JPS5882785A - 感圧記録紙用微小カプセル及びその製造方法 - Google Patents
感圧記録紙用微小カプセル及びその製造方法Info
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- JPS5882785A JPS5882785A JP56181303A JP18130381A JPS5882785A JP S5882785 A JPS5882785 A JP S5882785A JP 56181303 A JP56181303 A JP 56181303A JP 18130381 A JP18130381 A JP 18130381A JP S5882785 A JPS5882785 A JP S5882785A
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- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
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- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感圧記録紙用微小カプセルおよびその製造方法
に関する。更に詳しくは、微小カプセルの殻が主として
メラミンチオ尿素ホルムアルデヒド樹脂からなり、従来
の感圧記録紙に比べ耐溶剤性が格段に優れた感圧記録紙
の製造に適した微小カプセル″Ｉｋ：提供することＫあ
る。
に関する。更に詳しくは、微小カプセルの殻が主として
メラミンチオ尿素ホルムアルデヒド樹脂からなり、従来
の感圧記録紙に比べ耐溶剤性が格段に優れた感圧記録紙
の製造に適した微小カプセル″Ｉｋ：提供することＫあ
る。
一般の感圧記録紙は、たとえばロイコ製染料（カラーホ
ーマー）の溶液を芯物質として内包する微小カプセルを
紙の裏面Ｋｌｌ！Ｉ布した上葉紙（ＯＢ紙）と酸性白土
或いは酸性を呈する樹脂などの呈色剤を塗布した下葉紙
（０１紙）とＹ重ね合せ、練圧又はタイダライターの印
字圧等により、その部分の微小カプセルを破壊し、カラ
ーホーマーと呈色剤を接触させることにより発色記録さ
せるものである。
ーマー）の溶液を芯物質として内包する微小カプセルを
紙の裏面Ｋｌｌ！Ｉ布した上葉紙（ＯＢ紙）と酸性白土
或いは酸性を呈する樹脂などの呈色剤を塗布した下葉紙
（０１紙）とＹ重ね合せ、練圧又はタイダライターの印
字圧等により、その部分の微小カプセルを破壊し、カラ
ーホーマーと呈色剤を接触させることにより発色記録さ
せるものである。
感圧記録紙は、近年事務の効率比、％にコンピューター
の発展普及に伴い益々多方′ｔＪＫ使用されるようにな
り、それに応じ使用条件の厳しいところでの使用が求め
られ、七のために、感圧記録紙用の微小カプセルとして
耐湿性、耐熱性、耐光性に優れたものが要望されている
。また、感圧記録紙の製造においては耐溶剤性に優れた
微小カプセルが要求されている。
の発展普及に伴い益々多方′ｔＪＫ使用されるようにな
り、それに応じ使用条件の厳しいところでの使用が求め
られ、七のために、感圧記録紙用の微小カプセルとして
耐湿性、耐熱性、耐光性に優れたものが要望されている
。また、感圧記録紙の製造においては耐溶剤性に優れた
微小カプセルが要求されている。
即ち、従来感圧記録紙は、通常水を分散媒とし、水溶性
のバインダーおよび添加物からなるスラリー状黴小カプ
セルを紙に塗布するととＫより製造されている。しかし
乍ら、水Ｙ分散媒とする場合には、乾燥に時間がかかり
、またヒジワを生ずるので寸法安定性に欠ける。これら
の欠点を解消し、且つ、感圧記録紙の生産性を向上させ
るためＫは微小カプセルを塗布する際に用いる分散媒と
して。
のバインダーおよび添加物からなるスラリー状黴小カプ
セルを紙に塗布するととＫより製造されている。しかし
乍ら、水Ｙ分散媒とする場合には、乾燥に時間がかかり
、またヒジワを生ずるので寸法安定性に欠ける。これら
の欠点を解消し、且つ、感圧記録紙の生産性を向上させ
るためＫは微小カプセルを塗布する際に用いる分散媒と
して。
より速乾性の分散媒ン用いることが考えられる。
このような分散媒としては通常印刷等でインキ溶剤とし
て用いられる有機溶剤例えばイソゾロビルアルコール、
エチルアルコールの如キアルコール類、酢酸エチルの如
きエステル類、メチルエチルケトンの如きケトン類、ケ
ロシン、トルエン、キシレンの如き炭化水素溶剤等、又
は亜麻仁油、ヒｉシ油の如き植智油などが適している。
て用いられる有機溶剤例えばイソゾロビルアルコール、
エチルアルコールの如キアルコール類、酢酸エチルの如
きエステル類、メチルエチルケトンの如きケトン類、ケ
ロシン、トルエン、キシレンの如き炭化水素溶剤等、又
は亜麻仁油、ヒｉシ油の如き植智油などが適している。
しかし乍ら従来、実用化されあるいは提案されている感
圧記録紙用微小カプセルはいずれも上述した如き有機溶
剤中で安定して存在し得ない。これら溶剤中で安定し【
存在し得る微小カプセルがあれば、感圧記録紙の製造に
轟り、カラーホーマーを内包した微小カプセルＹ塗布し
た紙の乾燥に妥する時間を短かくすることができ生産性
を大巾に向上させることができるのみならず、とツク発
生のおそれもない。更にはスーット印刷勢による部分感
圧記録紙の製造も容易となる。上述の如く種々の利点が
あることが、耐溶剤性に優れた感圧記録紙用微小カプセ
ルの要望される所以である。
圧記録紙用微小カプセルはいずれも上述した如き有機溶
剤中で安定して存在し得ない。これら溶剤中で安定し【
存在し得る微小カプセルがあれば、感圧記録紙の製造に
轟り、カラーホーマーを内包した微小カプセルＹ塗布し
た紙の乾燥に妥する時間を短かくすることができ生産性
を大巾に向上させることができるのみならず、とツク発
生のおそれもない。更にはスーット印刷勢による部分感
圧記録紙の製造も容易となる。上述の如く種々の利点が
あることが、耐溶剤性に優れた感圧記録紙用微小カプセ
ルの要望される所以である。
現在実用されている殆んどの感圧記録紙に使用されてい
る微小カプセルの膜壁はゼラチンを主材としたもの（以
下ゼラチンカプセルと云５）であり、ゼラチンカプセル
は耐湿性が悪く、耐光性が悪く、微生智に弱いなどの欠
点があり、更に耐溶剤性に欠けている。一方ゼラチンカ
