JPS5835985B2 - ジペプチドエステルとアミノ酸エステルとの付加化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジペプチドエステルとアミノ酸エステルとの
新規な付加化合物に関するものであり、さらに詳しくは
、光学活性アミノ酸エステルへの中間体として有用な、
ジペプチドエステルとアミノ酸エステルとの新規な付加
化合物に関するものである。

アミノ酸の光学活性体、特にその１体は動物にとって極
めて重要な栄養源である。

また、Ｄ一体も抗生物質等の原料として最近重要性を増
してきている。

アミノ酸エステルの光学活性体も、例えば新しい人工甘
味料として期待されているＬ−アスパルチル−Ｌ−フェ
ニルアラニンメチルエステルノ製造原料となるＬ−フェ
ニルアラニンメチルエステルの様に有用な物質である。

本発明はこれらのアミノ酸エステルへの中間体として有
用な化合物を※※提供するものである。

即ち、本発明は一般式 （式中Ｘはベンジルオキシカルボニル基、Ｙはメチル基
、イソプロピル基、イソブチル基、ベンジル基又はｐ−
ヒドロキシベンジル基、Ｒ及びＲはメチル基又はエチル
基を表わす。

ＲとＲ′は共通であっても別異であってもよいが、Ｙが
ベンジル基のときは共通でないものとする。

）で示され、一般式中の 単位がＤ−型又はＤ−型に富むアミノ酸エステルである
化合物を提供するものである。

本発明の化合物は、一般式 で示されるＤ−型又はＤ−型に富むアミノ酸エステルと
の付加化合物である。

本発明の付加化合物の一方の構成体である一般式（ｎ）
で示されるＬＬ−型ジペプチドエステルは、アミノ基に
置換基であるベンジルオキシカルボニル基を有するし一
アスパラギン酸と、カルボキシル基をメタノール又（主
エタノールでエステル化したＬ−フェニルアラニンとの
ジペプチドの光学活性体である。

本発明の付加化合物の他方の構成体である一般式（■）
で示されるＤ−型又はＤ−型に富むアミノ酸エステルは
、同一般式中のＹのメチル基、イソプロピル基、イソブ
チル基、ベンジル基又はｐ−ヒドロキシベンジル基に対
応するアミノ酸エステル、即チ、アラニン、バリン、ロ
イシン、フェニルアラニン又はチロシンのメチル又はエ
チルエステルである。

本発明の付加化合物は、一般式（Ｉ’）中のＹがベンジ
ル基の場合、即ち、一般式（［１１）のＤ−型又はＤ−
型に富むアミノ酸エステルがフエニ）ｖ７ラニンのエス
テルのとき、Ｒと「が共通であるものを含まない。

本発明の付加化合物の代表的なものの赤外吸収スペクト
ル図を第１図ないし第８図に示す。

これらのうち典型的なものとしてＮ−ベンジルオキシカ
ル渭ニルーＬ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメ
チルエステルと９体に富むバリンメチルエステルとの付
加化合物について云えば、第３図（実施例３によって得
られた付加化合物の赤外吸収スペクトル図）に示す様に
、３３００及び３３５０ｃｒｆＬ−１にＮ−Ｈ伸縮に、
２９００〜３１００ｃＩＩＬ−１にＣ−Ｈ伸縮に、１７
４０〜１７５０ｃＩｒＬ−１にエステルのＣ＝Ｏに、１
７２０ｃＩｒＬ−１にウレタンのＣ＝Ｏに、１６６０ｃ
ｒｒＬ−１にアミド第１吸収に、１６３０ｃｙｒｔ’に
カルボキシレートに、１５３０〜１５６０ｃＩｒＬ−１
にアミド第■吸収に、１４５０ＣｒｆＬ−１にＣ−Ｈ変
角に、１４００ＣＩＩＬ ’ にカルボキシレートに、
１２２０〜１２７０ｃｆｒＬ−１にＣ−０−Ｃ伸縮及び
アミド第■吸収に、１０５０ｃＩｒＬ ’ にフエニ
イレ面内変角に、７３５及び７００ＣｒｒＬ ” にモ
ノ置換ベンゼン環面外変角に、それぞれ由来する吸収が
みられる。

