JPH0229033B2 - - Google Patents

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JPH0229033B2
JPH0229033B2 JP56181303A JP18130381A JPH0229033B2 JP H0229033 B2 JPH0229033 B2 JP H0229033B2 JP 56181303 A JP56181303 A JP 56181303A JP 18130381 A JP18130381 A JP 18130381A JP H0229033 B2 JPH0229033 B2 JP H0229033B2
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prepolymer
melamine
thiourea
formaldehyde
microcapsules
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JP56181303A
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Yoshiro Okada
Yuriko Igarashi
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Kureha Corp
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Kureha Corp
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Priority to FR8218914A priority patent/FR2516019B1/fr
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Publication of JPH0229033B2 publication Critical patent/JPH0229033B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/165Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/18In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914Transfer or decalcomania
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984Microcapsule with fluid core [includes liposome]
    • Y10T428/2985Solid-walled microcapsule from synthetic polymer

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は感圧蚘録玙甚埮小カプセルおよびその
補造方法に関する。曎に詳しくは、埮小カプセル
の殻が䞻ずしおメラミンチオ尿玠ホルムアルデヒ
ド暹脂からなり、埓来の感圧蚘録玙に比べ耐溶剀
性が栌段に優れた感圧蚘録玙の補造に適した埮小
カプセルを提䟛するこずにある。 䞀般の感圧蚘録玙は、たずえばロむコ型染料
カラヌホヌマヌの溶液を芯物質ずしお内包す
る埮小カプセルを玙の裏面に塗垃した䞊葉玙
CB玙ず酞性癜土或いは酞性を呈する暹脂など
の呈色剀を塗垃した䞋葉玙CF玙ずを重ね合
せ、筆圧又はタむプラむタヌの印字圧等により、
その郚分の埮小カプセルを砎壊し、カラヌホヌマ
ヌず呈色剀を接觊させるこずにより発色蚘録させ
るものである。 感圧蚘録玙は、近幎事務の効率比、特にコンピ
ナヌタヌの発展普及に䌎い益々倚方面に䜿甚され
るようになり、それに応じ䜿甚条件の厳しいずこ
ろでの䜿甚が求められ、そのために、感圧蚘録玙
甚の埮小カプセルずしお耐湿性、耐熱性、耐光性