プセルに代るものとして疎水性高分子をｊｉｌＩ１１材
とする微小カプセルが種々提案され【いる。これら微小
カプセルの膜壁の材料としては尿素ホルムアルデヒドｌ
１ＩＪ１１、メラミン樹脂ポリアミｒ％ぼりウレタン等
が用いられており、これらの膜壁材料Ｙ ｉｎ ＃ｉｔ
ｕ重合法又は界面重合法によりカプセル化している。し
かし乍ら、これら従来の微小カプセルは耐湿性、耐光性
等においてゼラチンカプセルに比べ若干改嵐されている
とはいえ、感圧記録紙用黴小カプセルとして未だ満足な
ものではなく、特に耐溶剤性にラチンカデ′セルに比し
て勝る面があるとは舊九耐溶剤性に欠ける。例えばメラ
ミン、チオ尿素及びホルムアルデヒドよりなる！し一す
マーのみで微小カプセルを形成させる方法として反応性
界面活性剤と称する尿素ホルムアルデヒｒ化合智又はメ
ラミンホルムアルデヒド化合物から誇導された疎水性基
と親水性基とＹ：有する物質ｔプレポリマーと併用する
方法（特開昭４６−７３１３）が提案されているが、こ
の方法はゼラチンカプセル製造時に於ける欠点例えば低
濃度溶液からのみカプセル化が可能であるという欠点を
解決したが、この方法により得られる微小カプセルは耐
湿性、耐光性等においてゼラチンカプセルに比べ若干改
ｊＩＬされているとはいえ、感圧記鍮紙用微小カプセル
として未だ満足なものではな（、殊に、後述する如く有
機溶剤中における安定性に欠けている。
る微小カプセルの膜壁はゼラチンを主材としたもの（以
下ゼラチンカプセルと云５）であり、ゼラチンカプセル
は耐湿性が悪く、耐光性が悪く、微生智に弱いなどの欠
点があり、更に耐溶剤性に欠けている。一方ゼラチンカ
プセルに代るものとして疎水性高分子をｊｉｌＩ１１材
とする微小カプセルが種々提案され【いる。これら微小
カプセルの膜壁の材料としては尿素ホルムアルデヒドｌ
１ＩＪ１１、メラミン樹脂ポリアミｒ％ぼりウレタン等
が用いられており、これらの膜壁材料Ｙ ｉｎ ＃ｉｔ
ｕ重合法又は界面重合法によりカプセル化している。し
かし乍ら、これら従来の微小カプセルは耐湿性、耐光性
等においてゼラチンカプセルに比べ若干改嵐されている
とはいえ、感圧記録紙用黴小カプセルとして未だ満足な
ものではなく、特に耐溶剤性にラチンカデ′セルに比し
て勝る面があるとは舊九耐溶剤性に欠ける。例えばメラ
ミン、チオ尿素及びホルムアルデヒドよりなる！し一す
マーのみで微小カプセルを形成させる方法として反応性
界面活性剤と称する尿素ホルムアルデヒｒ化合智又はメ
ラミンホルムアルデヒド化合物から誇導された疎水性基
と親水性基とＹ：有する物質ｔプレポリマーと併用する
方法（特開昭４６−７３１３）が提案されているが、こ
の方法はゼラチンカプセル製造時に於ける欠点例えば低
濃度溶液からのみカプセル化が可能であるという欠点を
解決したが、この方法により得られる微小カプセルは耐
湿性、耐光性等においてゼラチンカプセルに比べ若干改
ｊＩＬされているとはいえ、感圧記鍮紙用微小カプセル
として未だ満足なものではな（、殊に、後述する如く有
機溶剤中における安定性に欠けている。
本発明者等は、上述した如き現状に鑑み、メラミンチオ
尿素ホルムアルデヒＹ系樹脂Ｙ膜壁とする微小カプセル
が疎水性であり、その原料が安価に入手できるという特
性を生かした上、耐涛剤性に優れる感圧記録紙用微小カ
プセルの製造について鋭意研究した結果本発明ｔな丁に
至った。
尿素ホルムアルデヒＹ系樹脂Ｙ膜壁とする微小カプセル
が疎水性であり、その原料が安価に入手できるという特
性を生かした上、耐涛剤性に優れる感圧記録紙用微小カ
プセルの製造について鋭意研究した結果本発明ｔな丁に
至った。
本発明の感圧記鍮紙用微小カプセルは、カラーホーマー
溶液ｔ、内包する膜壁が、メランンホルムアルデヒＶプ
レポリマー、チオ尿素ホルムアルデヒｒゾレポリマー及
びメラばンチオ尿素ホルムアルデヒｒゾレポＩＪ−１−
から選択される少なくとも２種のプレポリマー又はメラ
ミンチオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマーであるプレ
ポリマーと水溶性力チオニック尿素樹脂とｔアニオ二ツ
ク界面活性剤の存在のもとに重縮合させてなる樹脂であ
ることｔ特徴とする。
溶液ｔ、内包する膜壁が、メランンホルムアルデヒＶプ
レポリマー、チオ尿素ホルムアルデヒｒゾレポリマー及
びメラばンチオ尿素ホルムアルデヒｒゾレポＩＪ−１−
から選択される少なくとも２種のプレポリマー又はメラ
ミンチオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマーであるプレ
ポリマーと水溶性力チオニック尿素樹脂とｔアニオ二ツ
ク界面活性剤の存在のもとに重縮合させてなる樹脂であ
ることｔ特徴とする。
更に、本発明の感□圧記録紙用微小カプセルの製造に於
ては、上述の水系分散液に酸触媒を加えて水溶性力チオ
ニック尿素樹脂とアニオニツク界面活性剤によるコンプ
レックス・コアセルページｌンを生起させつつ、プレポ
リマーおよび水溶性力チオニック尿素樹脂を重縮合させ
て、分散しているカラーホーマー溶液の微小液滴ン完全
に禎榎する疎水性高分子膜壁ン形成させて微小カプセル
化する。
ては、上述の水系分散液に酸触媒を加えて水溶性力チオ
ニック尿素樹脂とアニオニツク界面活性剤によるコンプ
レックス・コアセルページｌンを生起させつつ、プレポ
リマーおよび水溶性力チオニック尿素樹脂を重縮合させ
て、分散しているカラーホーマー溶液の微小液滴ン完全
に禎榎する疎水性高分子膜壁ン形成させて微小カプセル
化する。
上記本発明の実施において特に重要なことは水溶性カチ
オニツク腋素樹脂とアニオエツク界面活性剤ｔ、即ち、
電荷が異付号である２種の物質ｔプレポリマーと併用す
ることにある。プレポリマーの縮重合に際し、少量のカ
チオニツク尿素樹脂とアニオニツク界藺活性剤を共存さ
せることＫより安定な分散液を得ることができると同時
に、均質なカプセルを得ることができる。
オニツク腋素樹脂とアニオエツク界面活性剤ｔ、即ち、
電荷が異付号である２種の物質ｔプレポリマーと併用す
ることにある。プレポリマーの縮重合に際し、少量のカ
チオニツク尿素樹脂とアニオニツク界藺活性剤を共存さ
せることＫより安定な分散液を得ることができると同時
に、均質なカプセルを得ることができる。
次に本発明の微小カプセルの製造法を具体的に説明する
。
。
