JPS5833492A - 感圧記録紙用微小カプセル及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧記録紙用微小カプセルおよびその製造方法
に関する。爽に詳しくは、微小カプセルの殻が主として
タラ２ン尿素ホルムアルデヒド樹脂からなυ、従来の感
圧記録紙に比べ耐溶剤性が格段に優れた感圧記録紙の製
造に適した微小カプセルを提供することにある。

一般の感圧記録紙は、たとえばロイコ型染料（カラーホ
ーマー）の溶ａｔ芯物質として内包する微小カプセルを
紙の裏面に塗布した上葉紙（ＣＢ紙）と酸性白土戚いＦ
ｉ酸性を呈する樹脂などの呈色剤を塗布した下葉紙（Ｃ
７紙）とを重ね合せ、録圧又はタイプライタ−の印字三
郷により、その部分の微小カプセルｔ−ｍａｔ、、カラ
ーホーマーと呈色剤を接触させることにより発色記録さ
せるものである。

感圧記録紙は、近年事務の効率化、特にコンピューター
の発展普及に伴い益々多方面に使用されるようになり、
それに応じ使用条件の厳しいところでの使用が求められ
、そのために、感圧配録紙用の微小カプセルとして耐湿
性、耐熱性、１光性に優れたものが要望されている。ま
た、感圧配録紙の製造においては耐溶剤性に優れた微小
カプセルが要求されている。

即ち、従来感圧記録紙は、通常水を分散媒とし、水溶性
のバインダーおよび県加物からなるスラリー状微小カプ
セルを紙に塗布することによシ製造されている。しかし
乍ら、水管分散媒とする場合には、乾燥に時間がかかり
、またヒジワを生ずるので寸法安定性に欠ける。これら
の欠点を解消し、且つ、感圧記録紙の生産性を向上させ
るためには微小カプセルを塗布する際に用いる分散媒と
して、より速乾性の分散媒を用いることが考えられる。

このような分散媒としては通常印刷郷でインｓＶ−溶剤
として用いられる有機溶剤例えばイソゾロビルアルコー
ル、エチルアルコールの如キアルコール類、酢酸エチル
の如きエステル類、メチルエチルケトンの如きケトン類
、ケロシン、トルエン、キシレンの如き炭化水素溶剤郷
、又は亜麻仁油、ヒマシ油の如き植物油などが適してい
る。しかし乍ら従来、実用化されあるいは提案されてい
る感圧記録紙用微小カプセルはいずれも上述した如き有
機溶剤中で安定して存在し得ない。これら溶剤中で安定
して存在し得る微小カプセルがあれば、感圧記録紙の製
造に尚り、カラーホーマーを内包した微小カプセルを塗
布した紙の乾燥に要する時間を短かくすることができ生
産性を大巾に向上させることができるのみならず、ヒジ
ワ発生のおそれもない。更にはスメット印刷等による部
分感圧記録紙の製造も容易となる。上述の如く種々の利
点があることが、耐溶剤性に優れた感圧記録紙用微小カ
プセルの要望される所以である。

現在実用されている殆んどの感圧記録紙に使用されてい
る微小カプセルの膜壁はゼラチンを主材としたもの（以
下ゼラチンカプセルと云う）であり、ゼラチンカプセル
は耐湿性が悪く、耐光性が悪く、微生物に弱いなどの欠
点があり、更に耐溶剤性に欠けている。一方ゼラチンカ
プセルに代るものとして疎水性高分子を膜壁材とする微
／Ｊ％カッセルが種々提案されている。これら微小カプ
セルの膜壁の材料としては尿素ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン樹脂メリアミド、メリウレタン叫が用いられて
おり、これらのＭＷ材料をｉｎ　５ｉｔｕ重合法又は界
面重合法によりカプセル化している。しかし乍ら、これ
ら従来の微ｌ」・力／セルは耐湿性、耐光性郷において
ゼラチンカプセルに比べ若干改良されているとはいえ、
感圧配録紙用微小カプセルとして未だ満足なものではな
く、特に耐溶剤性に欠けている。