に優れたものが芁望されおいる。たた、感圧蚘録
玙の補造においおは耐溶剀性に優れた埮小カプセ
ルが芁求されおいる。 即ち、埓来感圧蚘録玙は、通垞氎を分散媒ず
し、氎溶性のバむンダヌおよび添加物からなるス
ラリヌ状埮小カプセルを玙に塗垃するこずにより
補造されおいる。しかし乍ら、氎を分散媒ずする
堎合には、也燥に時間がかかり、たたヒゞワを生
ずるので寞法安定性に欠ける。これらの欠点を解
消し、䞔぀、感圧蚘録玙の生産性を向䞊させるた
めには埮小カプセルを塗垃する際に甚いる分散媒
ずしお、より速也性の分散媒を甚いるこずが考え
られる。このような分散媒ずしおは通垞印刷等で
むンキ溶剀ずしお甚いられる有機溶剀䟋えばむ゜
プロピルアルコヌル、゚チルアルコヌルの劂きア
ルコヌル類、酢酞゚チルの劂き゚ステル類、メチ
ル゚チルケトンの劂きケトン類、ケロシン、トル
゚ン、キシレンの劂き炭化氎玠溶剀等、又は亜麻
仁油、ヒマシ油の劂き怍物油などが適しおいる。
しかし乍ら埓来、実甚化されあるいは提案されお
いる感圧蚘録玙甚埮小カプセルはいずれも䞊述し
た劂き有機溶剀䞭で安定しお存圚し埗ない。これ
ら溶剀䞭で安定しお存圚し埗る埮小カプセルがあ
れば、感圧蚘録玙の補造に圓り、カラヌホヌマヌ
を内包した埮小カプセルを塗垃した玙の也燥に芁
する時間を短かくするこずができ生産性を倧巟に
向䞊させるこずができるのみならず、ヒゞワ発生
のおそれもない。曎にはスポツト印刷等による郚
分感圧蚘録玙の補造も容易ずなる。䞊述の劂く
皮々の利点があるこずが、耐溶剀性に優れた感圧
蚘録玙甚埮小カプセルの芁望される所以である。 珟圚実甚されおいる殆んどの感圧蚘録玙に䜿甚
されおいる埮小カプセルの膜壁はれラチンを䞻材
ずしたもの以䞋れラチンカプセルず云うであ
り、れラチンカプセルは耐湿性が悪く、耐光性が
悪く、埮生物に匱いなどの欠点があり、曎に耐溶
剀性に欠けおいる。䞀方れラチンカプセルに代る
ものずしお疎氎性高分子を膜壁材ずする埮小カプ
セルが皮々提案されおいる。これら埮小カプセル
の膜壁の材料ずしおは尿玠ホルムアルデヒド暹
脂、メラミン暹脂、ポリアミド、ポリりレタン等
が甚いられおおり、これらの膜壁材料をin situ
重合法又は界面重合法によりカプセル化しおい
る。しかし乍ら、これら埓来の埮小カプセルは耐
湿性、耐光性等においおれラチンカプセルに比べ
若干改良されおいるずはいえ、感圧蚘録玙甚埮小
カプセルずしお未だ満足なものではなく、特に耐
溶剀性に欠けおいる。 本発明は、メラミン、チオ尿玠及びホルムアル
デヒドよりなる暹脂ポリマヌを膜材ずするが、埓
来の方法でメラミン、チオ尿玠及びホルムアルデ
ヒドよりなる暹脂を膜材ずしお圢成された埮小カ
プセルはれラチンカプセルに比しお勝る面がある
ずは蚀え耐溶剀性に欠ける。䟋えばメラミン、チ
オ尿玠及びホルムアルデヒドよりなるプレポリマ
ヌのみで埮小カプセルを圢成させる方法ずしお反
応性界面掻性剀ず称する尿玠ホルムアルデヒド化
合物又はメラミンホルムアルデヒド化合物から誘
導された疎氎性基ず芪氎性基ずを有する物質をプ
レポリマヌず䜵甚する方法特開昭46−7313が
提案されおいるが、この方法はれラチンカプセル
補造時に斌ける欠点䟋えば䜎濃床溶液からのみカ
プセル化が可胜であるずいう欠点を解決したが、
この方法により埗られる埮小カプセルは耐湿性、
耐光性等においおれラチンカプセルに比べ若干改
良されおいるずはいえ、感圧蚘録玙甚埮小カプセ
ルずしお未だ満足なものではなく、殊に、埌述す
る劂く有機溶剀䞭における安定性に欠けおいる。 本発明者等は、䞊述した劂き珟状に鑑み、メラ
ミンチオ尿玠ホルムアルデヒド系暹脂を膜壁ずす
る埮小カプセルが疎氎性であり、その原料が安䟡
に入手できるずいう特性を生かした䞊、耐溶剀性
に優れる感圧蚘録玙甚埮小カプセルの補造に぀い
お鋭意研究した結果本発明をなすに至぀た。 本発明の感圧蚘録玙甚埮小カプセルは、カラヌ
ホヌマヌ溶液を内包する膜壁が、メラミンホルム
アルデヒドプレポリマヌ、チオ尿玠ホルムアルデ
ヒドプレポリマヌ及びメラミンチオ尿玠ホルムア