先ず、少なくとも水溶性力チオニック尿素樹脂とアニオ
ニツク界面活性剤の存在する水系混合液とカラーホーマ
ー溶液とｔ適烏な手段、例えば、ホモジナイザー、攪拌
機、超音波等を用いてカラーホーマー溶液が１〜８μの
微小液滴となるように乳化分散させる。プレポリマーは
この乳化前の混合液中に予め存在させておいてもよいが
、乳化の途中又は乳化後に一度に又は数回に分けて添加
してもよい。このプレポリマーを含む分散液馨ゆるやか
に攪拌しながら酸触媒を加えて、ｐＨ２，５〜６．０、
反応温度１５〜６０℃で２〜１５時間反応させることＫ
より微小カプセル化は終了する。なお、この反応過程中
適嶺量の水を加えることもできる。
ニツク界面活性剤の存在する水系混合液とカラーホーマ
ー溶液とｔ適烏な手段、例えば、ホモジナイザー、攪拌
機、超音波等を用いてカラーホーマー溶液が１〜８μの
微小液滴となるように乳化分散させる。プレポリマーは
この乳化前の混合液中に予め存在させておいてもよいが
、乳化の途中又は乳化後に一度に又は数回に分けて添加
してもよい。このプレポリマーを含む分散液馨ゆるやか
に攪拌しながら酸触媒を加えて、ｐＨ２，５〜６．０、
反応温度１５〜６０℃で２〜１５時間反応させることＫ
より微小カプセル化は終了する。なお、この反応過程中
適嶺量の水を加えることもできる。
本発明に使用するプレポリマーはメラミン、チオ尿素及
びホルムアルヂヒＶより製造されるものであり、メラミ
ンホルムアルデヒドプレＩリマー（ＩＪＩＦゾレボリマ
ー）とチオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマ−（ＵＰプ
レポリマー）との併用又はメラミン、チオ尿素およびホ
ルムアルデヒドン反応させて得られるメラミンチオ尿素
ホルムアルヂヒＰプレポリマー（ＭＵＩＦプレポリマー
）単独又は前記ＭＩＦプレポリマー、Ｕ？プレＩリマー
と併用しても用いられる。ここでメラミンホルムアルデ
ヒドプレ？リマーとは、モノメチロールメラミンからヘ
キサメチロールメラミンに至るメチロールメラミン又は
これらメチロール化度の異なるメチロールメラミンの混
合物又は上記メチロールメラミンとメラミンとホルムア
ルデヒｒとの混合物を意味し、更にはメラミンとホルム
アルデヒｙの反応Ｖ！に１丁めたオＩＪ ｆマー、すな
わち重合度２〜１０のメチロールメラミンの塩酸処理等
によって得られた透明なコロイド溶液であってもよい。
びホルムアルヂヒＶより製造されるものであり、メラミ
ンホルムアルデヒドプレＩリマー（ＩＪＩＦゾレボリマ
ー）とチオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマ−（ＵＰプ
レポリマー）との併用又はメラミン、チオ尿素およびホ
ルムアルデヒドン反応させて得られるメラミンチオ尿素
ホルムアルヂヒＰプレポリマー（ＭＵＩＦプレポリマー
）単独又は前記ＭＩＦプレポリマー、Ｕ？プレＩリマー
と併用しても用いられる。ここでメラミンホルムアルデ
ヒドプレ？リマーとは、モノメチロールメラミンからヘ
キサメチロールメラミンに至るメチロールメラミン又は
これらメチロール化度の異なるメチロールメラミンの混
合物又は上記メチロールメラミンとメラミンとホルムア
ルデヒｒとの混合物を意味し、更にはメラミンとホルム
アルデヒｙの反応Ｖ！に１丁めたオＩＪ ｆマー、すな
わち重合度２〜１０のメチロールメラミンの塩酸処理等
によって得られた透明なコロイド溶液であってもよい。
このメラミンホルムアルデヒドブレポリマーはメラきン
とホルマリンとの混合智ｔアルカリ性で加熱することに
より容易に生成することができ、この水系反応液はその
ままカプセル化に供することができる。
とホルマリンとの混合智ｔアルカリ性で加熱することに
より容易に生成することができ、この水系反応液はその
ままカプセル化に供することができる。
チオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマーはモノメチロー
ルチオ尿素からテトラメチロールチオ尿素に至るメチロ
ール化チオ尿素又はこれらメチロール化度の異なるメチ
ロールチオ尿素の混合物又は前記メチロールチオ尿素と
チオ尿素とホルムアルデヒげとの混合物を意味し、さら
Ｋはチオ尿素とホルムアルデヒｒの反応ｔさらに１丁め
たオリイマー、丁なわち重合ｆ２〜５の販水基を持った
透明なコロイ「溶液であってもよい。
ルチオ尿素からテトラメチロールチオ尿素に至るメチロ
ール化チオ尿素又はこれらメチロール化度の異なるメチ
ロールチオ尿素の混合物又は前記メチロールチオ尿素と
チオ尿素とホルムアルデヒげとの混合物を意味し、さら
Ｋはチオ尿素とホルムアルデヒｒの反応ｔさらに１丁め
たオリイマー、丁なわち重合ｆ２〜５の販水基を持った
透明なコロイ「溶液であってもよい。
原料のメラミン；チオ尿素およびホルムアルデヒドの比
は膜形成に重要な影響を与える。ホルムアルデヒドはプ
レポリマーを構成するメラミン１モルに対し１．０〜９
．０モル好ましくは１．６〜７．０モル及びチオ尿素１
モルに対し０．６〜４．０モル好ましくは１．０〜３．
０モルの割合になる量とする。
は膜形成に重要な影響を与える。ホルムアルデヒドはプ
レポリマーを構成するメラミン１モルに対し１．０〜９
．０モル好ましくは１．６〜７．０モル及びチオ尿素１
モルに対し０．６〜４．０モル好ましくは１．０〜３．
０モルの割合になる量とする。
又メラミンとチオ尿素の比はチオ腋素１モルに対してメ
ラミン０．０２モル以上である。このような比は微小カ
プセルの壁膜形成ケ均質に行なわしめ生成ＨＫ充分な膜
強度、不透過性、特に耐溶剤性を保持せしめるためであ
る。
ラミン０．０２モル以上である。このような比は微小カ
プセルの壁膜形成ケ均質に行なわしめ生成ＨＫ充分な膜
強度、不透過性、特に耐溶剤性を保持せしめるためであ
る。
カプセル化に際し、用いるプレポリマーの量はカラーホ
ーマー溶液１ｇ当り０．１〜１１ｉの範囲で使用するこ
とが好ましい。
ーマー溶液１ｇ当り０．１〜１１ｉの範囲で使用するこ
とが好ましい。
本発明で使用する水溶性力チオニック尿素樹脂は、尿素
ホルムアルデヒド樹脂にカチオニツクな変性剤ン導入し
たものであり、例えば尿素ホルムアルデヒドプレポリマ
ーに変性剤としてテトラエチレンペンタミン、ジアミノ
エタノール、ジシアンジアミＶ、ジエチルアミノエタノ
ール、グアニール尿素又はこれらに類するものン加え公
