FR2549483A1

FR2549483A1 - Composes polymeres contenant des radicaux de piperidine et compositions de polymeres les contenant

Info

Publication number: FR2549483A1
Application number: FR8411348A
Authority: FR
Inventors: Giuseppe Cantatore
Original assignee: Ciba Geigy SpA
Current assignee: Ciba Geigy SpA
Priority date: 1983-07-19
Filing date: 1984-07-18
Publication date: 1985-01-25
Also published as: JPH0629243B2; IT1163815B; IT8322138A1; GB2143537B; US4546148A; IT8322138A0; DE3426121C2; GB8418022D0; CA1271758A; GB2143537A; FR2549483B1; DE3426121A1; JPS6041663A

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES COMPOSES DE POLYCONDENSATION CONTENANT DES GROUPES PIPERIDINE, STRUCTURES EN POLYCARBAMATES DE FORMULE GENERALE : (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R A R SONT DES RADICAUX SPECIFIES ET N EST UN NOMBRE ENTIER COMPRIS ENTRE 2 ET 100. APPLICATION EN PARTICULIER A LA STABILISATION DES POLYMERES SYNTHETIQUES VIS-A-VIS DE LA LUMIERE ACTINIQUE.

Description

La présente invention concerne de nouveaux composés contenant des groupes

pipéridine que l'on peut utiliser comme stabilisants à l'égard de la lumière, stabilisants à l'égard de la chaleur et stabilisants à l'égard de 5 l'oxydation pour des polymères synthétiques, et un procédé pour leur préparation.

On sait que les polymères synthétiques subissent un changement progressif de propriétés physiques, comme une perte de résistance mécanique et des variations de couleur, 10 lorsqu'ils sont exposés à la lumière solaire ou à d'autres

sources de lumière ultraviolette.

Afin de retarder l'effet nuisible du rayonnement

ultraviolet sur les polymères synthétiques, il a été proposé d'utiliser divers stabilisants qui protègent des effets 15 de la lumière.

Certains de ces produits manifestent une grande efficacité dans des articles d'épaisseur importante, mais, dans des articles à grand développement de surface tels que les fibres, les bandes et pellicules, ils ne sont pas inté20 ressants en raison de leur tendance à la volatilisation et à l'extration par l'eau, pendant la production ou pendant l'utilisation Pour obtenir une stabilisation efficace à l'égard de la lumière d'articles à grand développement de

surface, il a été proposé d'utiliser des produits de nature 25 polymère qui, en raison de leur poids moléculaire relativement élevé, résistent bien à la volatilisation et à l'extraction par l'eau.

Certains de ces produits manifestent une efficacité remarquable comme stabilisants à l'égard de la lumière: 30 le brevet des E U A N 4 086 204, en particulier, a revendiqué des polytriazines contenant des groupes pipéridine

le brevet des E U A N 4 104 248 a revendiqué des polyamides comportant des groupes pipéridine; et le brevet des E.U A N 4 233 412 a revendiqué des polyesters, polyamides, 35 polyéthers, polyuréthannes, esters de polysilyle et polycarbonates comprenant des groupes pipéridine.

Les résultats obtenus avec les produits susmentionnés ne sont toutefois pas entièrement satisfaisants,en

sorte qu'une amélioration supplémentaire est souhaitable.

La présente invention concerne de nouveaux produits conte5 nant des radicaux de pipéridine, qui ont présenté, de façon inattendue, comparativement à des produits de l'art antérieur, une activité supérieure en tant que stabilisants à

l'égard de la lumière pour des polymères synthétiques.

Plus particulièrement, la présente invention con10 cerne des polycarbamates de formule générale (I):

O O

Il Il

O-C-N-R 2-N -C-O-R 4-I I

CH * CH 3 '

C 3 \/ H 3 I)

a

CH/ 1/C 3

3 3

1 _ dans laquelle R 1 est de l'hydrogène, O ', un groupe cyanométhyle, alkyle en Cl-C 12, alcényle ou alcynyle en C 3-C 12, aralkyle en C 7-C 12, acyle en C 1-C 12, 2,3-poxypropyle ou

-CH -CH-OH

2,H ou R 5 est de l'hydrogène, un groupe méthyle, R 5 éthyle ou phényle; R 2 est un groupe alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 18 substitué par 1 ou 2 atomes d'oxygène ou d'azote, cycloalkylène en C 6-C 12, arylène en C 6-C 12 ou aralkylène en C 8-C 12; R 3 est de l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 8, cycloalkyle en C 5-C 18, aryle en C 6-C 18, aralkyle 20 en C 7-C 18 ou un radical de formule (II): CH 3 \/CH 3

3 \/ 3

R-.