この化合物の元素分析値は、Ｎ−ベンジルオキシカルボ
ニル−アスパルチル−フェニルアラニンメチルエステル
とバリンメチルエステルの付加化合物から計算される値
と極めてよい一致を示す。

また、塩酸等の強酸で処理すると沈殿物としてＮ−ベン
ジルオキシカルボニル−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニ
ルアラニラメチルエステルがほぼ定量的に回収される。

一方、沈殿を分離したろ液からは、これを炭酸水素ナト
リウム等のアルカリで中和したあと、メチレンジクロリ
ドの様な適当な溶媒で抽出し、塩化水素ガスを吹込むこ
とにより、Ｄ−型又はＤ−型に富むアミノ酸エステル塩
酸塩をほぼ定量的に回収することができる。

こうして回収されたアミノ酸エステルの比旋光度からそ
の光学純度を求めることができる。

本発明の他の付加化合物も上記化合物とほぼ同様の赤外
吸収スペクトルを与え、またそれらの元素分析値はそれ
ぞれの付加化合物から計算される理論値とよい一致を示
す。

本発明の付加化合物は、例えば次に述べる様な方法で製
造することができる。

即ち、一般式（ＩＩ）で示されるＬＬ−型ジペプチドエ
ステルと一般式（’ＩＩＩ ）で示される構造のアミノ
酸エステルのＤ一体及びＬ−型の混合物、例えばラセミ
体を溶液中で反応させると、本発明の付加化合物が析出
する。

本発明の付加化合物の製造に使用するアミノ酸エステル
のＤ一体及びＬ一体の混合物（以下、アミノ酸エステル
混合物と云う）はそのまま、即ち遊離のアミンの形で使
用してもよいが、その塩の形でもまた使用することがで
きる。

この様な塩としては、塩酸、臭化水素酸、硫酸等の無機
酸との塩、アルキルスルホン酸、安息香酸等の有機酸と
の塩などが例示される。

また、ＬＬ−型ジペプチドエステルもそのままの形；即
ち遊離の酸の形で使用してもよいが、その塩の形で使用
することもできる。

例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム
等のアルカリ又はアルカリ土類金属との塩、アンモニア
、ジメチルアミン、トリエチルアミン等のアミンとの塩
などである。

溶液を構成する溶媒は、ＬＬ−型ジペプチドエステルお
よびアミノ酸エステル混合物を溶解するものを用いる。

即ち、遊離酸型のＬＬ−型ジペプチドエステルと遊離ア
ミン型のアミノ酸エステル混合物を反応させる場合には
、有機溶媒、特にアセトンなどのケトン類、メタノール
やエタノールの様なアルコール類、酢酸エステルの様な
エステル類、ジオキサンやテトラヒドロフラ／の様な環
状エーテル類などの含酸素有機溶媒；クロロホルム、メ
チレンジクロリド、エチレンジクロリドなどの塩素化低
級炭化水素；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シドなどの非プロトン性極性溶媒などの極性有機溶媒を
例示することができる。

これらの溶媒は勿論二種以上併用することができる。

また、これらの溶媒とｎ−ヘキサンやベンゼン、ジエチ
ルエーテル等の無極性溶媒あるいは水溶媒と併用するこ
とも可能である。

一方、アミノ酸エステル混合物及びＬＬ−型ジペプチド
エステルを塩の形で用いる場合には、水性溶媒、即ち水
又は水と前述した有機溶媒との混合溶液を使用すること
ができる。

水性溶媒を用いる場合は、溶液の液性をｐＨ約４ないし
約８、好ましくは約５ないし約７に保つことが望ましい
。

液性をこの範囲に保つため適当な緩衝液を用いることが
できる。

これらの溶媒の使用量は、溶媒の種類によりＬＬ−型ジ
ペプチドエステル、アミノ酸エステル及び生成した付加
化合物の溶解能に差があるので変りうるが、通常ジペプ
チドエステル１重量部につき、３ないし１００重量部、
好ましくは５ないし２０重量部である。

