JPS5833118B2 - 感熱記録体の定着方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体の定着方法に関するものである。

従来、塩基性無色染料と該無色染料と接触して呈色し得
る呈色剤の呈色反応を利用し、熱によって両発色物質を
接触せしめて記録像を得るようにした感熱記録体は良く
知られている。

かかる感熱記録体は熱によって記録像を得る構成になっ
ている為、熱印加記録した後も誤って熱源を近づけると
熱上昇郡全体が発色してしまい、必要な記録が判読出来
なくなるという欠陥を有している。

従って保存を必要とするような重要な記録への適用は困
難であった。

このような欠陥は感熱記録体の本質的な構成に起因する
ものであるため、従来かかる感熱記録体において熱印加
記録像の定着を試みた例は知られていない。

本発明渚等は感熱記録体の構成材料及び記録工程等につ
いて鋭意研究し、特に特定の構成材料を選択しかつ記録
工程後に水処理工程を加味することで不要部分の発色能
力を消失させ記録部分のみ定着することが出来ることを
見出し本発明を達成するに至った。

本発明の目的は塩基性無色染料と該染料と接触して呈色
し得る呈色剤の呈色反応を利用した感熱記録体の記録像
を定着する方法を提供するものである。

本発明のかかる目的は（ａｍ基性無色染料、（ｂ）該無
色染料と熱時接触して呈色し得る呈色剤、（Ｃ）水溶性
接着剤および（ｄ）５０℃乃至１５０℃の軟化点を有し
、かつＳｐ（溶解度パラメーター）が８．３以上である
水不溶性高分子樹脂の微粒子を含有する記録層を支持体
上に設けてなる感熱記録体に熱印加記録し、しかる後に
該記録層を水処理して非記録部分の記録能を消失させる
ことによって達成される０ 本発明において、記録層を達成する塩基性無色染料とし
ては各種公知の染料を用いることが出来、例えば下記が
例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルア□ノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド等のトリアリルメタン系染料、
４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン等の
ジフェニルメタン系染料、７−ジエチルアミノ−３−ク
ロロフルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノフルオラン等
のフルオラン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等のチアジ
ン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
エチル−スピロ−ジナフトピラン等のスピロ系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する呈色剤について
も無機ないし有機の酸性物質が各種公知であり、例えば
下記が例示される。

活性白土、酸性白土、アクパルガイド、硅酸アルミニウ
ムなどの無機酸性物質、４−ターシャリブチルフェノー
ル、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシ
アセトフェノール、２．２！−メチレンビス（４−メチ
ル−６−タージヤリーインブチルフエノール）、４．４
’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブチルフ
ェノール）、４．４−セカンダリ−ブチリデンフェノー
ル、４゜４′−イソプロピリデンジフェノール、２．２
’−メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロ
キノン、４，４′−シクロヘキシリジンジフェノール、
ノボラック型フェノール樹脂、フェノ−ＩＬ／重合体な
どのフェノール性化合物、パラターシャリブチル安息香
酸、３−セカンダリブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ターシャリ
ブチルサリチル酸１３−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３，５−ジターシャリブチルサリチル酸、３−フ
ェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳
香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニ
ウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル
などの多価金属との塩などの有機酸性物質等。

本発明において用いられる水溶性接着剤としては、例え
ばメチルセルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエ
チルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ等のセル
ローズ類、酸化デンプン、エステル化デンプン、エーテ
ル化デンプン等のテンプン類、ゼラチン、アルブミン、
大豆蛋白、カゼイン等の蛋白質類、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・メタクリル酸共重合体塩、ポリアクリルアミド等の
合成水溶性接着剤など各種の水溶性接着剤が挙げられる
が、記録層形成後著しく耐水化される物質は水処理工程
での記録層の支持体からの剥離性を悪くするため好まし
くない。

従って本発明においては上記水溶性接着剤のうちでも特
に耐水化され難い酸化デンプン、ポリビニルアルコール
、水酸化ナトリウムで溶解したカゼイン、スチレン・無
水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、スチレン・メタク
リル酸共重合体ナトリウム塩といった接着剤がより好ま
しく用いられる。

本発明においては、記録層中にさらに特定の水不溶性高
分子樹脂の微粒子を含有せしめることによって、記録層
の記録後の水処理工程で記録部分のみを支持体に固着さ
せ記録像の定着化をはかるものである。

而して、本発明において用いられる水不溶性高分子樹脂
は５０℃乃至１５０℃より好ましくは７０℃乃至１３０
℃の軟化点を有している必９があり、さらに記録像の優
れた定着性を得るために溶解度パラメーター（Ｓｐ）が
８．３以上でなければならない。