/ \C(I

R -N (Lt o R 1 est comme défini ci-dessus; R 4 est un groupe alkylene en C 2-C 18, alkylène en C 4-C 12 substitué par 1 ou 2 atomes d'oxygène, cycloalkylène en C 6-C 18, arylène en C 6-C 18, aralkylène en C 8-C 18 ou un radical de formule (III) ou (IV):

CH 3,/ 3 /3 CH 3 \CH/3

-"Cc H /

_ />-CH 2 CH \R 6

C 3 CH 3 R 5 c 3 3 CH 3 "CH

(III) (IV)

o R 5 est comme défini ci-dessus et R 6 est un groupe alkylène en C 2-C 12, alcénylène en C 4-C 12 ou aralkylène en C 8-C 12 lèneen C-C 4 12 8 12 '

et N est un nombre entier de 2 à 100.

Des exemples illustratifs des significations des divers radicaux de la formule (I) sont les suivants: pour R 1: hydrogène, cyanométhyle, méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, allyle, méthallyle, but-2-ényle, hex-2-ényle, undéc-10-ényle, propargyle, benzyle, méthylbenzyle, t-butylbenzyle, hydroxybenzyle, acétyle, propionyle, butyryle, caproyle, benzoyle, 2,3-époxypropyle, 15 2-hydroxyéthyle et 2hydroxypropyle pour R 2: éthylène, 1,2-propylène, triméthylene, tétraméthylène, pentaméthylène, 2,2-diméthylpropane-1,3-diyle, hexaméthylène, décaméthylène, dodécaméthylène, cyclohexylène, cyclohexylènediméthylène, phénylène, xylylène, 2-hydroxy20 propane-1,3diyle, 3-oxapentane-l,5-diyle, 4-oxaheptane-1,7diyle, 4,9-dioxadodécane-1, 12-diyle et méthyliminodipropylène; pour R 3: hydrogène, méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, but-2-yle, isobutyle, hexyle, 2-éthylhexyle, octyle, 25 décyle, dodécyle, hexadécyle, octadécyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, cyclooctyle, cyclodécyle, phényle, méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, t-butylphényle, t-octylphényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle, 3,5-di-t-butyl-4hydroxyphényle, benzyle, méthylbenzyle, hydroxybenzyle, 3,5-di-t-butyl-4hydroxybenzyle, 2,2,6,6tétraméthyl-pipéridine-4-yle, 1,2,2,6,6pentaméthyl-pipéridine-4-yle, 1-allyl-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine-4yle, 1-benzyl-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine-4-yle et 1-acétyl2,2,6,6tétraméthyl-pipéridine-4-yle; pour R 4: éthylène, 1,2-propylène, triméthylène, tétraméthylène, 2,2-diméthylpropane-l,3-diyle, hexaméthylène, décaméthylène, dodécaméthylène, 3-oxapentane-l,5-diyle, cyclo10 hexylène, cyclohexylènediméthylène, phénylène, xylylène ou un radical de formule (III) ou (IV) o R 5 est de l'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou phényle, et R 6 est un groupe

éthylène, triméthylène, tétraméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène, dodécaméthylène, but-2-ène-1,415 diyle ou xylylène.

On préfère les composés de formule (I) dans laquelle R 1 est de l'hydrogène, un groupe méthyle, allyle, benzyle ou acétyle; R 2 est un groupe alkylène en C 2-C 12; R 3 est un groupe alkyle en C 1-C 12, cycloalkyle en C 5-C 12 ou 20 un radical de formule (II) o R 1 est comme défini ci-dessus; R 4 est un groupe alkylène en C 2-C 12, 3-oxapentane-l, 5-diyle, cycloalkylène en C 6-C 10 ou un radical de formule (III) o R 5 est de l'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, ou un radical de formule (IV) o R 6 est un groupe alkylène en C 225 C 6, but-2-ène-l,4-diyle ou xylylène; et nest un nombre de

2 à 50.