ルデヒドプレポリマヌから遞択される少なくずも
皮のプレポリマヌ又はメラミンチオ尿玠ホルム
アルデヒドプレポリマヌであるプレポリマヌず氎
溶性カチオニツク尿玠暹脂ずをアニオニツク界面
掻性剀の存圚のもずに重瞮合させおなる暹脂であ
るこずを特城ずする。 曎に、本発明の感圧蚘録玙甚埮小カプセルの補
造に斌おは、䞊述の氎系分散液に酞觊媒を加えお
氎溶性カチオニツク尿玠暹脂ずアニオニツク界面
掻性剀によるコンプレツクス・コアセルベヌシペ
ンを生起させ぀぀、プレポリマヌおよび氎溶性カ
チオニツク尿玠暹脂を重瞮合させお、分散しおい
るカラヌホヌマヌ溶液の埮小液滎を完党に被芆す
る疎氎性高分子膜壁を圢成させお埮小カプセル化
する。 䞊蚘本発明の実斜においお特に重芁なこずは氎
溶性カチオニツク尿玠暹脂ずアニオニツク界面掻
性剀を、即ち、電荷が異付号である皮の物質を
プレポリマヌず䜵甚するこずにある。プレポリマ
ヌの瞮重合に際し、少量のカチオニツク尿玠暹脂
ずアニオニツク界面掻性剀を共存させるこずによ
り安定な分散液を埗るこずができるず同時に、均
質なカプセルを埗るこずができる。 次に本発明の埮小カプセルの補造法を具䜓的に
説明する。 先ず、少なくずも氎溶性カチオニツク尿玠暹脂
ずアニオニツク界面掻性剀の存圚する氎系混合液
ずカラヌホヌマヌ溶液ずを適圓な手段、䟋えば、
ホモゞナむザヌ、攪拌機、超音波等を甚いおカラ
ヌホヌマヌ溶液が〜8Όの埮小液滎ずなるよう
に乳化分散させる。プレポリマヌはこの乳化前の
混合液䞭に予め存圚させおおいおもよいが、乳化
の途䞭又は乳化埌に䞀床に又は数回に分けお添加
しおもよい。このプレポリマヌを含む分散液をゆ
るやかに攪拌しながら酞觊媒を加えお、PH2.5〜
6.0、反応枩床15〜60℃で〜15時間反応させる
こずにより埮小カプセル化は終了する。なお、こ
の反応過皋䞭適圓量の氎を加えるこずもできる。 本発明に䜿甚するプレポリマヌはメラミン、チ
オ尿玠及びホルムアルデヒドより補造されるもの
であり、メラミンホルムアルデヒドプレポリマヌ
MFプレポリマヌずチオ尿玠ホルムアルデヒ
ドプレポリマヌTUFプレポリマヌずの䜵甚
又はメラミン、チオ尿玠およびホルムアルデヒド
を反応させお埗られるメラミンチオ尿玠ホルムア
ルデヒドプレポリマヌMTUFプレポリマヌ
単独又は前蚘MFプレポリマヌ、TUFプレポリマ
ヌず䜵甚しおも甚いられる。ここでメラミンホル
ムアルデヒドプレポリマヌずは、モノメチロヌル
メラミンからヘキサメチロヌルメラミンに至るメ
チロヌルメラミン又はこれらメチロヌル化床の異
なるメチロヌルメラミンの混合物又は䞊蚘メチロ
ヌルメラミンずメラミンずホルムアルデヒドずの
混合物を意味し、曎にはメラミンずホルムアルデ
ヒドの反応を曎にすすめたオリゎマヌ、すなわち
重合床〜10のメチロヌルメラミンの塩酞凊理等
によ぀お埗られた透明なコロむド溶液であ぀おも
よい。このメラミンホルムアルデヒドプレポリマ
ヌはメラミンずホルマリンずの混合物をアルカリ
性で加熱するこずにより容易に生成するこずがで
き、この氎系反応液はそのたたカプセル化に䟛す
るこずができる。 チオ尿玠ホルムアルデヒドプレポリマヌはモノ
メチロヌルチオ尿玠からテトラメチロヌルチオ尿
玠に至るメチロヌル化チオ尿玠又はこれらメチロ
ヌル化床の異なるメチロヌルチオ尿玠の混合物又
は前蚘メチロヌルチオ尿玠ずホルムアルデヒドず
の混合物を意味し、さらにはチオ尿玠ずホルムア
ルデヒドの反応をさらにすすめたオリゎマヌ、す
なわち重合床〜の芪氎基を持぀た透明なコロ
むド溶液であ぀おもよい。 原料のメラミン、チオ尿玠およびホルムアルデ
ヒドの比は膜圢成に重芁な圱響を䞎える。ホルム
アルデヒドはプレポリマヌを構成するメラミン
モルに察し1.0〜9.0モル奜たしくは1.6〜7.0モル
及びチオ尿玠モルに察し0.6〜4.0モル奜たしく
は1.0〜3.0モルの割合になる量ずする。又メラミ
ンずチオ尿玠の比はチオ尿玠モルに察しおメラ
ミン0.02モル以䞊である。このような比は埮小カ
プセルの壁膜圢成を均質に行なわしめ生成膜に充
分な膜匷床、䞍透過性、特に耐溶剀性を保持せし