知の方法で縮重合して容易に得られる。プレポリマーに
対する水溶性力チオニック尿素樹脂の割合は重量比で１
対０．０１乃至０．５の範囲であることが好ましい。
ホルムアルデヒド樹脂にカチオニツクな変性剤ン導入し
たものであり、例えば尿素ホルムアルデヒドプレポリマ
ーに変性剤としてテトラエチレンペンタミン、ジアミノ
エタノール、ジシアンジアミＶ、ジエチルアミノエタノ
ール、グアニール尿素又はこれらに類するものン加え公
知の方法で縮重合して容易に得られる。プレポリマーに
対する水溶性力チオニック尿素樹脂の割合は重量比で１
対０．０１乃至０．５の範囲であることが好ましい。
また、アニオニツク界面活性剤としては脂肪酸塩類、高
級アルコール硫酸エステル類、アルキルアリルスルホン
酸塩類等を例示し得るが、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダが好ましい。
級アルコール硫酸エステル類、アルキルアリルスルホン
酸塩類等を例示し得るが、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダが好ましい。
このア二オニツク界面活性剤の使用量は水溶性力チオニ
ック尿素樹脂１重量部に対し０．０１〜０．１重量部に
することにより広い一領域即ち−２，５〜６．０の範囲
で安定な分散液を得ることができる。
ック尿素樹脂１重量部に対し０．０１〜０．１重量部に
することにより広い一領域即ち−２，５〜６．０の範囲
で安定な分散液を得ることができる。
更に酸触媒としては、イ酸、酢酸又は（えん酸のような
低分子カルボン醗、塩酸、硝蒙又はリン酸のような無機
酸、式は硫酸アルミニウム、オキシ・塩化チタン、塩化
マグネシウム、塩化アンモニウム、硝醗アンモニウム、
硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウムのような酸性塩又
は加水分解し易い塩など１例示し得、これらは単独又は
混合して使用できる。
低分子カルボン醗、塩酸、硝蒙又はリン酸のような無機
酸、式は硫酸アルミニウム、オキシ・塩化チタン、塩化
マグネシウム、塩化アンモニウム、硝醗アンモニウム、
硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウムのような酸性塩又
は加水分解し易い塩など１例示し得、これらは単独又は
混合して使用できる。
上述の如（して行なわれる本発明による微小カプセルの
製造に於ては、従来のプレポリマーの水溶液のみｔ使用
する場合、又はプレポリマーとカチオニツク尿票樹脂だ
けとの併用の場合、へいはプレポリマーと尿素樹脂より
誘導された反応性界面活性剤（例えば特開昭４６−７３
１３号）との併用の場合等に比べ、カラーホーマー溶液
の乳化力が大であり、低粘度で安定な分散液とすること
ができ、更に形成されるカブ七ル績壁は、前述の公知の
方法によるカプセルに比べ膜の透過性が著しく少ない特
長ン有する。
製造に於ては、従来のプレポリマーの水溶液のみｔ使用
する場合、又はプレポリマーとカチオニツク尿票樹脂だ
けとの併用の場合、へいはプレポリマーと尿素樹脂より
誘導された反応性界面活性剤（例えば特開昭４６−７３
１３号）との併用の場合等に比べ、カラーホーマー溶液
の乳化力が大であり、低粘度で安定な分散液とすること
ができ、更に形成されるカブ七ル績壁は、前述の公知の
方法によるカプセルに比べ膜の透過性が著しく少ない特
長ン有する。
このような利点を有するゆえんは、水溶性力チオニック
尿素樹脂とアニオニツク界面活性剤とが成る組成とｐＨ
Ｋ設定されるとコンプレックスコアセルベートを生成す
ることＫある。液組成が同じであれば％−１〜６付近の
領域でコアセルベートの生成が最も少なく、ｐ）１７付
近およびｐＨ３以下になるとコアセルベートの生成は着
しい。従ってカラーホーマー溶液の乳化分散は、粒子の
凝Ｉ＆騎止を考慮し【、コアセルベートの生成の少ない
一領域で行ない、次いで酸触媒でＰＨｖ低下させること
によりカプセル化反応奮起させる。このときプレ＆ リ
マーの高分子化とコンプレックスコアセルベートの生成
とが連続的に行なわれる緒来カプセル膜壁が形成され、
又水溶性力チオニック尿素樹脂も縮合反応して、疎水性
高分子となり、緻密で均一な膜壁が形成され微小カプセ
ルとなる。上述した如（、本発明による微小カプセル化
はコンプレックスコアセルベーション法トｔｎ ５ｔｔ
ｕ Ｍ 合法Ｙ組合せ同時的に進行させるようにして行
うものであり、従来技術にみられない新規な方法である
。
尿素樹脂とアニオニツク界面活性剤とが成る組成とｐＨ
Ｋ設定されるとコンプレックスコアセルベートを生成す
ることＫある。液組成が同じであれば％−１〜６付近の
領域でコアセルベートの生成が最も少なく、ｐ）１７付
近およびｐＨ３以下になるとコアセルベートの生成は着
しい。従ってカラーホーマー溶液の乳化分散は、粒子の
凝Ｉ＆騎止を考慮し【、コアセルベートの生成の少ない
一領域で行ない、次いで酸触媒でＰＨｖ低下させること
によりカプセル化反応奮起させる。このときプレ＆ リ
マーの高分子化とコンプレックスコアセルベートの生成
とが連続的に行なわれる緒来カプセル膜壁が形成され、
又水溶性力チオニック尿素樹脂も縮合反応して、疎水性
高分子となり、緻密で均一な膜壁が形成され微小カプセ
ルとなる。上述した如（、本発明による微小カプセル化
はコンプレックスコアセルベーション法トｔｎ ５ｔｔ
ｕ Ｍ 合法Ｙ組合せ同時的に進行させるようにして行
うものであり、従来技術にみられない新規な方法である
。
かくして得られる本発明の微小カプセルは、カラーホー
マー溶液を芯物質とし、メラ建ンチオ尿素ホルムアルデ
ヒＰ系高分子よりなる均一で緻密な膜壁で芯物質を被覆
してなる。本発明の微小カプセルは以下で述べる耐溶剤
性試験からも明らかなように、従来方法により製造され
る微小カプセルにはみられない優れた耐溶剤性！有する
。従って本発明微小カプセルは分散媒として有機液体（
所１！ｌ育機溶剤）Ｋ分散したスラリーにして感圧記録
紙の製造に供することかできるため感圧記録紙の生産性
ン著しく同上させることができ得る。
マー溶液を芯物質とし、メラ建ンチオ尿素ホルムアルデ
ヒＰ系高分子よりなる均一で緻密な膜壁で芯物質を被覆
してなる。本発明の微小カプセルは以下で述べる耐溶剤
性試験からも明らかなように、従来方法により製造され