On préfère tout particulièrement les composés de formule (I) dans laquelle R 1 est de l'hydrogène ou un groupe méthyle; R 2 est un groupe alkylène en C 2-C 6 R 3 est un groupe alkyle en C 1-C 8, cycloalkyle en C 6-C 9, 2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine-4-yle ou 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine4-yle; R 4 est un groupe alkylène en C 2-C 6, un radical de

formule (III) o R 5 est de l'hydrogène ou un groupe méthyle, ou un radical de formule (IV) o R 6 est un groupe xylylène; 35 et N est un nombre de 2 à 20.

Les composés de formule (I) peuvent être préparés

par deux procédés.

Selon le premier procédé, on fait réagir un biscarbamate de formule (V):

R 700 C-N -R 2-N-COOR 7

C */\-C 3 (V)

CH * CH

3 \l 1/ 3 e e

CH/ ' N( \CH

3 1 3

R 1 dans laquelle R 7 est un groupe alkyle en C 1-C 4, et R 1, R 2 et R 3 sont comme défini ci-dessus, en présence d'un cataly5 seur de transestérification, avec un diol de formule (VI):

HO-R 4-OH (VI)

dans laquelle R 4 est comme défini ci-dessus La réaction peut être conduite en présence ou en l'absence d'un solvant organique inerte à une température comprise entre 100 C et 280 C, de préférence entre 150 et 250 C, à un rapport molaire du composé de formule (V) au composé de formule (VI) compris

entre 1:1,5 et 1,5:1, de préférence de 1:1.

Les catalyseurs utilisés peuvent être des métaux alcalins ou des alcoolates, des amides et des hydrures de

métaux alcalins.

Selon le second procédé, on prépare les composés de formule (I) en faisant réagir un composé de formule (VII): HN-R N-H 1 i e

CH /\ R

À 3 / H (VII)

CH 3 CH 3

R 1 dans laquelle Ri, R 2 et R 3 sont comme défini ci-dessus, avec un bischloroformiate de formule (VIII): O O il i (VIII) Cl-C-OR 4-O-C-Cl

dans laquelle R 4 est comme défini ci-dessus.

La réaction peut être conduite dans un solvant organique inerte en présence d'une base organique ou minérale en une quantité au moins équivalente à celle de l'acide chlorhydrique libéré dans la réaction, à une température comprise entre -30 et 100 C, de préférence entre -10 et 30 C. Pour illustrer plus clairement la présente invention, on décrit la préparation de plusieurs composés de

formule (I) dans les Exemples 1 à 10 ci-après; ces exemples 10 sont donnés à titre illustratif et n'impliquent aucune limitation.

Comme mentionné précédemment, les composés de formule (I) sont très efficaces pour améliorer la stabilité à l'égard de la lumière, la stabilité à l'égard de la chaleur 15 et la stabilité à l'égard de l'oxydation de polymères synthétiques, par exemple le polyéthylène et le polypropylène haute densité et basse densité, les copolymères éthylène/ propylène, les copolymères éthylène/acétate de vinyle, le polybutadiène, le polyisoprène, le polystyrène, les copoly20 mères butadiène/styrène, les polymères et copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, le polyoxyméthylène, les polyuréthannes, les polyesters saturés et insaturés, les polyamides, les polycarbonates, les polyacrylates, les

résines alkyd et les résines époxy.

Les composés de formule (I) peuvent être mélangés avec les polymères synthétiques en diverses proportions suivant la nature du polymère, l'utilisation finale et la présence d'autres additifs En général, il est avantageux d'utiliser de 0,01 à 5 % en poids des composés de formule (I), 30 par rapport au poids des polymères, de préférence de 0,05

à 1 %.