めるためである。 カプセル化に際し、甚いるプレポリマヌの量は
カラヌホヌマヌ溶液圓り0.1〜の範囲で
䜿甚するこずが奜たしい。 本発明で䜿甚する氎溶性カチオニツク尿玠暹脂
は、尿玠ホルムアルデヒド暹脂にカチオニツクな
倉性剀を導入したものであり、䟋えば尿玠ホルム
アルデヒドプレポリマヌに倉性剀ずしおテトラ゚
チレンペンタミン、ゞアミノ゚タノヌル、ゞシア
ンゞアミド、ゞ゚チルアミノ゚タノヌル、グアニ
ヌル尿玠又はこれらに類するものを加え公知の方
法で瞮重合しお容易に埗られる。プレポリマヌに
察する氎溶性カチオニツク尿玠暹脂の割合は重量
比で察0.01乃至0.5の範囲であるこずが奜たし
い。 たた、アニオニツク界面掻性剀ずしおは脂肪酞
塩類、高玚アルコヌル硫酞゚ステル類、アルキル
アリルスルホン酞塩類等を䟋瀺し埗るが、ドデシ
ルベンれンスルホン酞゜ヌダが奜たしい。 このアニオニツク界面掻性剀の䜿甚量は氎溶性
カチオニツク尿玠暹脂重量郚に察し0.01〜0.1
重量郚にするこずにより広いPH領域即ちPH2.5〜
6.0の範囲で安定な分散液を埗るこずができる。 曎に酞觊媒ずしおは、ギ酞、酢酞又はくえん酞
のような䜎分子カルボン酞、塩酞、硝酞又はリン
酞のような無機酞、或は硫酞アルミニりム、オキ
シ塩化チタン、塩化マグネシりム、塩化アンモニ
りム、硝酞アンモニりム、硫酞アンモニりム、酢
酞アンモニりムのような酞性塩又は加氎分解し易
い塩などを䟋瀺し埗、これらは単独又は混合しお
䜿甚できる。 䞊述の劂くしお行なわれる本発明による埮小カ
プセルの補造に斌おは、埓来のプレポリマヌの氎
溶液のみを䜿甚する堎合、又はプレポリマヌずカ
チオニツク尿玠暹脂だけずの䜵甚の堎合、或いは
プレポリマヌず尿玠暹脂より誘導された反応性界
面掻性剀䟋えば特開昭46−7313号ずの䜵甚の
堎合等に比べ、カラヌホヌマヌ溶液の乳化力が倧
であり、䜎粘床で安定な分散液ずするこずがで
き、曎に圢成されるカプセル膜壁は、前述の公知
の方法によるカプセルに比べ膜の透過性が著しく
少ない特長を有する。 このような利点を有するゆえんは、氎溶性カチ
オニツク尿玠暹脂ずアニオニツク界面掻性剀ずが
或る組成ずPHに蚭定されるずコンプレツクスコア
セルベヌトを生成するこずにある。液組成が同じ
であれば、PH3.5〜付近の領域でコアセルベヌ
トの生成が最も少なく、PH付近およびPH以䞋
になるずコアセルベヌトの生成は著しい。埓぀お
カラヌホヌマヌ溶液の乳化分散は、粒子の凝集防
止を考慮しお、コアセルベヌトの生成の少ないPH
領域で行ない、次いで酞觊媒でPHを䜎䞋させるこ
ずによりカプセル化反応を起させる。このずきプ
レポリマヌの高分子化ずコンプレツクスコアセル
ベヌトの生成ずが連続的に行なわれる結果カプセ
ル膜壁が圢成され、又氎溶性カチオニツク尿玠暹
脂も瞮合反応しお、疎氎性高分子ずなり、緻密で
均䞀な膜壁が圢成され埮小カプセルずなる。䞊述
した劂く、本発明による埮小カプセル化はコンプ
レツクスコアセルベヌシペン法ずin situ重合法
を組合せ同時に進行させるようにしお行うもので
あり、埓来技術にみられない新芏な方法である。 かくしお埗られる本発明の埮小カプセルは、カ
ラヌホヌマヌ溶液を芯物質ずし、メラミンチオ尿
玠ホルムアルデヒド系高分子よりなる均䞀で緻密
な膜壁で芯物質を被芆しおなる。本発明の埮小カ
プセルは以䞋で述べる耐溶剀性詊隓からも明らか
なように、埓来方法により補造される埮小カプセ
ルにはみられない優れた耐溶剀性を有する。埓぀
お本発明埮小カプセルは分散媒ずしお有機液䜓
所謂有機溶剀に分散したスラリヌにしお感圧
蚘録玙の補造に䟛するこずができるため感圧蚘録
玙の生産性を著しく向䞊させるこずができ埗る。 尚本発明による埮小カプセルの芯材ずなるカラ
ヌホヌマヌ溶液は、既知の感圧蚘録玙に䜿甚でき
るものであればよく、特に制限はない。䟋えば溶
剀ずしおは、アルキルナフタレン、プニルキシ
リル゚タン、アルキルビプニル、氎添タヌプ
ニル、塩玠化パラフむン油又は鉱油等及びそれ等