本発明は、メラミン、尿素及びポルムアルデヒＰよりな
る樹脂〆リマーを膜材とするが従来の方法でメラミン、
尿素及びホルムアルデヒドよりなる樹脂を膜材として形
成された微小カプセルはゼラチンカプセルに比して勝る
面があるとは言え耐溶剤性に欠ける。例えばメラミン、
尿素及びホルムアルデヒドよりなるプレポリマーのみで
微小カプセルを形成させる方法（特開昭５４−１５０２
１２　）が提示されているが感圧記録紙用に適した微小
カゾセルを得る事が出来ないし耐溶剤性も着しく劣る。

又、反応性界面活性剤と称する尿素ホルムアルデヒド化
合物又はメラミンホルムアルデヒド化合物から誘導され
た疎水性基と取水性基とを有する物質をプレポリマーと
併用する方法（特開昭４６−７３１３）、或いはスチレ
ン無水マレイン酸共重合体を酢阪ビニル無水マレイン酸
共１合体とをプレポリマーと併用する方法（％開開５４
−１０８７６）％が提案されている。

しかし乍ら、これらの方法はゼラチンカプセル製造時に
於ける欠点例えば低濃度溶液からのみカプセル化が可能
であるという欠点を解決したが、これらの方法により得
られる微小カプセルは耐湿性、耐光性等においてゼラチ
ンカプセルに比べ若干改良されているとはいえ、感圧記
録紙用微小カプセルとして未だ満足なものではなく、殊
に、後述する如く有機溶剤中における安定性に欠けてい
る。

本発明者Ｉ＃！は、上述した如き現状に鑑み、メラミン
尿素ホルムアルデヒド系樹脂を膜壁とする微小カプセル
が疎水性であり、その原料が安価に入手できるという特
性を生かした上、耐溶剤性に優れる感圧記録紙用微小カ
プセルの製造について鋭意研究した結果本発明をなすに
至った。

本発明の感圧記録紙用微小カプセルは、カラーホー賃−
溶液を内包する膜壁が、メラミンホルムアルデヒドプレ
ポリマー、尿素ホルムアルデヒドプレポリマー及びメラ
ミン尿素ホルムアルデヒドゾレ〆リマ一から選択される
少なくとも２種のプレポリマー又はメラミン尿素ホルム
アルデヒドプレポリマーである。プレポリマーと水浴性
力チオニック尿素樹脂とをアニオニツク界函活性剤の存
在のもとに１輪合させてなる樹脂であることｔ−特徴と
する。

艷に、本発明の感圧配録紙用＆Ｊ・カプセルの製造方法
は、上述の水系分散液Ｋｌｌ触媒を加えて水溶性力チオ
ニック尿素樹脂とアニオニツク界面活性剤によゐコンプ
レックス・コアセルベーションを生起させつつ、プレポ
リマーおよび水溶性カラオ二ツク尿素樹脂を重縮合させ
て、分散しているカラーホーマー溶液の微小液滴を完全
に被橿する疎水性高分子膜壁を形成させて微小カプセル
化する。

上記本発明の実施において特に重要なことは水溶性力チ
オニック尿素樹脂とアニオニツク界面活性剤を、即ち、
電荷が異付号である２ｓの物質をプレーリマ−と併用す
ることにある。プレポリマーの縮重合に際し、少量のカ
ラオニツク尿素樹脂と７ニオニツク界面活性剤を共存さ
せることにょシ安定な分散ＩＩＫを得ることができると
同時に、均貢なカプセルを得ることができる。

