸化チタン、σ２化鉄等。

本発明により製造される生成物の、安定剤と１２での能
力は下記の実施例１１ないし１３において説明する。そ
の中で、製造例において得られる数種の生成物はポリプ
ロピレンテープ及び（′Ｍ維並びに低密度ポリエチレン
フィルムを安定化するために使用される。

実り和例１ Ｎ、　Ｎ’−ビス−（メトキシカルボニル）−Ｎ、Ｎ’
−ビス−（２，２，６，６−チトラメヂルービペリジン
ー４−イルｌ　−１，３−ジアミノプロパン４６．８！
？（０，１モル）、１−（２−ヒドロキシエチルｌ　−
２，２，６，６−チトラメチルービペリジンー４−オー
ル２０１り（（１１モル）及びナトリウム１りを２２０
ないし２４０℃で４時間常圧下に、次に２時間２０ｆｆ
ＦＩＴＩｇで加熱する。

その反応混合物を室温１で冷却して、キシレン２５０ｍ
６で処理しぞして沖過する；そのＦ液は水で洗い、次に
蒸発して乾燥する。

得らｊした生成物は融点１０２ないし１１５℃及び数５
１１均分子量Ｍｎ１９００を有する。

下記の式Ｉで表わされる化合物は実施例１に記載された
操作によシ製造された。

本明細省において、 実施例５ １．２−ジクロロエタン１００ｍ／中に４．４−ブタン
ジオールビス−クロロホルメート２１．５．ｊ’（０，
１モル）を溶解した溶液を１．２−ジクロロエタン２０
０罰中にＮ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−チトラメ
チルービペリジンー４−イルＪ　−１，３−ジアミ／　
７−ロバ７３５．２５’　（０，１モル）　ｆＲ＋’ｌ
ｌｌ’ｒＬ、　０℃に冷却した溶液に１０℃を越えない
ようにゆっくりと加える。

陥加終了後、その混合物を１時間、口ないし１０℃で攪
拌し、次に水５０ｒｖｌに水酸化ナトリウム８ｙを溶解
した溶液を、温度を００ないし１０℃に維持して、加え
る。

その混合物は２時間攪拌し、その間に温度を２０℃まで
上昇させ、水層は分別し、有機層は水で洗い、最後に蒸
発して乾燥する。

得られた生成物は融点９５ないし１０５℃及び数平均分
子４％ｉ：　Ｍｎ　４２００を有する。

実施例６ないし１０ 式Ｉで表わされる下記の化合物は実施例５に記載した操
作により製造された。

実ｈｉｆｉ例１１ ポリマーの混合物を、表１に示した安定剤２ノ、ペンタ
エリトリトールテトラキス−３−（３゜５−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−グロヒオネート１ｙ
及びステアリン酸カルシウム１７をメルトインデックス
２．４のポリプロピレン粉末〔プロパテン（Ｐｒｏｐａ
ｔｈｅｎｅ　ｌ　ＩＩＦ　１　Ｂ。

インペリアル　ケミカル　インダストリーズ（Ｉｍｐｅ
ｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　
）の製品〕１０００りと粉末ミキサー中で混合すること
によって１ｉｉ１４造する。

イｒｔられた混合物は１８０ないし２２０℃のγ１・、
４度で押し出し−Ｃ１ポリマーグラニコールを得、次に
下に【２の加工条件下に、５０μ厚で２．５　ｒａｍ　
ｌｆｌ’・）のり（伸テープに加工する： 押し出し温度゛　２２０ないし２４０℃σ」′」部温度
　２４０℃ 延　伸　比：１：に のようにして？ソ造されたテープをブラックパネル温度
６５℃の６５　ＷＲ型ウつザオメーター（ΔＳＴＭＧ　
２７−７０　）　中で白い厚紙にのせて、暴露する。

残留強力は種々の時間ブＣに暴露した後の試料について
、定速張力計（ｔｅｎｓｏｍｅｔｅｒ　）によって測冗
する；次に最初の強力を半減するために必要な暴露時間
（時間：　Ｔｏｏ　ｌを計算する。