Les composés de formule (I) peuvent être incorporés dans les matières polymères par divers procédés tels qu'un mélange à sec sous forme de poudres, ou un mélange 35 au mouillé sous forme de solutions et suspensions, ou un

mélange faisant appel à un mélange-maître Dans ces opéra-

tions, le polymère synthétique peut être utilisé sous la forme de poudre, de granulés, d'une solution ou d'une suspension, ou sous la forme d'un latex Les polymères stabilisés avec les produits de formule (I) peuvent être utilisés dans la préparation d'articles moulés, de pellicules, de bandes, de fibres, de monofilaments, de revêtements de surface, et autres. Si on le désire, on peut ajouter aux mélanges des composés de formule (I) avec les polymères synthétiques 10 d'autres additifs tels que des antioxydants, des absorbeurs d'ultraviolets, des stabilisants à base de nickel, des pigments, des charges, des plastifiants, des agents antistatiques, des agents ignifuges, des lubrifiants, des agents anticorrosion et des agents de passivation à l'égard des métaux. 15 Des exemples d'additifs que l'on peut mélanger avec les composés de formule (I) sont, en particulier, les suivants: Antioxydants phénoliques, par exemple: 2,6-di-tbutyl-p-crésol, 4,4 '-thio-bis-( 3-méthyl-6-t-butylphénol), 20 1,1,3-tris-( 2-méthyl-4-hydroxy-5-t-butylphényl)-butane, 3-( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octadécyle,

tétrakis-3-( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl)propionate de pentaérythritol, isocyanurate de tris-( 3,5-di-t-butyl-4hydroxybenzyle), isocyanurate de tris-( 4-t-butyl-3-hydroxy25 2,6-diméthylbenzyle) et monoéthyl-3,5-di-tbutyl-4-hydroxybenzylphosphonate de calcium.

Antioxydants secondaires, tels des esters de l'acide thiodipropionique, par exemple le thiodipropionate de di-n-dodécyle et le thiodipropionate de di-n-octadécyle; 30 des sulfures et disulfures aliphatiques, par exemple le sulfure de di-n-dodécyle, le sulfure de di-n-octadécyle et le disulfure de di-n-octadécyle; des phosphites et thiophosphites aliphatiques, aromatiques ou aliphatiques-aromatiques, par exemple le phosphite de tri-n-dodécyle, le phosphite de 35 tris-(nonylphényle),le trithiophosphite de tri-n-dodécyle,

le di-n-décyl-phogphite de phényle, le diphosphite de di-n-

octadécyl-pentaérythritol, le phosphite de tris-( 2,4-di-tbutylphényle) et le 4,4 '-biphénylènediphosphonite de tétrakis-( 2,4-di-t-butylphényle) Absorbeurs d'ultraviolets, par exemple: 2-hydroxy5 4-noctyloxybenzophénone, 2-hydroxy-4-n-dodécyloxybenzophénone, 2-( 2-hydroxy3,5-di-t-butylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-( 2-hydroxy-3,5-di-tamylphényl)benzotriazole, 3,5-di-tbutyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tbutylphényle, 3,5-di-tbutyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, salicylate de phényle, 10 salicylate de p-t-butylphényle, 2-éthoxy-2 '-éthyl-oxanilide, 2-éthoxy-5-t-butyl-2 '-éthyl-oxanilide et 2-éthoxy-2 '-éthyl5,5 '-di-tbutyl-oxanilide; Stabilisants à l'égard de la lumière du type amine à empêchement stérique, par exemple: benzoate de 2,2,6,615 tétraméthylpipéridine-4-yle, sébacate de bis-( 2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine-4-yle), sébacate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridine-4-yle), butyl-3,5-dit-butyl-4-hydroxybenzyl-malonate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine4-yle), dérivés pipéridinyliques de polymères de triazine 20 du type décrit dans le brevet des E U A N 4 086 204 et polyesters de pipéridine du type décrit dans le brevet des E.U A N 4 233 412, 2,2,4,4tétraméthyl-7-oxa-3,20-diazodispirol 5 1 11 2 l-heneicosane-21-one et 1,1 '-éthylène-( 3,3, ,5-tétraméthyl-pipérazinone); Stabilisants à l'égard de la lumière à base de nickel, par exemple: monoéthyl-3,5-di-t-butyl-4hydroxybenzyl-phosphonate de Ni, le complexe butylamine-2,2 '-thiobis-( 4t-octylphénylphénolate) de Ni, 2,2 '-thio-bis-( 4-toctylphénylphénolate de Ni, dibutyl-di-thiocarbamate de Ni, 30 3,5-di-t-butyl-4- hydroxybenzoate de Ni, et le complexe 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophénone de Ni; Stabilisants du type organo-étain, par exemple: maléate de dibutylétain, laurate de dibutyl-étain et maléate de dioctyl-étain; Esters acryliques, par exemple: a-cyano-p,pdi-phénylacrylate d'éthyle et a-cyano 5-méthyl-4-méthoxycinnamate de méthyle; Sels métalliques d'acides gras supérieurs, par exemple: stéarate de calcium, stéarate de baryum, stéarate de cadmium, stéarate de zinc, stéarate de plomb, stéarate de nickel, béhénate de magnésium, béhénate de calcium, béhé5 nate de baryum, béhénate de zinc, laurate de calcium, laurate de cadmium, laurate de zinc et laurate de baryum; Pigments organiques et minéraux, par exemple: Pigment Jaune 37 du Colour Index, Pigment Jaune 83 du Colour Index, Pigment Rouge 144 du Colour Index, Pigment Rouge 48:3 10 du Colour Index, Pigment Bleu 15 du Colour Index, Pigment Vert 7 du Colour Index, bioxyde de titane, oxyde de fer, et autres. L'efficacité, comme stabilisants, des produits préparés conformément à la présente invention est illustrée 15 par les Exemples 11 à 13 qui suivent et dans lesquels les divers produits obtenus dans les exemples de préparation