次に本発明の微小カプセルの製造法ｔＪｉＬ体的にａ明
する。

先ず、少なくとも水溶性力チオニック尿素樹脂とアニオ
ニツク界面活性剤の存在する水系混合液とカラーホーマ
ー溶液とｔ＊ｍな手段、例えば、ホモジナイザー、攪拌
機、超音波等を用いてカラーホーマー溶液が１〜８μの
微小液滴となるように乳化分散させる。プレポリマーは
この乳化前の混合液中に予め存在させておいてもよいが
、乳化の途中又は乳化後に一度に又は数回に分けて添加
してもよい、このプレポリマーを含む分散液をゆるやか
に攪拌しながら酸触媒を加えて、ｐＨ２，５〜６、ｏ５
反反応度１５〜６０℃で２〜１５時間反応させることに
より微小カプセル化は終了する。なお、この反応過程中
適尚量の水を加えることもできる。

本発明に使用するデレ〆リマ一はメラミン、腋素及びホ
ルムアルデヒドより製造されるものであり、メツ２ンホ
ルムアルデヒドプレボリマー（ＭＰプレポリマー）と尿
素ホルムアルデヒドプレポリマー（［７Ｆプレポリマー
）との併用又はメラミン、尿素およびホルムアルデヒド
を反応させて得られるメラミン尿素ホルムアルデヒドプ
レポリマー（ＭＵＦプレポリマー）単独又は前記Ｍνプ
レボリマー、ＵＰプレポリ！−と併用しても用いられる
。ここでメツ２ンホルムアルデヒドデレボリマーとは、
モノメチロールメラきンからヘキサメチロールメツ２ン
に至るメチロールメラミン又ハこレラメチロール化度の
異なるメチロールメラＺンの混合物又は上記メチロール
メラｔンとメラミンとホルムアルデヒドとの混合物を意
味し、更にはメラミンとホルムアルデヒドの反応を更に
すすめたオＩＪ　ｆマー、すなわち重合度２〜１０のメ
チロールメツ２ンの塩酸処理等によって得られた透明な
コロイド溶液であってもよい、このメラｌンホルムアル
デヒドプレポリマ−はメラミンとホルマリンとの混合物
をアルカリ性で加熱することにより容易に生成すること
ができ、この水系反応液はその１１カプセル化に供する
ことができる。

尿素ホルムアルデヒドプレポリマーはモノメチロール尿
素からテトラメチａ−ル尿素に至るメチロール化尿素又
紘これらメチロール化度の異なるメチロール尿素の混合
物又は前記メチロール尿素と尿素とホルムアルデヒドと
の混合物を意味し、さらには尿素とホルムアルデヒドの
反応をさらにすすめたオリ♂マー、すなわち重合＆２〜
５の親水基を持った透明なコロイド溶液であってもよい
。

原料のメラ々ン；尿素およびホルムアルデヒドの比は膜
形成に重要な影響を与える。ホルムアルデヒドはプレポ
リマーを構成する７５２７１モルに対し１．０〜９．０
モル好ましくは１．６〜７．０モル及び尿素１モルに対
し０．６〜４．０モル好ましくは１．０〜６．０モルの
割合になる量とすゐ。又メラミンと尿素の比は尿＄１モ
ルに対してメラｉン０，０５〜９．０モルの範囲である
。このような比は微小カプセルの壁膜形成を均質に行な
わしめ生成層に充分な膜強艮不透過性、４ＩＫ耐溶剤性
を保持せしめるためである。

用いるプレポリマー中におけるメラミンと尿素の比が変
ることによ〕得られる微小カプセルの性状が異なってく
る。例えばプレポリマーとしてＭ１プレＩリマー単独に
近い組成のものを用いて得られる微小カプセル祉比重が
重くカプセルが沈降しやすく高ｆＩｋ度のカプセルスラ
リー會得ることができるが一方沈降しない分散液を得た
い時はりシゾレＩリマーに近い組成のものが好ましい。