本発明の付加化合物を製造する際のＬＬ−型ジペプチド
エステルとアミノ酸エステル混合物との反応温度につい
ては特別な限定はないが、両成分を均一溶液とするため
には、室温より多少高い温度で行うのが効率がよく、例
えば室温から使用する溶媒の沸点までの温度、好ましく
は約３０℃ないし８０℃程度で行う。

付加化合物の析出にはむしろより低い温度が好ましいの
で、反応溶液を冷却することは付加化合物収率向上に極
めて有効である。

冷却は通常室温から使用する溶媒の凍結の起きない範囲
で行う。

使用するＬＬ−型ジペプチドエステルのＤ−型アミノ酸
エステルに対する割合は、１モル対１モルであるので、
ラセミ体アミノ酸エステルに対しては理論上は％当量比
である。

実際上この量は必ずしも限定的でなく、好ましくは後者
に対して約０．１ないし約５当量比である。

しかしながら、ラセミ体アミノ酸エステルを原料として
用いてより光学純度の高いＤ−アミノ酸エステルを付加
化合物の形で分離したい場合には、％当量比よりも少な
い量、即ち好ましくはアミノ酸エステルに対して当量比
で約０．１ないし０．５を用いることが有利である。

この様にして製造された粗製の結晶性付加化合物から光
学活性アミノ酸エステルは、例えば次の様な方法により
単離することができる。

溶液から１過等の方法で分離された付加化合物を塩酸水
溶液で処理すると、ＬＬ−型ジペプチドエステルが沈殿
として残り、光学活性アミノ酸エステルは液相に溶解す
る。

ＬＬ−型ジペプチドエステルを１過により分離したあと
、汁液を水酸化ナトリウムなどのアルカリで中和し、適
当な溶媒でＤ−型又はＤ−型に富むアミノ酸エステルを
抽出する。

抽出液に塩化水素ガスを通じ適当な方法で晶析を行うと
、Ｄ−型又はＤ−型に富むアミノ酸エステルの塩酸塩が
単離される。

うセミアミノ酸エステルを原料として用いた場合、付加
化合物を分離した汁液からも同様に中和、抽出、塩化水
素ガス添加によりＬ−型又はＬ型に富むアミノ酸エステ
ルの塩酸塩が単離される。

当然のことながら分離回収されたＬＬ−型ジペプチドエ
ステルは、本発明の付加化合物製造の原料として再使用
することができる。

以上述べた様に、ラセミ体アミノ酸エステルを原料とし
て本発明の付加化合物を製造し、更にこれを分解するこ
とによってラセミ体アミノ酸エステルの光学分割を行う
ことができる。

またこの様な操作を一回行っただけでは所望の光学純度
のアミノ酸エステルが得られない場合でも同様の操作を
繰り返えすことにより所望の光学純度のものとすること
ができる。

本発明の付加化合物を製造するとき、原料として使用す
るＮ−ベンジルオキシカルボニル−αＬ−アスパルチル
ーＬ−フェニルアラニンアルキルエステルは、公知の方
法、例えば、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−アスパラ
ギン酸無水物とＬ−フェニルアラニンアルキルエステル
カラ製造スることができる。

また、特開昭５３−９２７２９号で開示されてイル様に
、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌアスパラギン酸と
Ｌ−またはＤＬ−フェニルアラニンアルキルエステルを
蛋白分解酵素の存在下で反応させてＮ−ベンジルオキシ
カルボニル−αＬ−アスパルチルーＬ−フェニルアラニ
ンアルキルエステルとＬ−またはＤ−フェニルアラニン
アルキルエステルとの付加化合物を析出させ、これを分
離後、酸で分解することにより容易に製造することがで
きる。

こうして製造されたＮ−ベンジルオキシカルボニル−α
−Ｌ−７スパルチルーＬ−フェニルアラニンアルキルエ
ステルは、最初に述べたＮ−ベンジルオキシ−Ｌ−アス
パラキン酸無水物を原料として製造したとき、望ましか
らざる不純物として含マｔ’Ｌ ７） Ｎ−ベンジルオ
キシカルボニル−β−Ｌ−アスパルチルーＬ−フェニル
アラニンアルキルエステルを全く含まないので、本発明
の付加化合物製造の原料として特に適当である。