比較のため、上記と同一の条件であるが本発明の化合物
を添加しないで製造したポリプロピレンテープをｙｏに
暴露する。

結果を表１に示す。

表　１ 実施例１２ 表２に挙り゛た安定剤の１種２．５り、オクタデシル５
−（５，５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
ンーグロビオネート１！、ステアリン酸カルシウム１り
及び二酸化チタン（ＫＲＯＮＯ５ＲＮ　５７　）　２．
５りをメルトインデックス１３のポリプロピレン粉末〔
プロパテン（Ｐｒｏｐａｔｈｅｎｅ　）　）ＩＦ　８５
、インペリアル　ケミカル　インダストリーズ（Ｉｍｐ
ｅｒｉａｌ　ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　
）の製品）１０００ｐと粉末ミキサー中で混合する。

その混合物を１８０ないし２２０℃で押し出し、ホリマ
ーグラニュールを得、次に下記の加工条件で繊＃ｊＬに
加工する： 押し出し温度°　２２０ないし２４０℃紡糸１］金温度
：　２４０℃ １）ノ■；　ノ（中　比　：１：３．５糸　の　太　さ
：　繊維当り２０デニール。

このようにして製造された繊維をブラックパネル温度６
３℃の６５ＷＲ型ウエザオメーター中で、白い厚紙にの
せて、〃、露する。次にＴ、ｏ値を上記の実施例で記載
したと同様に計算する。比較のため、上記と同一の条件
下であるが本発明の化合物を添加せずに製造した繊維で
得られたデータも誉げる。

結果を表２に示す。

表　２ 実ｌに１１例１３ 表３に記載した各々の試験において、本発明により製造
された化合物２りとオクタデシル６−（ｊ５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシファニル）−プロピオネートｆ
ｒＰｌ化防止剤）０．５ｙをメルトインデックス０．６
の低密度ポリエチレン粉末〔フェルテｙ　（Ｆｅｒｔｅ
ｎｅ）ＥＦＴ−２０００；モ７テジソン社（Ｓｏｃ、　
Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ　）の製品〕１．０００りと十分
に混合する。

次に得られた混合物を温度１９０℃で押し出し、グラニ
ユールに加工し、それから厚さ０．２門のフィルムを圧
縮成形により２００℃で製造し、そのフィルムをブラッ
クパネル温度６３℃の６５ＷＲウエザオメーター（ＡＳ
ＴＭ　Ｇ　２７−７０　）中にて白い厚紙上で暴露する
。暴露された試料について、５８５μｍでカルボニル基
の含有分を０．２％増加するために必要な時間（時間：
　ＴＯ，２Ｊを測定する。