sont utilisés pour stabiliser des bandes et fibres de polypropylène et une pellicule de polyéthylène basse densité.

EXEMPLE 1

On chauffe 46,8 g ( 0,1 mole) de N,N'-bis-(méthoxycarbonyl)-N,N'-bis-( 2, 2,6,6-tétraméthyl-pipéridine-4-yl)i,3-diaminopropane, 20,1 g ( 0,1 mole) de 1-( 2-hydroxyéthyl)2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ol et 1 g de sodium à 220240 C pendant 4 heures à la pression normale, puis pendant 25 2 heures sous une pression de 2666 Pa ( 20 mm Hg).

On refroidit le mélange réactionnel jusqu'à la

température ambiante, le traite avec 250 ml de xylène et le filtre; on lave le filtrat à l'eau puis l'évapore à siccité.

Le produit obtenu présente un point de fusion de

102-115 C et un poids moléculaire moyen en nombre Mn de 1900.

EXEMPLES 2 à 4

On prépare, par le mode opératoire décrit à l'Exemple 1, les composés de formule (I) suivants: Exemp Le R 1 R R R 4 F I Mn 2 3 OC o C

2 H -(CH 2) 6 8 H CH 78-87 1700

2 H 2

3 H -(t CH l ( CH l 123-32 1700

2 2 2

-

HZ 1 < 923-H 21

4 H -CH 2)6 >,z> _r-/-'- %-r 159-70 2000 x/ 0-, Dans la présente demande, -/ > signifie toujours *-L

/x EXEMPLE 5

CH 3 CH \/ 3

e -K >

3 3

On ajoute lentement une solution de 21,5 g ( 0,1 mole) de bischloroformiate de 1,4-butanediol dans 100 ml 5 de 1,2-dichloréthane, sans dépasser 10 C, à une solution, refroidie à O C, de 35,2 g ( 0,1 mole) de N,N'-bis-( 2,2,6,6tétraméthyl-pipéridine-4-yl)-l,3-diaminopropane dans 200 ml

de 1,2-dichloréthane.

Lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange pendant 1 heure entre O et 10 C, puis on ajoute une solution de 8 g d'hydroxyde de sodium dans 50 ml d'eau, la

température étant maintenue entre O et 10 C.

On agite le mélange pendant 2 heures en laissant

la température monter à 20 C, on sépare la phase aqueuse et 15 on lave la phase organique à l'eau et l'évapore enfin à sec.

il Le produit obtenu présente un point de fusion de

-105 C et un poids moléculaire moyen en nombre Mn de 4200.

EXEMPLES 6 à 10

On prépare, par le mode opératoire décrit à l'Exem5 pie 5, les composés de formule (I) suivants: Exemple R R R P F Mn

2 3 4

6 H -(CH) ( -CH)4 81-94 2500

7 H -( CH 2) (CH 2) 6 150-165 3200

8 ->H

8 H _: CH)î rq A (CH) 95-102 4000 ÀC 2 ' 2 u 6 '

9 H -(CH 2) 3 -(CH C 67 2300

H (CH 2)3 (CH 24) | 85-108 3100

23 __

EXEMPLE 11

On prépare des mélanges de polymères en mélangeant 2 g d'un stabilisant mentionné sur le Tableau 1, 1 g de tétrakis-3-( 3,5-di-t-butyl-4hydroxyphényl)propionate de penta10 érythritol et 1 g de stéarate de calcium dans un mélangeur à poudres avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fusion de 2,4 (Propathene HF 18, produit de Imperial

Chemical Industries).