る微小カプセルにはみられない優れた耐溶剤性！有する
。従って本発明微小カプセルは分散媒として有機液体（
所１！ｌ育機溶剤）Ｋ分散したスラリーにして感圧記録
紙の製造に供することかできるため感圧記録紙の生産性
ン著しく同上させることができ得る。
尚本発明による微小カプセルの芯材となるカラーホーマ
ー溶液は、既知の感圧記録紙に使用できるものであれば
よ＜、４９に制限はない。例えば溶剤トしては、アルキ
ルナフタレン、フェニルキシリルエタン、アルキルビフ
ェニル、水添ター７エ二ル、塩素化パラフィン油又は鉱
油等及びそれ等の混合物などが挙げられる。
ー溶液は、既知の感圧記録紙に使用できるものであれば
よ＜、４９に制限はない。例えば溶剤トしては、アルキ
ルナフタレン、フェニルキシリルエタン、アルキルビフ
ェニル、水添ター７エ二ル、塩素化パラフィン油又は鉱
油等及びそれ等の混合物などが挙げられる。
実施例 １
（プレポリマーの作成）
メラミン６３！Ｉと２ｔ４ ＮａＯＨ水溶液で−９，Ｏ
Ｋ調整したホルマリン（３７９６ホルムアルデヒＶ水溶
液以下同じ）１６２．１’混合し７０℃で反応させメラ
ミンが溶解したら直ちに水２２５ｇｖ加えてそのまま６
分間攪拌してメラ建ンホルムアルデヒＶプレポリマー（
Ｍ４Ｆプレポリマーと云う。
Ｋ調整したホルマリン（３７９６ホルムアルデヒＶ水溶
液以下同じ）１６２．１’混合し７０℃で反応させメラ
ミンが溶解したら直ちに水２２５ｇｖ加えてそのまま６
分間攪拌してメラ建ンホルムアルデヒＶプレポリマー（
Ｍ４Ｆプレポリマーと云う。
Ｍ４Ｆはメラミン１モルに対しホルムアルデヒド４モル
であることｔ示す。以下同じ）水溶液Ｙ作成した。
であることｔ示す。以下同じ）水溶液Ｙ作成した。
別に、）リエタノールアミンでｐＨ８，５Ｋ調整したネ
ル４リン１４６ｇとチオ尿素７６．１．Ｆｔ’混合し、
７０℃で１時間反応させてチオ尿素ホルムアルヂヒＰゾ
レポリマー（Ｔ Ｕ １．８Ｆプレポリｉ−と云う）水
溶液１得た。
ル４リン１４６ｇとチオ尿素７６．１．Ｆｔ’混合し、
７０℃で１時間反応させてチオ尿素ホルムアルヂヒＰゾ
レポリマー（Ｔ Ｕ １．８Ｆプレポリｉ−と云う）水
溶液１得た。
（カチオニツク尿素樹脂の作ｇ）
ろ７チホルムアルデヒド水溶液１６２Ｉｉと尿素６０ｇ
ン混合攪拌し、この混合物にトリエタノールアミンχ加
えてｐｏｖｓ、ｓに調整した後、温度７０℃で６０分間
反応させた。この反応混合物４０．１−散り、これに水
２１とテトラエチレンペンタミン６ＩＩＹ：加え、温度
７０℃で攪拌しながら１５チ塩酸でｐＨＹ３に調整し、
１時間反応させた。この反応に伴い−が低下するので反
応生成物に１０チカセイソーダ水溶液Ｙ加えて七〇ＰＨ
Ｙ３Ｋｐ４整しなおし、温度を５５℃に下げて反応を続
は粘度が２００ ｏｐｓとなった時点で１０チカセイソ
ーダ水溶液で中和し、水４００ＩＩＹ加え水溶性力チオ
ニック尿素樹脂の水溶液を得た。
ン混合攪拌し、この混合物にトリエタノールアミンχ加
えてｐｏｖｓ、ｓに調整した後、温度７０℃で６０分間
反応させた。この反応混合物４０．１−散り、これに水
２１とテトラエチレンペンタミン６ＩＩＹ：加え、温度
７０℃で攪拌しながら１５チ塩酸でｐＨＹ３に調整し、
１時間反応させた。この反応に伴い−が低下するので反
応生成物に１０チカセイソーダ水溶液Ｙ加えて七〇ＰＨ
Ｙ３Ｋｐ４整しなおし、温度を５５℃に下げて反応を続
は粘度が２００ ｏｐｓとなった時点で１０チカセイソ
ーダ水溶液で中和し、水４００ＩＩＹ加え水溶性力チオ
ニック尿素樹脂の水溶液を得た。
（ｌ小カプセル化）
Ｍ４１Ｆプレポリマー水溶液１００１Ｕ１．８？プレポ
リマ一水溶液５０ｇ、上述のカチオニツク尿素樹脂水溶
液１５８ｇ、水２００ｇ及びトリエタノールアミン１１
１の混合液ｖ１０１クエン酸水溶液でｐ）１５．２に調
整した後、１０１ｇネオペレックス水溶液（アルキルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ水溶液、花王アトラス社製）３
９を加えＡ液とした。
リマ一水溶液５０ｇ、上述のカチオニツク尿素樹脂水溶
液１５８ｇ、水２００ｇ及びトリエタノールアミン１１
１の混合液ｖ１０１クエン酸水溶液でｐ）１５．２に調
整した後、１０１ｇネオペレックス水溶液（アルキルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ水溶液、花王アトラス社製）３
９を加えＡ液とした。
別にクリスタルバイオレットラクトン３０．９とベンゾ
イルロイコメチレンデル−１０１１ｙｔ９６０１のジイ
ソプロピルナフタレン（ＤＩＰＭ ） Ｋ溶かした油Ｖ
Ｂ液（カラーホーマー溶液）とした。Ａ液中にＢ液１ｓ
ｏｃｃ’ｖホモジナイデーで液滴の径が２〜３μになる
ように乳化させその後ゆっくり攪拌しながら温度！５０
℃に保持し、１０％クエン酸水溶液を加えてＰ）（６，
６にした。１時間後２００９の水馨加えた。さらに１時
間後系の温ｆＹ４０℃に上昇させ２時間攪拌させた。得
られた混合物を下葉紙上に塗布しても青色に発色せずカ
プセル化が完了したことがわかった。このカプセルスラ
リーＶメンブランフィルタ−を通し微小カプセルを分離
、水洗後、６５℃熱風乾燥器中で乾燥し１９５Ｉｉの粉
末カプセルを得た。
イルロイコメチレンデル−１０１１ｙｔ９６０１のジイ
ソプロピルナフタレン（ＤＩＰＭ ） Ｋ溶かした油Ｖ
Ｂ液（カラーホーマー溶液）とした。Ａ液中にＢ液１ｓ
ｏｃｃ’ｖホモジナイデーで液滴の径が２〜３μになる
ように乳化させその後ゆっくり攪拌しながら温度！５０
℃に保持し、１０％クエン酸水溶液を加えてＰ）（６，
６にした。１時間後２００９の水馨加えた。さらに１時
間後系の温ｆＹ４０℃に上昇させ２時間攪拌させた。得
られた混合物を下葉紙上に塗布しても青色に発色せずカ
プセル化が完了したことがわかった。このカプセルスラ
リーＶメンブランフィルタ−を通し微小カプセルを分離
、水洗後、６５℃熱風乾燥器中で乾燥し１９５Ｉｉの粉
末カプセルを得た。
実施例２〜９
実施例１と同様な方法により作成したＭνデレポリマー
とＴＵＩＦ！レボリマーの混合比を第１表に示すように
かえ、実施例１と略同様にして微小カプセルを製造した
。又、実施例８及び９Ｉ家プレ／ ＩＪマー量のみン第
１１Ｉのごとく増減させたものである。
とＴＵＩＦ！レボリマーの混合比を第１表に示すように