の混合物などが挙げられる。 実斜䟋  プレポリマヌの䜜成 メラミン63ずNaOH氎溶液でPH9.0に調
敎したホルマリン37ホルムアルデヒド氎溶液
以䞋同じ162を混合し70℃で反応させメラミ
ンが溶解したら盎ちに氎225を加えおそのたた
分間攪拌しおメラミンホルムアルデヒドプレポ
リマヌM4Fプレポリマヌず云う。M4Fはメラ
ミンモルに察しホルムアルデヒドモルである
こずを瀺す。以䞋同じ氎溶液を䜜成した。 別に、トリ゚タノヌルアミンでPH8.5に調敎し
たホルマリン146ずチオ尿玠76.1を混合し、
70℃で時間反応させおチオ尿玠ホルムアルデヒ
ドプレポリマヌTU1.8Fプレポリマヌず云う
氎溶液を埗た。 カチオニツク尿玠暹脂の䜜成 37ホルムアルデヒド氎溶液162ず尿玠60
を混合攪拌し、この混合物にトリ゚タノヌルアミ
ンを加えおPHを8.8に調敎した埌、枩床70℃で30
分間反応させた。この反応混合物40を取り、こ
れに氎24ずテトラ゚チレンペンタミンを加
え、枩床70℃で攪拌しながら15塩酞でPHをに
調敎し、時間反応させた。この反応に䌎いPHが
䜎䞋するので反応生成物に10カセむ゜ヌダ氎溶
液を加えおそのPHをに調敎しなおし、枩床を55
℃に䞋げお反応を続け粘床が200cpsずな぀た時点
で10カセむ゜ヌダ氎溶液で䞭和し、氎400を
加え氎溶性カチオニツク尿玠暹脂の氎溶液を埗
た。 埮小カプセル化 M4Fプレポリマヌ氎溶液100、U1.8Fプレポ
リマヌ氎溶液50、䞊述のカチオニツク尿玠暹脂
氎溶液158、氎200及びトリ゚タノヌルアミン
の混合液を10ク゚ン酞氎溶液でPH5.2に調
敎した埌、10ネオペレツクス氎溶液アルキル
ベンれンスルホン酞゜ヌダ氎溶液、花王アトラス
瀟補を加え液ずした。 別にクリスタルバむオレツトラクトン30ずベ
ンゟむルロむコメチレンブルヌ10を960のゞ
む゜プロピルナフタレンDIPNに溶かした油
を液カラヌホヌマヌ溶液ずした。液䞭に
液150c.c.をホモゞナむザヌで液滎の埄が〜3ÎŒ
になるように乳化させその埌ゆ぀くり攪拌しなが
ら枩床を30℃に保持し、10ク゚ン酞氎溶液を加
えおPH3.6にした。時間埌200の氎を加えた。
さらに時間埌系の枩床を40℃に䞊昇させ時間
攪拌させた。埗られた混合物を䞋葉玙䞊に塗垃し
おも青色に発色さずカプセル化が完了したこずが
わか぀た。このカプセルスラリヌをメンブランフ
むルタヌを通し埮小カプセルを分離、氎掗埌、35
℃熱颚也燥噚䞭で也燥し195の粉末カプセルを
埗た。 実斜䟋 〜 実斜䟋ず同様な方法により䜜成したMFプレ
ポリマヌずTUFプレポリマヌの混合比を第衚
に瀺すようにかえ、実斜䟋ず略同様にしお埮小
カプセルを補造した。又、実斜䟋及びはプレ
ポリマヌ量のみを第衚のごずく増枛させたもの
である。
【衚】
【衚】 実斜䟋 10〜13 メラミン、チオ尿玠、及びホルマリン37ホ
ルムアルデヒド氎溶液等の原料を第衚に瀺し
た組成で混合しNaOH氎溶液でPH9.0に調敎
した埌70℃で30分間攪拌しながら、MTUFプレ
ポリマヌ氎溶液を䜜成した。䞊蚘MTUFプレポ
リマヌ氎溶液100に実斜䟋で䜜成したカチオ
ニツク尿玠暹脂197、氎100及びトリ゚タノヌ
ルアミン1.5の混合液を10ク゚ン酞氎溶液で
PH5.2に調敎した埌10゚マヌルAD−25ラりリ
ルアルコヌル硫酞゚ステルアンモニりム塩−氎溶
液、花王アトラス瀟補mlを加え液ずした。
この液䞭に実斜䟋で䜜成したず同䞀のカラヌ
ホヌマヌ溶液液150mlをホモゞナむザヌで
液滎の埄が〜3Όになるように乳化させ、その
埌ゆ぀くり攪拌しながら枩床を35℃に保持し、10
ク゚ン酞氎溶液を加えおPH3.6にした。時間
埌300の氎を加え぀づいお10ク゚ン酞氎溶液
を加えおPH3.0にした埌15時間そのたた攪拌を぀
づけた。埗られた混合物を䞋葉玙䞊に塗垃しおも
青く発色せず、カプセル化が完了したこずがわか
぀た。実斜䟋ず同様な方法で也燥させ、粉末カ
プセルを埗た。
【衚】  メラミンのチオ尿玠に察するモル比
 ホルムアルデヒド(モル)のメラミンず
チオ尿玠の和(モル)に察する比
 芯材(カラヌホヌマヌ溶液)(重量)に察