なお、本発明において溶解度パラメーター（ＳＰ ）は
Ｓｍａｌｌの置換基分子吸引恒数を用いて算出される。

かかる物性を備えた水不溶性高分子樹脂としては、例え
ばポリスチレン樹脂、ポリスチレン・ブタジェン樹脂、
ポリメチルアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂
等が挙げられるが、中でもポリスチレン樹脂は本発明の
所望の効果を発揮するのみならず記録装置とのマツチン
グ性に優れた記録層を形成するため特に好ましく用いら
れる。

上記の塩基性無色染料、呈色剤、水溶性接着剤および水
不溶性高分子樹脂の記録層中への配合割合は用いる材料
によって適宜調整されるものであるが、例えば塩基性無
色染料と呈色剤とはその相対比率が一般に塩基性無色染
料１重量部に対して１乃至５０重量部、好ましくは４乃
至１０重量部の呈色剤となるように配合される。

また、水溶性接着剤は記録体としての特性及び記録層の
記録後の水処理工程を考慮すると、記録層中の全固形分
の２４重量％以下、好ましくは５乃至１５重量％となる
ように配合するのが望ましい。

さらに、水不溶性高分子樹脂についても記録体としての
特性および記録像の定着性を考慮すると、呈色剤１００
重量部に対して５０乃至４００重量部、好ましくは１０
０乃至３００ｉ量部配合するのが望ましい。

本発明において感熱記録体の記録層の形成方法について
は、記録層中に上記４成分が含有される限り通常の方法
に従って行うことが可能であり、例えば塩基性無色染料
と呈色剤をボールミル、アトライター、サンド□ル等の
攪拌粉砕機によって水溶性接着剤を含んだ水中に粉砕、
分散して得た塗液に特定の水不溶性高分子樹脂を分散し
て調製した塗液を通常の塗工機によって支持体に塗布す
ることによって得られる。

必要に応じてキャレンダー掛けなどによって記録層の平
滑性をあげることもできる。

なお、塗液中には本発明の所望の効果を損わない範囲内
で分散剤、ポリエチレン、カルナバロウ、エステルワッ
クス等のワックス類、ステアリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、アルキルナフタレン等の感度調節剤、クレー
、タルク、焼成りレー酸化ケイ素、アルミナゲル等の顔
料、紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料など各種の助剤を
必要に応じて添加できる。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、
金属フィルムなどが用いられるが、価格、塗布適性等の
点で紙が最も好ましく用いられる。

また発色層を形成する塗液の支持体への塗布量は特に限
定されるものではないが、通常乾燥重量で２乃至１５１
１ ／７１２、好ましくは３乃至１２ ｇ ／ｒｒＬ２
の範囲である。

本発明においては、かくして得られた感熱記録体に通常
のサーマルヘッド、熱ペン等で熱印加することによって
得られる記録法を記録層の水処理によって定着するもの
である。

従来、記録層の水洗処理によって記録部のみを残して非
記録部を溶出させることにより記録の定着を試みた例は
認められるが（％開昭５３５０７５３号）、塩基性無色
染料と呈色剤を用いた感熱記録体において、記録層の水
処理によって記録の定着を試めた例はない。

而して、本発明においては、熱印加記録後の記録層を水
処理するものであるが、処理方法については例えば水中
で刷毛で水洗処理する方法、水中ｉこ浸したロール間を
通すことによって処理する方法など、適宜選択して各種
の方法が適用出来る。

かかる水処理によって熱印加記録後の記録層の非記録部
は水中に洗い出されるなどして記録能が消失する。

しかし記録部は特に水不溶性高分子樹脂が熱印加時に軟
化して粘着性を増し支持体への接着力が増大するために
水処理されてもそのまま支持体上に残り、記録像として
定着されるものである。

以下に本発明をさらに具体的に説明するために実施例を
示すが、勿論これらに限定されるものではない。

又実施例中の部および％は特に断らない限り重量部およ
び重量％を示す。

実施例 １ ■ Ａ’Ｍ調製 ２−フェニルア□ノー３−メチル−６− （Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）ア□ノ フルオラン １ 部ス
テアリン酸アミド ０．５部ポリビニル
アルコール５％水溶液 ２ 部水
４ 部この組成物をサンドグラ
インダーで平均粒子径２ミクロンまで粉砕した。

■ Ｂ液調製 ４．４−インプロピリデンジフェノール （ビスフェノールＡ） ５ 部ステア
リン酸アミド ２．５部ポリビニルアル
コール５％水溶液 １部部水
２０部この組成物をサンドグライ
ンダーで平均粒子径２ミクロンまで粉砕した。