かえ、実施例１と略同様にして微小カプセルを製造した
。又、実施例８及び９Ｉ家プレ／ ＩＪマー量のみン第
１１Ｉのごとく増減させたものである。
第 １ 弐
４１１ メラミンのチオ尿素に対するモル比畳２ ホル
ムアルデヒド（モル）のメラミンとチオ尿素の和（モル
）Ｋ対する比 ４１）３ 芯材（カラーホーマー溶＃） （１１量）
に対するプレポリマー（重量）の比 実施例１０〜１３ メラミン、チオ尿素、及びホルマリン（３７慢ホルムア
ルデヒｒ水溶液）等の原料を第２表に示した組成で混合
し２ＬｓＨＩＬＯＨ水溶液でｐＨ９，０に調整したｆｆ
１７０℃で６０分間攪拌しながら、Ｍ’ｌＦデレボＩＪ
ｆｆ−水溶液を作成した。上記ＭＴυ７プレポリマー
水溶液１００９に実施例１で作成したカラオニツク尿素
樹脂１９７Ｉｌ、水１００ｇ及びトリエタノールアミン
１．５１の混合液Ｙ１０−クエン酸水溶液でｐＨ５，２
に調整した後１０−エマールムＤ−２５（ラウリルアル
コール硫酸エステルアンモニウム塩−水溶液、化工アト
ラス社製）３１を加えＡ液とした。このム液中に実施例
１で作成したと同一のカラーホーマー溶液（Ｂ液）１５
０１Ｌ／ｌホモジナイデーで液滴の径が２〜３μになる
ように乳化させ、その後ゆっくり攪拌しながら温度を６
５℃に保持し、１０％クエン酸水溶液を加えて−６，６
にした。２時間後６００ｇの水を加えつづいて１０−ク
エン酸水溶液Ｙ加えてｐＨ３，０にした後１５時間その
まま攪拌ｔつづけた。得られた混合−を下乗紙上に血布
しても青く発色せず、カプセル化が完了したことがわか
った。実施例１と同様な方法で乾燥させ、粉末カプセル
を得た。
ムアルデヒド（モル）のメラミンとチオ尿素の和（モル
）Ｋ対する比 ４１）３ 芯材（カラーホーマー溶＃） （１１量）
に対するプレポリマー（重量）の比 実施例１０〜１３ メラミン、チオ尿素、及びホルマリン（３７慢ホルムア
ルデヒｒ水溶液）等の原料を第２表に示した組成で混合
し２ＬｓＨＩＬＯＨ水溶液でｐＨ９，０に調整したｆｆ
１７０℃で６０分間攪拌しながら、Ｍ’ｌＦデレボＩＪ
ｆｆ−水溶液を作成した。上記ＭＴυ７プレポリマー
水溶液１００９に実施例１で作成したカラオニツク尿素
樹脂１９７Ｉｌ、水１００ｇ及びトリエタノールアミン
１．５１の混合液Ｙ１０−クエン酸水溶液でｐＨ５，２
に調整した後１０−エマールムＤ−２５（ラウリルアル
コール硫酸エステルアンモニウム塩−水溶液、化工アト
ラス社製）３１を加えＡ液とした。このム液中に実施例
１で作成したと同一のカラーホーマー溶液（Ｂ液）１５
０１Ｌ／ｌホモジナイデーで液滴の径が２〜３μになる
ように乳化させ、その後ゆっくり攪拌しながら温度を６
５℃に保持し、１０％クエン酸水溶液を加えて−６，６
にした。２時間後６００ｇの水を加えつづいて１０−ク
エン酸水溶液Ｙ加えてｐＨ３，０にした後１５時間その
まま攪拌ｔつづけた。得られた混合−を下乗紙上に血布
しても青く発色せず、カプセル化が完了したことがわか
った。実施例１と同様な方法で乾燥させ、粉末カプセル
を得た。
比較例１〜２
実施例１と同様の方法によって佳辰したＭ４シデレ鑓リ
す−水溶液１０ｇとＴ Ｕ １．Ｉ３ Ｆ！レポリマー
水溶液５．９Ｙ用い、水溶性カチオエツク尿素樹脂とネ
オペレックスの代りに、第６表に示した第三成分ン用い
ることによりカラーホーマー液１５１１に：、実施例１
と同一条件で分散させた。
す−水溶液１０ｇとＴ Ｕ １．Ｉ３ Ｆ！レポリマー
水溶液５．９Ｙ用い、水溶性カチオエツク尿素樹脂とネ
オペレックスの代りに、第６表に示した第三成分ン用い
ることによりカラーホーマー液１５１１に：、実施例１
と同一条件で分散させた。
分散液は３０℃でゆっくり攪拌しながら１０嗟のクエン
酸水溶液でｐｉ（３，８に調整し、１時間抜水３ＱｉＬ
ｔｙ加え更に２時間攪拌Ｙつづけてカプセル化ン終了し
た。これらカプセルスラリーンメンデランフィルターで
ｆ過水洗し、乾燥させようと試みたが、比較例２の場合
はｒ過不能であり、自由流動性の粉末は得られず、ゾロ
ツク状の乾燥物となった。従って上記カプセルスラリー
ンそのままスプレイドライング法で粉末化したが感圧記
録紙用として好ましい１〜２０μの粒子径Ｙもつ乾燥カ
プセルは得られなう−った。しカル乍ら、これらＫつい
【も後述の実施例１４におい【本ＪｉＩ５＠微小カプセ
ルと同様の耐浴剤性テス）Ｙ行なったところ、第４表に
示すよ５に非常に劣悪な結果で、これらは有機溶剤を分
散媒とする使用は不可能であることが判明した。
酸水溶液でｐｉ（３，８に調整し、１時間抜水３ＱｉＬ
ｔｙ加え更に２時間攪拌Ｙつづけてカプセル化ン終了し
た。これらカプセルスラリーンメンデランフィルターで
ｆ過水洗し、乾燥させようと試みたが、比較例２の場合
はｒ過不能であり、自由流動性の粉末は得られず、ゾロ
ツク状の乾燥物となった。従って上記カプセルスラリー
ンそのままスプレイドライング法で粉末化したが感圧記
録紙用として好ましい１〜２０μの粒子径Ｙもつ乾燥カ
プセルは得られなう−った。しカル乍ら、これらＫつい
【も後述の実施例１４におい【本ＪｉＩ５＠微小カプセ
ルと同様の耐浴剤性テス）Ｙ行なったところ、第４表に
示すよ５に非常に劣悪な結果で、これらは有機溶剤を分
散媒とする使用は不可能であることが判明した。
第６表 比較例
畳１ 特開昭４６−７３１３におい【製造法■に例示さ
れた反応性界面活性剤 実施例１４ 粉末状微小カプセル１０９を精秤し、乳鉢にてよくて９
つぶし、そこに２００ｄのトルエンを加え混合した後計
量し上置液Ｖ５００−のメスフラスコに入れる。残存し
た微小カプセルは再度乳鉢にてよく丁９つぶし２００Ｍ
ｔのトルエンを加え混合後前記５００１メスフラスコに
全量ン加え、乳鉢、乳棒ｔトルエンでよく洗浄し洗液も
前記５００１メスフラスコに加え、全量が５００１１１
４になるようトルエンを加える。この溶液中のジイノデ
ロビルナフタレン量ｔガスクロマトグラフィーにより求
め、その量をムとする。
れた反応性界面活性剤 実施例１４ 粉末状微小カプセル１０９を精秤し、乳鉢にてよくて９
つぶし、そこに２００ｄのトルエンを加え混合した後計
量し上置液Ｖ５００−のメスフラスコに入れる。残存し
た微小カプセルは再度乳鉢にてよく丁９つぶし２００Ｍ
ｔのトルエンを加え混合後前記５００１メスフラスコに
全量ン加え、乳鉢、乳棒ｔトルエンでよく洗浄し洗液も
前記５００１メスフラスコに加え、全量が５００１１１
４になるようトルエンを加える。この溶液中のジイノデ