又耐濤剤性という観点からするとメラきン／尿素のモル
比が０．１５〜５．０付近のものが優れている。

カプセル化に際し、用いるプレポリマーの量はカラーホ
ーマー１１１［１＃轟り０．１〜１１の範囲で使用する
ことが好ましい。

本発明で使用する水滴性力チオニック尿素樹脂は、尿素
ホルムアルデヒＹ樹脂にカラオニツクシ変性剤を導入し
たもので１ｈυ、例えば尿素ホルムアルデヒドプレポリ
マーに変性剤としてテトラエチレンペンメ電ン、シアミ
ノエタノール、ジシアンシアミド、ジエチルア２ノエタ
ノール、グアニール尿素又はこれらに類するものを加え
公知の方法で縮重合して容易に得られる。プレポリマー
に対する水溶性カラオエツク尿素樹脂の割合は重量比で
１対０．０１乃至０．５０範囲であることが好ましい。

また、アニオエツク界面活性剤としては脂肪酸塩類、高
級アルコール硫酸エステル類、アルキルアリルスルホン
酸塩１ｉｌＩ勢を例示し得るが、Ｐデシルベンゼンスル
ホン酸ンーダが好ましい。

このアニオニツク界面活性剤の使用量は水溶性力チオニ
ック尿素樹脂１重量部に対し０．０１〜０．１重量部に
する仁とＫよｐ広い一儀域即ち−２，５〜６．０の範囲
で安定な分散液を得ることができる。

更に＠触媒としては、ザ酸、酢識又はくえん酸のような
低分子カルがン識、塩酸、硝酸又はリン酸のような無機
酸、或ａ硫酸アル建ニウム、オキシ塩化チタン、塩化マ
グネシウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫
酸アンモニウム、酢酸アンモニウムのような酸性塩又は
加水分解し易い塩などを例示し得、これらは単独又は混
合して使用′できる。

上述の如くして行なわれる本発ｑＫよる微小カプセルの
製造に於ては、従来のゾレーリマーの水ｆｌＩ液のみを
使用する場合、又はプレポリマーとカラオニツク尿素樹
脂だけとの併用の場合、或いはプレポリマーと尿素樹脂
より誘導された反応性界面活性剤（例えば特開昭４６−
７３１３号）との併用の場合勢に比べ、カラーホーマー
ｆＩＩ液の乳化力が大であ〕、低粘度で安定な分散液と
することができ、更に形成されるカプセル膜壁は、前述
の公知の方法によるカプセルに比べ膜の透過性が着しく
少なＩ／′１特長を有する。

このような利点を有するゆえんは、水溶性力チオニック
尿素樹脂とアニオニツク界面活性剤とが成る組成とｐ）
ＩＫ設定されるとコンプレックスコアセルベー）１生成
することにある。液組成が同じでｌれば、−１〜６付近
の領域でコアセルベートの生成が最も少なく、Ｐ）（７
付近およびｐＨ３以下になるとコアセルベートの生成は
著しい、従ってカラーホーマー溶液Ｉ液の乳化分散は、
粒子の＃ｌ集防止を考慮して、コアセルベートの生成の
少ないＰ）Ｉ領域で行ない、次いで酸触媒で−を低下さ
せることによりカプセル化反応を起させる。このときプ
レポリマーの高分子化とコンプレックスコア令ルベート
の生成とが連続的に行なわれる結果カプセル膜壁が形成
され、又水溶性カラオニツク尿累樹脂も縮合反応して、
疎水性高分子となり、緻密で均一な膜壁が形成され微小
カプセルとなる。上述した如く、本発明による微小カプ
セル化は；ンゾレックスコアセルベーシ冒ン法とｉｎ　
５ｉｔｕ重合法を組合せ同時的に進行させるようにして
行うものであり、従来技術にみられない新規な方法であ
る。

かくして得られる本発明の微小カプセルは、カラーホー
マ溶液を芯物質とし、メラミン原票ホルムアルデヒド系
高分子よりなる均一で緻密な膜壁で芯物質を被棟してな
る。本発明の微小カプセルは以下で述べる耐溶剤性試験
からも明らかなように、従来方法により製造される微小
カプセルにはみられない優れた耐溶剤性を有する。従っ
て本発明微小カプセルは分散媒として有機液体（Ｗｒ請
有機溶剤）に分散したスラリーにして感圧記録紙の製造
に供することができるため感圧記録紙の生産性ｔ−着し
く向上させることができ得る。