本発明の付加化合物は、すでに述べたところから明らか
な様に、Ｄ−型又はＤ−型に富むアミノ酸エステル製造
の原料として有用である。

また、ラセミ体アミノ酸エステルを原料とし、本発明の
付加化合物を中間体として経由することにより、ラセミ
体アミノ酸エステルの光学分割を極めて容易に行うこと
ができる。

本発明の付加化合物から得られるＤ−型又はＤ−型に富
むアミノ酸エステルは、それ自体有用であるが、常法に
従って加水分解を行うことにより容易に相当するアミノ
酸の光学活性体とすることができる。

以下、本発明を実施例をもって更に詳却肛説明する。

実施例 Ｉ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アスハルチルーＬ
−フェニルアラニンエチルエステル０．５８ｆの８１ｒ
Ｌｌ熱酢酸エチル溶液をＤＬ−フェニルアラニンメチル
エステル０．５８７ｆの８ ｒｎｌ熱酢酸エチル溶液と
混合し、一夜室温に放置した。

析出したＮ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌアスパルチ
ル−Ｌ−フェニルアラニンエチルエステルとフェニルア
ラニンメチルエステルとの付加化合物な１過により分離
し乾燥した。

収量０．７９４ｆ（９７，４％）、ｍ、ｐ、１０５〜１
１５℃、〔α） ”１３−８．２１ （Ｃ＝ １ 、Ｍ
ｅＯＨ）、元素分析値、実測値；Ｃ１６３，３８；Ｈ１
６，３２；Ｎ、６．７８、計算値（Ｃ３３Ｈ２ＯＮ３０
９ ） ： Ｃ１６３，７６；Ｈ，６，３２；Ｎ、 ６
．７ にの化合物の赤外吸収スペクトルを第１図に示す
。

この化合物０．６ｔを１ ｙｎｌのＮ−ＨＣｌ と１
０ｍ１の水の混合液に加え、３０分間室温で攪拌した。

沈殿を１過により除き、沈殿を約１５−の水で洗浄した
あと、ｐ液と洗液の混合液に１００ｒｖの炭酸水素ナト
リウムを加え、ジクロルメタンで抽出した。

ジクロルメタン層は無水硫酸マグネシウムで乾燥後、塩
化水素ガスを通じた後濃縮し、ジエチルエーテルヲ加エ
テフェニルアラニンメチルエステル塩酸塩の結晶０．１
６８ ｆを得た。

得られたＤ−フェニルアラニンメチルエステルの光学純
度は旋光度より９６．３％であった。

Ｎ−ＭＣＩ で分解した沈殿からはＮ−ベンジルオキ
シカルボニル−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニ
ンエチルエステルをほぼ定量的に回収した。

以下の実施例において特に述べる以外は、付加化合物の
分解及び分解液からのアミノ酸エステルの回収は、付加
化合物に対して１．５〜２モル比の塩酸及び５〜１０重
量部比の水を用い、中和に際しては使用した塩酸に対し
て１．１〜１．５モル比の炭酸水素す） ＩＪウムを用
い、ここに述べた方法に準じて行った。

実施例 ２ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アスパルチル−Ｌ
−フェニルアラニンメチルエステル８．４５８ ｉＰオ
ヨヒＤＬ−アラニンエチルエステル９．２４５ｆのそれ
ぞれ５０ｒ／Ｌｌと３０１ｒＬｌＯ熱酢酸エステル溶液
から実施例１の操作に準じてＮ−ベンジルオキシカルボ
ニル−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチル
エステルとアラニンエチルエステルの付加化合物１０．
３２９ ′？（収率９５．９％）を得た。

〔α）賃−＋４．８６ （Ｃ＝ １１ＭｅＯＨ） 、ｍ
、 ｐ。

１２０〜１４３℃、元素分析値、実測値；Ｃ１５９，２
６；Ｈ１６，６７；Ｎ、 ７．９１、計算値（Ｃ２７Ｈ
２Ｓ Ｎｓ ０９ ） ； Ｃ１５９，４５；Ｈ，６，
４７；Ｎ、７．７０ この化合物の赤外吸収スペクトルを第２図に示す。