するプレポリマヌ(重量)の比
比范䟋 〜 実斜䟋ず同様の方法によ぀お䜜成したM4F
プレポリマヌ氎溶液10ずTU1.8Fプレポリマヌ
氎溶液を甚い、氎溶性カチオニツク尿玠暹脂
ずネオペレツクスの代りに、第衚に瀺した第䞉
成分を甚いるこずによりカラヌホヌマヌ液15ml
を、実斜䟋ず同䞀条件で分散させた。 分散液は30℃でゆ぀くり攪拌しながら10のク
゚ン酞氎溶液でPH3.8に調敎し、時間埌氎30ml
を加え曎に時間攪拌を぀づけおカプセル化を終
了した。これらカプセルスラリヌをメンブランフ
むルタヌで過氎掗し、也燥させようず詊みた
が、比范䟋の堎合は過䞋胜であり、自由流動
性の粉末は埗られず、ブロツク状の也燥物ずな぀
た。埓぀お䞊蚘カプセルスラリヌをそのたたスプ
レむドラむング法で粉末化したが感圧蚘録玙甚ず
しお奜たしい〜20Όの粒子埄をも぀也燥カプセ
ルは埗られなか぀た。しかし乍ら、これらに぀い
おも埌述の実斜䟋14においお本発明埮小カプセル
ず同様の耐溶剀性テストを行な぀たずころ、第
衚に瀺すように非垞に劣悪な結果で、これらは有
機溶剀を分散媒ずする䜿甚は䞍可胜であるこずが
刀明した。
【衚】 瀺された反応性界面掻性剀
実斜䟋 14 耐溶剀性詊隓 粉末状埮小カプセル10を粟秀し、乳鉢におよ
くすり぀ぶし、そこに200mlのトル゚ンを加え混
合した埌静眮し䞊柄液を500mlのメスフラスコに
入れる。残存した埮小カプセルは再床乳鉢におよ
くすり぀ぶし200mlのトル゚ンを加え混合埌前蚘
500mlメスフラスコに党量を加え、乳鉢、乳棒を
トル゚ンでよく掗浄し掗液も前蚘500mlメスフラ
スコに加え、党量が500mlになるようトル゚ンを
加える。この溶液䞭のゞむ゜プロピルナフタレン
量をガスクロマトグラフむヌにより求め、その量
をずする。 別に埮小カプセル10を粟秀し、100ml共栓䞉
角フラスコに入れ、これに50の溶剀を加え密栓
混合埌、宀枩䞭に24時間攟眮する。その埌混合物
䞭の埮小カプセルを別し、䜿甚した溶剀でよく
掗浄した埌別された埮小カプセルを乳鉢に移
し、以埌䞊蚘を求める手順ず同様な手順で、
別された埮小カプセル䞭のゞむ゜プロピルナフタ
レン量をガスクロマトグラフむヌにより求め、そ
の量をずする。溶剀浞挬埌の芯物質の保持率を
次匏により求めた。 保持率×100 保持率の高いもの皋耐溶剀性が良奜なものであ
る。 前蚘各実斜䟋乃至13及び比范䟋及びによ
り埗られた埮小カプセルに぀き、溶剀ずしお゚チ
ルアルコヌル、トル゚ン及びむ゜プロピルアルコ
ヌルを甚いお詊隓した結果を第衚に瀺した。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  メラミンホルムアルデヒドプレポリマヌ、チ
    オ尿玠ホルムアルデヒドプレポリマヌ及びメラミ
    ンチオ尿玠ホルムアルデヒドプレポリマヌから遞
    択される少なくずも皮のプレポリマヌ又はメラ
    ミンチオ尿玠ホルムアルデヒドプレポリマヌであ
    るプレポリマヌず氎溶性カチオニツク尿玠暹脂ず
    をアニオニツク界面掻性剀の存圚のもずに重瞮合
    させおなる暹脂の膜壁をも぀こずを特城ずするカ
    ラヌホヌマヌ溶液を内包した感圧蚘録玙甚埮小カ
    プセル。  プレポリマヌにおける原料メラミンず原料チ
    オ尿玠の比がチオ尿玠モルに察しメラミン0.02
    モル以䞊である特蚱請求の範囲第項に蚘茉の感
    圧蚘録玙甚埮小カプセル。  メラミンホルムアルデヒドプレポリマヌ及び
    チオ尿玠ホルムアルデヒドプレポリマヌの混合
    物、メラミンチオ尿玠ホルムアルデヒドプレポリ
    マヌ及びこれらの混合物からなるグルヌプから遞
    択されるプレポリマヌ、氎溶性カチオニツク尿玠
    暹脂及びアニオニツク界面掻性剀を含有するカラ
    ヌホヌマヌ溶液の氎系分散液に酞觊媒を加え、前
    蚘氎溶性カチオニツク尿玠暹脂ず前蚘アニオニツ
    ク界面掻性剀によるコンプレツクスコアセルベヌ
    シペンを起させ぀぀、前蚘プレポリマヌ及び前蚘