On extrude les mélanges obtenus à une température de 180-220 C pour former des granulés de polymère que l'on transforme ensuite en bandes étirées de 50 pm d'épaisseur et de 2,5 mm de largeur, dans les conditions de travail suivantes: Température de l'extrudeuse: 220-240 C Température de la tête: 240 C Rapport d'étirage: 1:6 On expose les bandes ainsi préparées, après les avoir montées sur une carte blanche, dans un appareil de mesure

de la résistance aux intempéries Weather-Ometer modèle 65 WR (ASTM G 2770), avec une température du panneau noir de 63 C.

On mesure la ténacité résiduelle sur des échan15 tillons, prélevés à divers temps d'exposition à la lumière, au moyen d'un tensiomètre à vitesse constante; on calcule ensuite le temps d'exposition en heures (T 50) nécessaire

pour réduire de moitié la ténacité initiale.

A titre de comparaison, on expose à la lumière des bandes de polypropylène préparées dans les mêmes conditions que ci-dessus, mais sans addition des composés de l'invention. Les résultats sont indiqués sur le Tableau 1:

Tableau 1

Stabilisant T 50 (heures) aucun 280 Composé de l'Exemple 1 2260 Composé de l'Exemple 2 2380 Composé de l'Exemple 3 1820 Composé de l'Exemple 4 1800 Composé de l'Exemple 8 1740 Composé de l'Exemple 9 1810

EXEMPLE 12

On mélange 2,5 g de l'un des stabilisants indiqués sur le Tableau 2, lg de 3-( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octadécyle, 1 g de stéarate de calcium et 2,5 g de bioxyde de titane (KRONOS RN 57), dans un mélangeur à poudres, avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fusion de 13 (Propathene HF 85, produit de Imperial

Chemical Industries).

On extrude les mélanges à 180-220 C pour former 10 des granulés de polymères que l'on transforme ensuite en fibres, dans les conditions de travail suivantes: Température de l'extrudeuse: 220-240 o C Température de la filière: 240 C Rapport d'étirage: 1:3,5 Titre: 20 deniers par fibre On expose les fibres ainsi préparées, après les avoir montées sur une carte blanche, dans un appareil de mesure de la résistance aux intempéries Weather-Ometer modèle 65 WR avec une temperature du panneau noir de 63 "C On calcule

ensuite la valeur T 50, comme décrit dans l'exemple précédent.

A titre de comparaison, sont donnés les résultats obtenus avec des fibres préparées dans les mêmes conditions que décrit ci-dessus, mais sans addition des composés de l'invention.

Les résultats obtenus sont indiqués au Tableau 2.

Tableau 2

Stabilisant T 50 (heures) aucun 80 Composé de l'Exemple 1 890 Composé de l'Exemple 5 910 Composé de l'Exemple 6 1020 Composé de l'Exemple 7 1060 Composé de l'Exemple 8 1020

EXEMPLE 13

Dans chacun des essais consignés sur le Tableau 3, on mélange intimement 2 g d'un composé préparé selon la présente invention et 0,3 g de 3-( 3,5di-t-butyl-4-hydroxyphé5 nyl)propionate d'octadécyle (antioxydant) avec 1000 g de poudre de polyéthylène basse densité ayant un indice de

fusion de 0,6 (Fertene EF 3-2000, produit de Soc Montedison).

On extrude ensuite le mélange obtenu à une température de 190 C et le transforme en granulés à partir des10 quels on réalise des pellicules de 0,2 mm d'épaisseur par moulage par compression à 200 C; on expose les pellicules sur une carte blanche dans un appareil de mesure de la résistance aux intempéries Weather-Ometer modèle 65 WR (ASTM G 27-10) avec une température du panneau noir de 63 C Sur les échan15 tillons exposés, on détermine le temps en heures (T 0,2) nécessaire pour augmenter la teneur en groupes carbonyle de

0,2 % à 5,85 micromètres.