この化合物を実施例１に述べた操作に準じて酸分解を行
ってＤ−アラニンエチルエステル塩酸塩を得た。

光学純度は１３．９％であった。実施例 ３ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アスパルチル−Ｌ
−フェニルアラニンメチルエステル１．９２４ｆとＤＬ
−バリンメチルエステル１．２４０１のそれぞれ２０ｍ
１の熱酢酸エチル溶液を用い実施例１に準じて操作を行
い、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アスパルチル
−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルとバリンメチル
エステルの付加化合物２．４９１Ｐ（収率９９．１％）
を得た。

ｍ、ｐ、１３１〜１３５℃、〔α）”１５＝−１，４０
（Ｃ＝１、Ｍｅ ＯＨ）、元素分析値、実測値；Ｃ１６
０，０７；Ｈ，６，３７；Ｎ、７．４９、計算値（Ｃ２
５Ｈ３□Ｎ３０９）；Ｃ，６０，１０；Ｈ，６，６６；
Ｎ、７．５１ この化合物の赤外吸収スペクトルを第３図に示す。

この付加化合物を実施例１に準じて酸分解してＤ−バリ
ンメチルエステル塩酸塩を得た。

光学純度は９０．１％であった。

実施例 ４ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ −７スパルチルー
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル２．５６５Ｓ’と
ＤＬ−バリンエチルエステル１．８３０１のそれぞれ２
０１ｒＬｌＯ熱酢酸エチル溶液を用い実施例１に準じて
操作を行いＮ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アスパ
ルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルとバリン
エチルエステルの付加化合物３．３４２ｆ（収率９７，
３％）を得た。

ｍ、ｐ、８０〜８７℃、〔α：］ ’Ｅ−−０．５９（
Ｃ１、ＭｅＯＨ）、元素分析値、実測値：Ｃ１６０，８
６；Ｈ，６，４１；Ｎ、 ７．３８、計算値 （Ｃ２９Ｈｓｓ Ｎｓ ０９ ） ： Ｃ１６０，７２
；Ｈ１６，８５；Ｎ、’７．３３ この化合物Ｏ赤外吸収スペクトルを第４図に示す。

この付加化合物を実施例１に準じて酸分解を行のＤ−バ
リンエチルエステル塩酸塩を得た。

光学純度は６４．８％であった。

実施例 ５ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル＝Ｌ−アスパルチル−Ｌ
−フェニルアラニンメチルエステル１．７６２ｆとＤＬ
−ロイシンメチルエステル１．２５９ｆのそれぞれ２０
就の熱酢酸エチル溶液を用い、実施例１に準じて操作を
行いＮ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アスパルチル
−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルとロイシンメチ
ルエステルとの付加化合物２．２２２Ｐ（収率９２．９
％）を得た。

ｍ、ｐ、８８〜１０５℃、〔α〕廿−−２．９８（Ｃ＝
１．ＭｅＯＨ） 、元素分析値、実測値；Ｃ１６０，４
５；Ｈ，６，４４；Ｎ、７．３３、計算値（Ｃ２９Ｈ３
９Ｎ３０９ ） ； Ｃ１６０，７２；Ｎ１６，８５；
Ｎ１７．３２ この化合物の赤外吸収スペクトルを第５図に示す。

、この化合物を実施例１に準じて酸分解を行、つてＤ−
ロイシンメチルエステル塩酸塩を得た。

光学純度は９１．４％であった。

実施例 ６ Ｎ−−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−７スパルチルー
Ｌ−フキニルアラニンメチルエステル２、３５６ Ｐと
ＤＬ−ロイシンエチルエステル１．８４．１のそれぞれ
２０ｗＬｌの熱酢酸エチル溶液を用い実施例１に準じて
操作を行いＮ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アスパ
ルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルとロイシ
ンエチルエステルの付加化合物２．８５０ｆ（収率８８
．２％）を得た。

ｍ、 ｐ、８６〜９５℃、〔α）’Ｊ−＋０．５ ｏ
（ｃ−１、ＭｅＯＨ）、元素分析値、実測値；Ｃ１６１
，４７；Ｎ１６，９８；Ｎ、 ７．１３、計算値（Ｃ３
０Ｈ４１Ｎｓ ０２ ） ： Ｃ１６１，３２；Ｈ，７
，０３；Ｎ１７．１５ この化合物の赤外吸収スペクトルを第６図に示す。