    氎溶性カチオニツク尿玠暹脂を重瞮合させるこず
    を特城ずする感圧蚘録玙甚埮小カプセルの補造方
    法。  プレポリマヌにおける原料メラミンず原料チ
    オ尿玠の比がチオ尿玠モルに察しメラミン0.02
    モル以䞊である特蚱請求の範囲第項に蚘茉の感
    圧蚘録玙甚埮小カプセルの補造方法。  氎系分散液䞭の氎溶性カチオニツク尿玠暹脂
    ずアニオニツク界面掻性剀の重量比が0.01〜
    0.1であるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項又は第項に蚘茉の埮小カプセルの補造方法。  氎系分散液䞭のプレポリマヌず氎溶性カチオ
    ニツク尿玠暹脂の暹脂分重量比が0.01〜0.5
    であるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項乃
    至第項のいずれかに蚘茉の埮小カプセルの補造
    方法。
JP56181303A 1981-11-12 1981-11-12 感圧蚘録玙甚埮小カプセル及びその補造方法 Granted JPS5882785A (ja)

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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4610927A (en) * 1983-09-14 1986-09-09 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Microcapsules containing a hydrophobic, volatile core substance and their production
US4636453A (en) * 1985-10-01 1987-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photopolymer films containing microencapsulated sensitometric adjuvants
JPS6398483A (ja) * 1986-10-16 1988-04-28 Kureha Chem Ind Co Ltd 感圧蚘録甚顕色剀シ−トの補造方法
US4755446A (en) * 1987-01-12 1988-07-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photosensitive compositions containing microcapsules concentrated in surface layer
US5225278A (en) * 1987-08-26 1993-07-06 Rohm And Haas Company Process for microencapsulation
US5204185A (en) * 1990-12-11 1993-04-20 The Standard Register Company Microencapsulation process using melamine-formaldehyde and microcapsules produced thereby
US5268130A (en) * 1990-12-20 1993-12-07 The Standard Register Company Melamine formaldehyde microencapsulation in aqueous solutions containing high concentrations of organic solvent
US5814579A (en) * 1996-08-06 1998-09-29 The Standard Register Company Multicolor printing system