A titre de comparaison, on prépare une pellicule de polymère sans addition de stabilisants préparés selon 20 l'invention et on l'expose à la lumière, dans les mêmes

conditions que décrit ci-dessus.

Les résultats obtenus sont indiqués au Tableau 3.

Tableau 3

Stabilisant T,2 (heures) _____ _____ _____ _____ ____T 0, 2 (ers aucun 860 Composé de l'Exemple 1 5170 Composé de l'Exemple 2 4560 Composé de l'Exemple 3 4470

Claims

REVENDICATIONS

1 Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I):

O O

Il Il -O-C-N R 2-N -C-O-R 4Cil 3/'xl/CH 3 R'3 ()

CH CH 3

CC \X/ 3 C

1 _n dans laquelle R 1 est de l'hydrogène, O', un groupe cyano5 méthyle, alkyle en C 1-C 12, alcényle ou alcynyle en C 3-C 12, aralkyle en C 7-C 12, acyle en C 1-C 12, 2,3-époxypropyle ou -CH 2-CH-OH o R est de l'hydrogène, un groupe méthyle, z, R 5 éthyle ou phényle; R 2 est un groupe alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 18 substitué par 1 ou 2 atomes d'oxygène ou 4 C 18 d'xgn d'azote, cycloalkylène en C 6-C 12, arylène en C 6-C 12 ou aralkylène en C 8-C 12; R 3 est de l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 18, cycloalkyle en C 5-C 18, aryle en C 6-C 18, aralkyle en C 7-C 18 ou un radical de formule (II):

CH 3 \ C 3

R -N, (II)

Ri/ o R 1 est comme défini ci-dessus; R 4 est un groupe alkylène en C 2C 18, alkylène en C 4-C 12 substitué par 1 ou 2 atomes d'oxygène, cycloalkylène en C 6-C 18, arylène en C 6-C 18, aralkylène en C 8-C 18 ou un radical de formule (III) ou (IV):

3 CH 3 \ /C 3 CH 3 /H 3, 3

>CH 3 N/H

/ >-CHC H-/2 CH 6

CH/ \ee/ R C I\H 3 \CHC 3 CH 3 5 3 c H 3 CH 3/ 3

(III) (IV)

o R 5 est comme défini ci-dessus et R 6 est un groupe alkylène en C 2-C 12, alcénylène en C 4-C 12 ou aralkylène en C 8-C 12;

212 ' 4 12 8 12 '

et N est un nombre entier de 2 à 100.

2 Composé selon la revendication 1, caractérisé 5 en ce que R 1 est de l'hydrogène, un groupe méthyle, allyle, benzyle ou acétyle; R 2 est un groupe alkylène en C 2-C 12; R 3 est un groupe alkyle en Cl-C 12, cycloalkyle en C 5-C 12 ou un radical de formule (II) o R 1 est comme défini ci-dessus; R 4 est un groupe alkylène en C 2-C 12, 3-oxapentane-l, 5-diyle, 10 cycloalkylène en C 6-C 10 ou un radical de formule (III) o R 5 est de l'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, ou un radical de formule (IV) o R 6 est un groupe alkylène en C 2C 6, but-2-ène-l,4-diyle ou xylylène; et N est un nombre de

2 à 50.

3 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R 1 est de l'hydrogène ou un groupe méthyle; R 2 est un groupe alkylène en C 2-C 6; R 3 est un groupe alkyle en C 1C 8, cycloalkyle en C 6-C 9, 2,2,6,6tétraméthyl-pipéridine-4yle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridine-4-yle; R 4 est un groupe alkylène en C 2-C 6, un radical de formule (III) o R 5 est de l'hydrogène ou un groupe méthyle, ou un radical de

formule (IV) o R 6 est un groupe xylylène; et N est un nombre de 2 à 20.

4 Composition polymère stabilisée à l'encontre de la lumière, de la chaleur et de l'oxydation, caractérisée en ce qu'elle contient un polymère synthétique et un ou plusieurs composés stabilisants de formule (I) en une proportion de 0,01 à 5 % en poids, de préférence de 0,05 à 1 % en

poids, par rapport au poids du polymère synthétique.

Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient, en plus du composé stabilisant

de formule (I), d'autres additifs classiques pour les polymères synthétiques.

6 Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le polymère synthétique est le polyéthylène

ou le polypropylène.