ロビルナフタレン量ｔガスクロマトグラフィーにより求
め、その量をムとする。
別に微小カプセル１０．９Ｙ精秤し、１００−共栓三角
フラスコに入れ、これに５０ＩＩの溶剤を加え密栓混合
後、室温中に２４時間放置する。その後混合物中の微小
カプセルｔＦ別し、使用した溶剤でよ（洗浄した後Ｆ８
Ｊされた微小カプセルを乳鉢に移し、以後上記ムを求め
る手順と同様な手順で、ｒ別された微小カプセル中のジ
イソゾロビルナフタレン量ｔガスクロマトグラフィーに
より求め、その量′ｌｋ：Ｂとする。溶剤浸漬後の芯智
質の保持率１次式により求めた。
フラスコに入れ、これに５０ＩＩの溶剤を加え密栓混合
後、室温中に２４時間放置する。その後混合物中の微小
カプセルｔＦ別し、使用した溶剤でよ（洗浄した後Ｆ８
Ｊされた微小カプセルを乳鉢に移し、以後上記ムを求め
る手順と同様な手順で、ｒ別された微小カプセル中のジ
イソゾロビルナフタレン量ｔガスクロマトグラフィーに
より求め、その量′ｌｋ：Ｂとする。溶剤浸漬後の芯智
質の保持率１次式により求めた。
保持率（チ）＝−Ｘ１００
保持率の高いもの程耐溶剤性が良好なものである。
前記各実施例１乃至１６及び比較例１及び２により得ら
れた微小カプセルにつき、溶剤として工チルアルコール
、トルエン及ヒイノ７ｔｆピルアルコール！用いて試験
した結果な第４表忙示した。
れた微小カプセルにつき、溶剤として工チルアルコール
、トルエン及ヒイノ７ｔｆピルアルコール！用いて試験
した結果な第４表忙示した。
第 ４ 表
手続補正書
昭和５７年 １月ノ２日
特許庁長官 島 １）春 樹 殿
１、事件の表示 昭和５６年 特許願第１８１３０３号
２、発明の名称 感圧記録紙用微小カプセル及びその
製造方法 ３、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ８、補正の内容 （１１本願明細書中、特許請求の範囲を別紙のとお上補
正する。
２、発明の名称 感圧記録紙用微小カプセル及びその
製造方法 ３、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ８、補正の内容 （１１本願明細書中、特許請求の範囲を別紙のとお上補
正する。
（２） 本ｍｗｉｉｉｍ書中、ｍ６ＸｊｌＥｓ行ｍｒ
メ５（ｙ樹脂ボリア２ド」とあるを「メラ建ン樹脂、
ポリアミド」と補正する。
メ５（ｙ樹脂ボリア２ド」とあるを「メラ建ン樹脂、
ポリアミド」と補正する。
（３）本願明細書中、第１０頁第６行目［（ＵＦプレポ
リマー）」とあるを「（ＴＵＦプレポリマー）」と補正
する。
リマー）」とあるを「（ＴＵＦプレポリマー）」と補正
する。
（４）本願明細書中、＄１０］１［第９行１ｒ（ＭＵＦ
プレポリマー）」とあるをｊ （ＭＴＵＦグレボリマー
）」と補正する。
プレポリマー）」とあるをｊ （ＭＴＵＦグレボリマー
）」と補正する。
（５）本願明細書中、第１０頁第１０行目ｒＵＦプレポ
リマー」とあるを［ＴＵＦプレポリマ刊と補正する。
リマー」とあるを［ＴＵＦプレポリマ刊と補正する。
（６）本願明細書中、第１１頁第１５行目「メラ建ン；
チオ尿素」とあるを「メランン、チオ尿素」と補正する
。
チオ尿素」とあるを「メランン、チオ尿素」と補正する
。
（７）本願明細書中、第１４頁第１２行目ｒｐＨ１〜６
付近」とあるを「ｐＨ３，５〜６付近」と補正する。
付近」とあるを「ｐＨ３，５〜６付近」と補正する。
（８）本願明細書中、第２０頁を別紙のとお１補正する
。
。
第 １ 表
４）１ メラミンのチオ尿素に対する七ル比畳２ ホ
ルムアルデヒド（モル）のメラ（ンとチオ尿素の和（モ
ル）に対する比 骨３ 芯材（カラーホーマー溶液）（重量）Ｋ対するプ
レポリマー（重量）Ｏ比 乙 特許請求の範囲 （１） メラミンホルムアルデヒドプレポリマー、チ
オ尿素ホルムアルデヒドプレポリマー及びメラミンチオ
尿素ホルムアルデヒドプレポリｉ−から選択される少な
くとも２種のプレポリマー又はメラミンチオ尿素ホルム
アルデヒドプレポリマーであるプレポリマーと水溶性力
チオニック尿素樹脂とをアニオニツク界面活性剤の存在
のもとに重縮合させてなる樹脂の膜壁をもつことを特徴
とするカラーホーオー溶液を内包し九感圧記録紙用微小
カプセル。
ルムアルデヒド（モル）のメラ（ンとチオ尿素の和（モ
ル）に対する比 骨３ 芯材（カラーホーマー溶液）（重量）Ｋ対するプ
レポリマー（重量）Ｏ比 乙 特許請求の範囲 （１） メラミンホルムアルデヒドプレポリマー、チ
オ尿素ホルムアルデヒドプレポリマー及びメラミンチオ
尿素ホルムアルデヒドプレポリｉ−から選択される少な
くとも２種のプレポリマー又はメラミンチオ尿素ホルム
アルデヒドプレポリマーであるプレポリマーと水溶性力
チオニック尿素樹脂とをアニオニツク界面活性剤の存在
のもとに重縮合させてなる樹脂の膜壁をもつことを特徴
とするカラーホーオー溶液を内包し九感圧記録紙用微小
カプセル。
（２）プレポリマーにおける原料メラミンと原料チオ尿
素の比がチオ尿素１モルに対しメライン０．０２モル以
上である特許請求の範囲第（１１項に記Ｉ！Ｏ感圧記鍮
紙用微小カプセル。
素の比がチオ尿素１モルに対しメライン０．０２モル以
上である特許請求の範囲第（１１項に記Ｉ！Ｏ感圧記鍮
紙用微小カプセル。
（３） メラミンホルムアルデヒドプレポリマー及び
チオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマーの混合物、メラ
ミンチオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマー及びこれら
の混合物からなるグループから選択されるプレポリマー
、水溶性力チオニック尿素樹脂及びアニオニツク界面活
性剤を含有するカラーホーマー溶液の水系分散液に酸触
媒を加え、前記水溶性力チオニック尿素樹脂と前記アニ
オニツク界面活性剤によるフンプレックスコアセルベー
ションを起させつつ、前記プレポリマー及び前記水溶性
力チオニック尿素樹脂を重縮合させることを特徴とする
感圧記録紙用微小カプセルの製造方法。
チオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマーの混合物、メラ
ミンチオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマー及びこれら