US6586364B2 (en) 1999-12-08 2003-07-01 Pentax Corporation Heat-sensitive microcapsule and recording medium using same
US6746984B2 (en) 1999-12-08 2004-06-08 Pentax Corporation Image-forming medium coated with microcapsule layer for forming image
JP2001240782A (ja) 2000-02-29 2001-09-04 Asahi Optical Co Ltd サヌマルタむプのむンクゞェットプリンタヌ及びむンク転写プリンタヌ甚油性むンク
US6579827B2 (en) 2000-04-28 2003-06-17 Pentax Corporation Multi-color image-forming medium
US6869907B2 (en) 2000-05-02 2005-03-22 Pentax Corporation Color-image-forming medium
ES2248340T3 (es) * 2000-06-05 2006-03-16 Syngenta Limited Nuevas microcapsulas.
CN100585496C (zh) * 2004-10-12 2010-01-27 日产化孊工䞚株匏䌚瀟 含有硫原子的圢成光刻甚防反射膜的组合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3074845A (en) * 1959-10-14 1963-01-22 Plant Products Corp Particulate pesticidal composition coated with an amido-aldehyde resin polymerized in situ
US3516941A (en) * 1966-07-25 1970-06-23 Minnesota Mining & Mfg Microcapsules and process of making
US3607775A (en) * 1968-01-29 1971-09-21 Ncr Co Process for encapsulating minute particles by use of autogenously polymerizable capsule wall material
DK129561B (da) * 1968-08-03 1974-10-28 Fuji Photo Film Co Ltd Fremgangsmåde til fremstilling af olieholdige mikrokapsler.
CH540715A (de) * 1970-05-26 1973-10-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Einkapselung von in einer FlÃŒssigkeit fein verteilter Substanz
GB1507739A (en) * 1975-11-26 1978-04-19 Wiggins Teape Ltd Capsules
ES505353A0 (es) * 1980-08-20 1982-08-16 Kureha Chemical Ind Co Ltd Procedimiento para la fabricacion de microcapsulas para pa- pel sensible a la presion
JPS57147430A (en) * 1981-03-06 1982-09-11 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of microcapsule

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