比較のため、本発明により製造された安定剤を加えない
ポリマーのフィルムを上記と同一の（ト件下で製造し７
そして光にさらす。

結果を表５に示す： 表　３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　次式Ｉ； 〔式中、 Ｒ１は水素原子、０゛、シアノメチル基、炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のア
   ルケニル基、炭素ｊ東予数３ないし１２のアルキニル基
   、炭素原子ｆ＆　７ないし１２のアルアルキル基、炭素
   原子数１ないし１２のアシル基、２，３−エポキシプロ
   ビル基または−ＣＨ，−Ｃｌ−１−ＯＨ（基中、ｒ＜５
   は水素原子、メチル基、エチル基またはフェニル基を表
   わす。）を表わし、 Ｒ７は炭素原子数２ないし１２σ）アルキレン基、１個
   または２個の酸素原子または窒素原子によって置換され
   た炭素原子数４ないし１８のアルキレン基、炭素原子数
   ６ないし１２のシクロアルキレン基、炭素原子数６ない
   し１２のアリーレン基または炭素原子数８ないし１２の
   アルアルキレン基を表わし、 Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   、炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基、炭素原
   子数６ないし１８の了り−ル基、炭素原子数７ないし１
   ８のアルアルキル基または次式■： （式中、Ｒ１は前記の意味を表わす。）で表わされる基
   を表わし、 Ｒ４は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、１個捷
   たは２個の酸素原子によって置換された炭素原子数４な
   いし１２のアルキレン基、炭；ｈ原子数６ないし１８の
   シクロアルキレン基、炭素原子数６ないし１８のアリー
   レン基、炭素原子数８ないＥ７１８のアルアルキレン基
   または次式用または■： （Ｉｔ）　＋■） （弐ｍ及び■中、 ■シ５は前記の意味を表わし、そして Ｒ６は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原
   子数４ないし１２のアルケニレンハイたは炭素原子数８
   ないし１２のアルアルキルンＪｌ（を表わす。）で表わ
   される基を表わし、ぞして ｎは２ないし１００の数を岩わす。〕で表わされるピペ
   リジン基を含有するポリマー化合物。 （２）前記式Ｉにおいて Ｒ１が水素原子、メチル基、アリル基、ベンジル基凍た
   はアセチル基を表わし、 Ｒ２が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わし
   、 Ｒ３が炭素原子数１在いし１２のアルキル基、炭素原子
   数５なめし１２のシクロアルギル基捷たは式ＩＩ　ｆ式
   中、Ｒ１は前記の意味を表わす。）で表わされる基を表
   わし、 Ｒ４が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、６−オ
   キサベンクン−１，５−ジイル基、炭素原子数６ないし
   １０のシクロアルキレン基、式■（式中、Ｒ５は水素原
   子、メチル基またはエチル基を表わす。）で表わされる
   基、または式■（式中、Ｒ６は炭素原子数２ないし６の
   アルキレン基、フチ−２−工ｙ−１．４−ジイルｊ１＝
   またはキシリレン基を表わす。）で表わされる是を表わ
   し、そして ｎが２ないし５０の数を表わすη°ｒ許請求の範囲第１
   ｍ記載の化合物。 （３）前記式Ｉにおいて、 Ｒ，が水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２が炭素原
   子数２ないし６のアルキレン基を表わし、 Ｒ３が炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数
   ６ないし９のシクロアルギル基、２、２．６．６−チト
   ラメチルービペリジンー４−イル基または１．２．２．
   ６．６−ペンタメチル−ピペリジンー４−イル基を表わ
   し、Ｒ４が炭素原子数２ないし６のアルキレン基、式ｍ
   　＜式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表わす。ノ
   で表わされる基、または弐■（式中、Ｒ，はキシリレン
   基を表わす。）で表わされる基を表わし、そして ｎが２ないし２０の数を表わす特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 （４）　合成ポリマーと、合成ポリマーの重量に対して
   ００１ないし５重量％、好ましくは０．０５ないし１１
   Ｔｔ　ＪＦｉチの量で１種またけそれ以上の次式■： し式中、 Ｒ１は水素原子、０゛、シアンメチル基、炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基、炭素原子数６ないし１２のア
   ルケニル基、炭素原子数６ないし１２０了ルキニル基、
   炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原子数
   １安いし１２のアシル基、２．３−エボキシグロビル基
   または−（ＪＴ、−ＣＩ　−ＯＨＴ基中、Ｒ５は水５ 素原子、メチル基、エチル基１だけフェニル基を表わす
   。）を表わし、 Ｒ２は炭素原子数２ないし１２のアルキレンＪ、ｌ）、
   １個または２個の酸素Ｄ；を子または窒素原子によって
   僅、換された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基、
   炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基、炭素原
   子数６ないし１２のアリーレンハイたは炭素原子数８な
   いし１２のアルアルキレンＭ　ヲ表ワＬ、 Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   、炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基、炭素原
   子数６ないし１８のアリール基、炭素原子数７ないし１
   ８のアルアルキル基または次式■： （式中、Ｒ１は前記の意味を表わす。）で表わされる基
   を表わし、 Ｒａ　ｉｊ：　炭Ｍソ原子数２ないし１８のアルキレン
   基、１個または２個の酸素原子によって置換された炭素
   原子数４ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ない
   し１８のシクロアルキレン基、炭素原子数６ないし１８
   ０アＩＪ−レン基、炭素原子数８ないし１８のアルレア
   ルキレン基咬だは次式■または■。 ＋１１）　（ＩＶ） （弐ｍ及び■中、 Ｒ，は前記の意味を表わし、そして Ｒ６は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原
   子数４ないし１２のアルケニレン−ｌミまたは炭素原子
   数８ないし１２σ）アルアルキレン基を表わす。）で表
   わされる基を表わし、そして ｎは２ないし１００の数を表わす。〕で表わされる化合
   物を含有する光安定、熱安定及び酸化安定化されたポリ
   マー組成物。 （５１式Ｉで表わされる新規な安定剤に加えて合成ポリ
   マー用の他の慣用添加剤を含有する特許請求の範囲８１
   ′！４項記載の組成物。 （６）合成ポリマーがポリエチレンまたはポリプロピレ
   ンである特許請求の範囲第４項記載のわ１成物。