の混合物からなるグループから選択されるプレポリマー
、水溶性力チオニック尿素樹脂及びアニオニツク界面活
性剤を含有するカラーホーマー溶液の水系分散液に酸触
媒を加え、前記水溶性力チオニック尿素樹脂と前記アニ
オニツク界面活性剤によるフンプレックスコアセルベー
ションを起させつつ、前記プレポリマー及び前記水溶性
力チオニック尿素樹脂を重縮合させることを特徴とする
感圧記録紙用微小カプセルの製造方法。
（４）プレポリマーにおける原料メラミンと原料チオ尿
素の比がチオ尿素１モルに対しメラミンＯＤ２モル以上
である特許請求の範囲第（３）項に記載の感圧記録紙用
微小カプセルの製造方法。
素の比がチオ尿素１モルに対しメラミンＯＤ２モル以上
である特許請求の範囲第（３）項に記載の感圧記録紙用
微小カプセルの製造方法。
（５）水系分散液中の水溶注力チオニック尿素樹脂とア
ニオニツク界面活性剤の重量比がｌ：０．０１〜０．１
であることを特徴とする特許請求の範囲第（３）項又は
第（４）項に記載の微小カプセルの製造方法。
ニオニツク界面活性剤の重量比がｌ：０．０１〜０．１
であることを特徴とする特許請求の範囲第（３）項又は
第（４）項に記載の微小カプセルの製造方法。
（６） 水系分散液中のプレポリマーと水溶性力チオ
ニック尿素樹脂の樹脂分重量比が１：０．０１〜０．５
であることを特徴とする特許請求の範囲第（３）項乃至
第（５）項のいずれかく記載の微小カプセルの製造方法
。
ニック尿素樹脂の樹脂分重量比が１：０．０１〜０．５
であることを特徴とする特許請求の範囲第（３）項乃至
第（５）項のいずれかく記載の微小カプセルの製造方法
。
Claims (6)
- （１） メラミンホルムアルデヒドプレポリマー、チ
オ尿素ホルムアルデヒ「プレポリマー及びメラミンチオ
尿素ホルムアルデヒドゾレＩリマーから選択される少な
くとも２種のプレポリマー又はメラミン尿素ホルムアル
デヒドプレポリマーであるプレポリマーと水溶性力チオ
ニック尿素樹脂とＹアニオニツク界面活性剤の存在のも
とに重縮合させてなる樹脂の膜壁をもつことＹ％像とす
るカラーホーマー溶液を内包した感圧記録紙用微小カプ
セル。 - （２） プレポリマーにおける原料メラミンと原料チ
オ尿素の比がチオ尿＄１モルに対しメラは７０．０２モ
ル以上である特許請求の範囲第（１）項に記載の感圧記
録紙用微小カプセル。 - （３） メラミンホルムアルデヒげプレポリマー及び
チオ尿素ホルムアルデヒドプレポリマーの混合物、メラ
ンンチオ尿素ホルムアルデヒド゛′プレポリマー及びこ
れらの混合物からなるグループから選択されるプレポリ
マー、水溶性力チオニック尿素樹脂及びアニオニツク界
面活性剤ｔｔ有するカラーホーマー溶液の水、系分散液
に酸触媒を加え、前記水溶性力チオニック尿素樹脂と前
記アニオ二ツク界頁活性剤によるコンプレックスコアセ
ルベージ曹ンを起させつつ、前記プレポリマー及び前記
水溶性カチオエツク尿素樹脂を重縮合させることｔ％黴
とする感圧記録紙用微小カプセルの製造方法。 - （４） プレポリマーにおける原料メラミンと原料チ
オ尿素の比がチオ尿素１モルに対しメラミン０．０２モ
ル以上である特許請求の範囲第（３）項に記載の感圧艷
鎌紙用微小カプセルの製造方法。 - （５）水系分散液中の水溶性力チオニック尿素樹脂とア
ニオニツク界面活性剤の重量比が１ ： ０．０１〜０
．１であることｔ％徴とする特許請求の範囲第（３）項
又は第（４）項に記載の微小カプセルの製造方法。 - （６）水系分散液中のプレポリマーと水溶性力チオニッ
ク尿素樹脂の樹脂分重量比が１ ： ０．０１〜０．５
であることｔ特徴とする特許請求の範囲第（３）項乃至
第（５）項のいずれかに記載の微小カプセルの製造方法
。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56181303A JPS5882785A (ja) | 1981-11-12 | 1981-11-12 | 感圧記録紙用微小カプセル及びその製造方法 |
| US06/439,431 US4562116A (en) | 1981-11-12 | 1982-11-05 | Microcapsule for pressure-sensitive recording paper and process for producing the same |
| DE3241020A DE3241020C2 (de) | 1981-11-12 | 1982-11-06 | Mikrokapseln für auf Druck ansprechendes Aufzeichnungspapier und Verfahren zur Herstellung derselben |
| FR8218914A FR2516019B1 (fr) | 1981-11-12 | 1982-11-10 | Microcapsule pour papier d'enregistrement sensible a la pression et procede pour sa production |
| GB08232035A GB2109331B (en) | 1981-11-12 | 1982-11-10 | Microcapsules for pressure-sensitive recording paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56181303A JPS5882785A (ja) | 1981-11-12 | 1981-11-12 | 感圧記録紙用微小カプセル及びその製造方法 |
Publications (2)
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| JPH0229033B2 JPH0229033B2 (ja) | 1990-06-27 |
Family
ID=16098313
Family Applications (1)
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- 1982-11-10 FR FR8218914A patent/FR2516019B1/fr not_active Expired
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