尚本発明による微小カプセルの芯材となるカラーホーマ
ー溶液は、既知の感圧記録紙に使用できるものであれば
よく、特に制限はない０例えば溶剤トシてハ、アルキル
ナフタレン、フェニルやシリルエタン、アルキルビフェ
ニル、水添ターフェニル、塩素化パラフィン油又は鉱油
郷及びそれ等の混合物などが挙げられる。

実施例　１ （プレポリマーの作成） メラミン６５９と２　％　１ＪａＯＨ水溶液でｐ）（９
，０に調整したホルマリン（３７％ホルムアルデヒド水
溶液以下同じ）１６２Ｆを混合し７０℃↑反応させメラ
ミンが溶解したら直ちに水２２５ｔを加えてそのまま３
分間攪拌してメラミンホルムアルデヒＹゾレーリマー水
溶液（Ｍ４Ｆプレポリマーと云う。Ｍ４νけメラミン１
モルに対しホルムアルデヒド４モルであることを示す。

以下同じ）を作成し九〇 別に、トリエタノールアミンでｐｉ−１８，５Ｋ調整し
たホルマリン１４６ｆと尿素６０ｆ’ａｊ：混合し、７
０℃で１時間反応させて尿素ホルムアルデヒドプレｌリ
フ−水溶液（Ｕｌ、Ｂｙプレポリマーと云う）を得た。

（カラオニツク尿素樹脂の作成） ６７慢ホルムアルデヒド水溶液１６２ｔと尿素６０ｔを
混合攪拌し、この混合物にトリエタノールアミンを加え
て−を８．８に調整した後、温度７０°Ｇで６０分間反
応させた。この反応混合物４０Ｆを取り、これに水２４
Ｆとテトラエチレンペンタミン６ｆを加え、温度７０℃
で攪拌しなから１５ｓ塩酸で−を３に調整し、１時間反
応させた。この反応に伴い−が低下するので反応生成物
［１０％カセイソーダ水溶液を加えてその−を６に調整
しなおし、温度を５５℃に下げて反応を続は粘度が２０
０　ｃｐｓとなった時点で１０１カセ°イソーダ水溶液
で中和し、水４０ｏｆを加え水浴性力チオニック尿素樹
脂の水溶液を得た。

（微小カプセル化） Ｍ４１Ｆ７’Ｌ／／　ＩＪ　−ｒ　−１００ｆＳＵｌ、
８７デ１／／リマ−５０９，上述のカラオエック尿ＩＮ
ＭＢｔｔ　１５８　ｔ。

水６２９及びトリエタノールアミン１ｔの混合液を１０
憾クエン酸水溶液でｐ）１５．２に調整した後、１０暢
ネオペレツクス水溶液（アルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ水溶液、花王アトラス社製）３ｔを加えム液とした
。

別にクリスタルバイオレットラクトン３ｏｔを９７０ｆ
のジイソゾロｔルナフタレン（Ｄ工ＰＩＪ）Ｋ溶かした
油なり液（カラーホーマー溶液）とした。

Ａ液中［Ｂ液１５０ｃｒ−をホｉジナイデーで液滴の径
が２〜３ｓになるように乳化させその稜ゆっくり攪拌し
なから温縦を′５０℃に保持し、１０係クエン酸水溶液
を加えて−６，６にした。１時間後２００ｆの水を加え
た。さらに１時間後クエン酸を加えて−を１０　Ｋ　Ｌ
、て２時間攪拌させると下葉紙上に塗布しても青色に発
色しなくなり、カプセル化が完了したことがわかった。

このカプセルスｔの粉末カプセルを得た。

実施例　２〜５ 実施例１により作成し九Ｍ４ＩＦデレ〆リマーとＵｌ、
８シプレポリ！−の混合比を第１表に示すようにかえ、
実施例１と略同様にして微小カプセルを製造した。