この化合物を実施例１に準じて酸分解を行ってＤ−ロイ
シンエチルエステル塩酸塩を得た。

光学純度は８９．８％であった。

実施例 ７ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アスパルチル−Ｌ
−フェニルアラニンメチルエステル１．６２８ ｆトＤ
Ｌ−チロシンメチルエステル１．５６２ｆのそれぞれ２
０１ｒＬｌＯ熱酢酸エチル溶液を用い実施例１に準じて
操作を行い、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アス
パルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルトチロ
ジンメチルエステルとの付加化合物０．９８２Ｐ（収率
４１．４％）を得た。

ｍ、 ｐ、 ７７〜９０℃、〔α、ｌ詔＝−１，６９（
Ｃ−１、ＭｅＯＨ） 、元素分析値、実測値；Ｃ１６１
，４４；Ｎ１５，７２；Ｎ、６，５５、計算値（Ｃ３２
Ｈ３□Ｎ３０１ｏ）；Ｃ１６１，６３；Ｎ１５，９８；
Ｎ１６．７４ この化合物の赤外吸収スペクトルを第７図に示す。

この化合物を実施例１に準じて酸分解を行ったところ得
られたＤ−チロシンメチルエステル塩酸塩の光学純度は
５３．８％であった。

実施例 ８ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−７スパルチルーＬ
−フェニルアラニンメチルエステル１．６２８ ｆトＤ
Ｌ−チロシンエチルエステル１．６７４ｆのそれぞれ２
０ｍ１の熱酢酸エチル溶液を用い実施例１に準じて操作
を行い、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アスパル
チル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルとチロシン
エチルエステルとの付加化合物１．６２０Ｐ（収率６７
．４％）を得た。

ｍ、ｐ、１１１〜１２３℃、〔α〕賃−−１．２９（Ｃ
−１、ＭｅＯＨ）、元素分析値、実測値；Ｃ１６１，８
４；Ｈ，５，９７；Ｎ、６．５７、計算値（Ｃａ３Ｈ３
９ＮａＯｔｏ）； ｃ、 ６２．１６ ；Ｈ，６，１６
；Ｎ、６．５９ この化合物の赤外吸収スペクトルを第８図に示す。

この化合物を実施例１の操作に準じて酸分解を行ったと
ころ得られたＤ−チロシンエチルエステルの光学純度は
４０．１％であった。

実施例 ９ Ｎ−−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アスハルチルー
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルのナトリウム塩４
．９７６ｆを１００ｒＩＬｌの水に溶解し、この液をＤ
Ｌ−バリンメチルエステルの塩酸塩４．９７６９の１０
０ｒｒＬｌ水溶液に攪拌しながら滴下した。

２時間程室温に静置したあと生じたＮ−ベンジルオキシ
カルボニル−Ｌ−アスパルチル−Ｌフェニルアラニンメ
チルエステルとバリンメチルエステルとの付加化合物５
．９１７Ｐ（収率９２．１％）を得た。

この化合物の融点及び赤外吸収スペクトルは実施例３で
得られたものと同一であった。

この付加化合物を実施例１の操作に準じて酸分解したと
ころＤ−バリンメチルエステル塩酸塩を得た。

光学純度は７２．５％であった。なお、これら実施例に
おいて付加化合物の分解は定量的であり、各々のＮ−ベ
ンジルカルボニルＬ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラ
ニンエステル及び各々のアミ酸エステルの付加化合物か
らの回収率はいずれもほぼ定量的であった。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第８図は、それぞれ本発明の付加化合物の
赤外吸収スペクトルを示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｘはベンジルオキシカルボニル基、Ｙはメチル基
   、イソプロピル基、イソブチル基、ベンジル基又はｐ−
   ヒドロキシベンジル基、Ｒ及び「はメチル基又はエチル
   基を表りす。 ＲとＫは共通であっても別異であってもよいが、Ｙがベ
   ンジル基のときは共通でないものとする。 ）で示され、一般式中の 単位がＤ−型又はＤ−型に富むアミノ酸エステルである
   化合物。