■ 記録層の形成 Ａ液７．５部、Ｂ液３７．５部、アルミナゲルの２０％
水分散液２５部、ポリビニルアルコールの５％水溶液５
０部、軟化点８５℃、Ｓｐ９．１２のポリスチレン樹脂
微粒子（平均粒径５□クロン）５部および水２０部を混
合攪拌して得た塗液を５０Ｆ／ｍ２の基紙上に乾燥後の
塗布量が８．０ｇ／ｍ２になるように塗布して感熱記録
体を得た。

得られた感熱記録体に実用感熱ファクシミリー（東芝Ｋ
Ｂ−６００型）を用いて、記録ドツト密度５ドツト／朋
、走査線密度４１Ｊ／ｍｒｎｓ印加電圧１９Ｖの条件で
記録を行い、記録像の画像濃度（初期濃度）をマクベス
濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、マクベス社製）で測定した
ところ０．９０であった。

次に、この感熱記録体を水中に浸したゴムロールの間を
５回通過させることによって記録層を水洗処理した。

記録像の残存性を確認するため、水洗処理後の記録像の
画像濃度（残存濃度）を上記と同様にしてＩＩＪｆｆｌ
したところ０．９０で全く画像濃度の低下は認められな
かった。

さら１こ記録像の定着性を確認するために水洗処理後の
非記録部に上記と同様の条件で実用感熱ファクシミリ−
による記録を行ったがほとんど記録像は得られず、最初
に記録された部分が充分に定着されていることが確認さ
れた。

なお、定着性確認の為に記録した部分の画像濃度（定着
濃度）は０．１１であった。

実施例２，３、比較実施例ｉ、２ 実施例１において、ポリスチレン樹脂の代りに表に記載
する如き物質を用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を製造し、熱印加記録、水洗処理および定着性確
認のテストを行いその結果を表に併記した。

実施例 ４ ■ Ａ液調製 クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）１部 ステアリン酸アミド ０．１部酸化デ
ンプン５％水溶液 ２ 部水
２．４部この組成物をサンド
グライダ−で平均粒子径４ミクロンまで粉砕した。

■ Ｂ液調製 ４．４′−シクロヘキシリデンジフェノール７部 ４．４′−メチリデンジフェノール ３ 部酸化デン
プン５％水溶液 ２０部水
２０部この組成物をサンドグラ
インダーで平均粒子径４ミクロンまで粉砕した。

■ 記録層の形成 Ａ液５．５部、Ｂ液５０部、カオリン１０部、酸化デン
プンの５％水溶液４０部、軟化点６５℃、 ｓｐ １０
．７のポリメタクリレート樹脂２（２）および水８０部
を混合攪拌して得た塗液を５０θ／ｍ２の基紙上に乾燥
後の塗布量が５ｇ／ｍ２になるように塗布して感熱記録
体を得た。

得られた感熱記録体に実施例１と同様に熱印加記録、水
洗処理および定着性確認のテストを行いその結果を表に
記載した。

比較実施例 ３，４ 実施例４において、ポリメタクリレート樹脂の代りに表
に記載する如き物質を用いた以外は同様に実施し、その
結果を表に併記した。

表の結果から明らかなようｌこ本発明の各実施例の方法
では記録像の優れた定着性が得られたが、比較実施例１
〜３では水洗処理によって記録像の画像濃度が著しく低
下し、また比較実施例４ではほとんど記録像が定着出来
なかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ塩基性無色染料、（ｂ）該無色染料と熱時接
   触して呈色し得る呈色剤、（ｃ）水溶性接着剤および（
   ｄ）５０℃乃至１５０℃の軟化点を有し、かッｓｐ（溶
   解度パラメーター）が８．３以上である水不溶性高分子
   樹脂の微粒子を含有する記録層を支持体上に設けてなる
   感熱記録体に熱印加記録し、しかる後に該記録層を水処
   理して非記録部分の記録能を消失させることを特徴とす
   る感熱記録体の定着方法０ ２ 水不溶性高分子樹脂が７０℃乃至１３０℃の軟化点
   を有することを特徴とする請求の範囲第１項記載の定着
   方法。 ３ 水不溶性高分子樹脂を呈色剤１００重量部に対して
   ５０乃至４００重量部含有することを特徴とする請求の
   範囲第１項記載の定着方法０４ 水不溶性高分子樹脂を
   呈色剤１００重量部に対して１００乃至３００重量部含
   有することを特徴とする請求の範囲第３項記載の定着方
   法〇