実施例　６ 実施例１におけるＭＰゾレボリマーの作成忙おいてメラ
ミンとホルムアルデヒドのモル比を１：２にし、凍使用
したメラミンとホルマリンの合計と同量の水を加えてＭ
２ＩＦゾレボリマーを作成しまたＵＰプレポリマーとし
ては尿素とホルムアルデヒ実施例　７ 実施例１におけるプレポリマーの作成においてＭＦプレ
ポリマーの作成はメラミンとホルムアルデヒドのモル比
をに８とし使用したメラミンとホルマリンの合計と同量
の水を加えてＭ８１Ｐゾレ〆リマーを作成し、またＵ１
！プレポリマーとしては尿素とホルムアルデヒドのモル
比を１；３として０３Ｆプレｌリマーを作成し、実施例
１と同様にして微小カプセルを製造した。

第１表 う ＊１　　プレポリマー中におけるメラミン（Ｍ）と尿素
（Ｕ）のモル比 壷２　プレポリマー中におけるホルムアルデヒド（？）
とメラオン及ｄ尿素の合計量のモル比＊５　　水溶性力
チオニック尿素樹脂（ＫＵ）とプレポリマーとの重量比 実施例　８ あらかじめ２憾ＮａＯＨ水溶液で−９，ＯＫＩ！整した
ホルマリン５６．９　ｆにメラミン２０．５９と尿素２
２．６　ｔを混合し５０℃で攪拌し、メラミンが溶解し
たら水１００−を加えて６０分後冷やし、メラミンと尿
素とホルムアルデヒげよりなるプレポリマー水溶液を作
成した。

実施例１で用いたカラオニツク尿素ｍ脂１６ｔを水６ｖ
に加え、２０チクエン酸で−５，２に調整したｆｆｌ、
１０１ネオペレックス０．６ｆを加えた液な調整した。

この液に実施例１で用いたのと同じカラーホーマー溶液
１５ｆを加えホモミキサーでカラーホーマー溶液が平均
３μの粒子になるまで分散させた。この分散液を３５℃
でゆっくり攪拌しながら上記ゾレメリマー水溶液２０１
を加え、２０慢クエン陳で−３，６に調整し、２時間反
応させた抜水′５０−を添加しさらに２０１ｉクエン酸
でｐＨ２，５に調整した後８時間攪拌して微小カプセル
スラリーを得た。

実施例　９ 用いたカラオニツク尿素樹脂に代えて実施例１と同じ方
法で微小カプセルを作成したところ実施例１の微小カプ
セルと同様の性質を有する微小カプセルを得た 比較例１〜３ 実施例１と同様の方法によって作成したプレポリマー水
溶液２０１を用い、水溶性力チオニック尿素樹脂とネオ
ペレックスの代りに１第６表に示した第三成分を用いる
ととＫよシヵラーホーマー液１５−を、実施例１と同一
条件で分散させた□この際、分散液がｐｉ（５，０以下
になるようなものは乳化前に水酸化ナトリウムでｐＨ５
，０に調整した。

分散液は３０℃でゆっくり攪拌しながら１０チのクエン
酸水溶液でｐｌ（５，８Ｋ　Ｉ１ｍ整し、１時間抜水３
０ｗｔを加え更に２時間攪拌をつづけてカプセル化を終
了した。これらカプセルスラリーをメンブランフィルタ
−でＶ過水洗し、乾燥させようと試みたが、比較例２お
よび３の場合は濾過不能であり、自由流動性の粉末は得
られず、ブロック状の乾燥物となった。従って上記カプ
セルスラリーをそのままスプレィｒライング法で粉末化
したが感圧紙用として、好ましい１７〜２０μの粒子径
を一つ乾燥カシセルは得られ危かった。しかし乍ら、こ
れらについても後述の実施例１６において本発明微小カ
プセルと同様の耐溶剤性テストを行なったところ、第４
表に示すように非常に劣悪な結果！、これらは有機溶剤
を分散媒とする使用は不可能であることが判明した。

第　　　３　　　表 ＊１　　モンサント社製　スチレン無水！レイン酸コポ
リマー ＊２　　＊ＲＷ３４６−７５１５において製造法■に示
された反応性活面活性剤 実施例１６ 耐溶剤性試験 粉末状微小カプセル１０ｆを精秤し、乳鉢にてよくすり
つぶし、そこに２００−のトルエンを加え混合した後装
置し上澄液を５００ｍｇのメスフラスコに入れる。残存
した微小カプセルは再度乳鉢にてよくすりつぶし２００
ｓ／のトルエンを加え混合後前記５００−メスフラスコ
に全量を加え、乳鉢、乳棒をトルエンでよく洗浄し洗液
も前記５０〇−メスフラスコに加え、全量が５００ｓ／
になるようトルエンを加える。この溶液中のゾイソデロ
ぎルナフタレン量をガスクロマトグラフィーによ妙求め
、その量をムとする。

別に微小カプセル１０１Ｆを精秤し、１０〇−共栓三角
フラスコに入れ、これに５Ｏｆの溶剤を加え密栓混合後
、室温中に２４時間放置する。その後混合物中の微小カ
プセルをｐ別し、使用した溶剤でよく洗浄した後戸別さ
れた微小カプセルを乳鉢に移し、以稜上記ムを求める手
順と同様な手順で、Ｖ別された微小カシセル中のジイン
プロピルナフタレン量をガスクロマトグラフィーにより
求め、その量をＢとする。溶剤浸漬後の芯物質の保持率
を次式により求めた。

保持率（％）＝−Ｘ１００ ム 前記各実施例１乃至１２及び比較例１乃至６により得ら
れた微小カプセルにつき、溶剤としてエチルアルコール
、トルエン及びイソプロピルアルコールを用いて試験し
た結果を第４表に示し邂。

第　　　４　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　メラミンホルムアルヂヒドゾレ１１Ｊマー、
   尿素ホルムアルデヒドプレポリマー及びメラミン尿素ホ
   ルムアルデヒドプレポリマーから選択される少なくとも
   ２種のプレポリマー又はメラミン尿素ホルムアルデヒド
   プレポリマーであるプレポリマーと水溶性カラオエック
   尿素樹脂とをアニオニツク界面活性剤の存在のもとに重
   縮合させてなる樹脂の膜壁をもつこと１特徴とするカラ
   ーホーマー溶液を内包した感圧配録紙用微小カプセル。 （２）　　プレポリマーにおける原料メラミンと原料尿
   素の比が尿素１モルに対しメツ２フ０．０５〜９用微小
   カプセル。 （３）　　メラ？ンホルムアルデヒドゾレボリマー及び
   尿素ホルムアルデヒドプレポリマーの混合物、メラミン
   尿素ホルムアルデヒドプレポリマー及びこれらの混合物
   からなるグループから選択されるプレ？リマー１水溶性
   カチオニツク尿素樹脂及びアニオニツク界面活性剤を含
   有するカラーホーマー溶液の水系分散液に酸触媒を加え
   、前記水溶性力チオニック尿素樹脂と前記アニオニツク
   界面活性剤によるコンプレックスコアセルベーションを
   起させつつ、前記プレポリマー及び前記水溶性カラ（４
   ）　　プレーリマーにおける原料メラミンと原料尿素の
   比が尿素１モルに対しメラミン０．０５〜９モルである
   特許請求の範囲第（３）項に記載の感圧記録展用微小カ
   プセルの製造方法。 （５）水系分散液中の水溶性力チオニック尿素樹脂とア
   ニオニツク界面活性剤の重量比が１　：　０．０　１〜
   ０．１であることを特徴とする特許請求の範＠Ｉ第（３
   ）項又は第（４）項に記載の微小カプセルの製造方法。 （６）水系分散液中のプレーリマーと水溶性力チオニッ
   ク尿素樹脂の樹脂分重量比が１　：　０．０　１〜０、
   ５であることを特徴とする特許請求の範囲第（３）項乃
   至第（５）項のいずれかに記載の微小カプセルの製造方
   法。