JPS5831978B2 - キノウブツシツホゴコウゾウタイ - Google Patents

キノウブツシツホゴコウゾウタイ

Info

Publication number
JPS5831978B2
JPS5831978B2 JP47080252A JP8025272A JPS5831978B2 JP S5831978 B2 JPS5831978 B2 JP S5831978B2 JP 47080252 A JP47080252 A JP 47080252A JP 8025272 A JP8025272 A JP 8025272A JP S5831978 B2 JPS5831978 B2 JP S5831978B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
outer shell
functional
functional material
protection structure
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP47080252A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS4936705A (ja
Inventor
良延 山口
七彦 北野
芳久 渡辺
真 今成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujimi Kenmazai Kogyo Co Ltd
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Fujimi Kenmazai Kogyo Co Ltd
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujimi Kenmazai Kogyo Co Ltd, Mitsubishi Petrochemical Co Ltd filed Critical Fujimi Kenmazai Kogyo Co Ltd
Priority to JP47080252A priority Critical patent/JPS5831978B2/ja
Priority to FR7328365A priority patent/FR2195478B1/fr
Priority to GB3761073A priority patent/GB1446026A/en
Priority to DE19732340604 priority patent/DE2340604C2/de
Priority to DE19732340604D priority patent/DE2340604A1/de
Publication of JPS4936705A publication Critical patent/JPS4936705A/ja
Priority to US05/647,558 priority patent/US4059544A/en
Publication of JPS5831978B2 publication Critical patent/JPS5831978B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0222—Compounds of Mn, Re
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B01J20/0237—Compounds of Cu
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0285—Sulfides of compounds other than those provided for in B01J20/045
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/14—Diatomaceous earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B01J20/28019—Spherical, ellipsoidal or cylindrical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3014—Kneading
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3028—Granulating, agglomerating or aggregating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3042—Use of binding agents; addition of materials ameliorating the mechanical properties of the produced sorbent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/305—Addition of material, later completely removed, e.g. as result of heat treatment, leaching or washing, e.g. for forming pores
    • B01J20/3064—Addition of pore forming agents, e.g. pore inducing or porogenic agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3289—Coatings involving more than one layer of same or different nature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3291—Characterised by the shape of the carrier, the coating or the obtained coated product
    • B01J20/3293—Coatings on a core, the core being particle or fiber shaped, e.g. encapsulated particles, coated fibers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、触媒、吸着剤等の機能物質を外殻で保護した
新規な機能物質保護構造体に関するっ従来、気相又は液
相中で使用される触媒又は、吸着剤等の機能物質は、粉
体で使用されたり、単独又は適当な結合剤と混合して粒
状に成型して使用されたり、担体に担持させて使用され
る。
しかしながら、この種の機能物質を粉体として用いる場
合、特に気相で使用する場合は、粉体を流動化状態で使
用するために高度の技術を要し、また、粉末の微細化に
よる損失が多い欠点が有る。
また、液相で使用する場合は、液と粉末の炉別に問題が
あり、連続的な操作が困難であるという欠点がある。
触媒、吸着剤の機能物質を粒状に成型して使用すると、
この種の欠点を解決しうるのであるが、粒状に成型する
際に、触媒能、吸着能の機能が大巾に低下したり、破壊
、衝撃、摩耗等の強度が小さかったり、実用上問題があ
る場合が多い。
また、使用初期に充分な強度を有していても、使用によ
り徐々に、または、急激に強度の低下を招き、粉末化等
のために操作の継続を困難とする場合がある。
さらに、担体を用いた場合でも、機能物質の有効成分が
離脱する等の問題があり、強度面から抜本的な解決とな
り得ない場合が多り、シかも強度を維持する必要上担持
量を多くすることが困難な場合が多い。
この種の触媒、吸着剤の粒状化物の粉化による欠点を解
決することは、この種の機能物質を使用する工業上、あ
るいは、実用上、著しく重要な課題であり、工業的、実
用的発展上著しく重要なものである。
本発明の目的は、機能物質の粉化または崩壊による工業
的、実用的欠点を解決する、破壊、衝撃摩耗等の強度が
大なる機能物質保護構造体を提供するにある。
本発明の他の目的は、使用中機能物質が燃、反応等によ
り体質変化しても破壊しない機能物質保護構造体を提供
するにある。
本発明の他の目的は、機能物質として、マンガン酸化物
を用いて、フェノール類とメタノールよりアルキルフェ
ノール類を合成する触媒で、破壊、衝撃、摩耗等の強度
が犬なる機能物質保護構造体を提供するにある。
本発明の他の目的は、吸着剤たる活性炭、活性アルミナ
、シリカケル、モレキュラーシーブ等が飛散することな
く、かつ、所望の吸着能が得られる機能物質保護構造体
を提供するにある。
本発明の機能物質保護構造体は、機能物質を連通細孔を
有する強靭な多孔性外殻で被覆した粒状構造を二有する
ものである。
ここに機能物質とは、触媒、吸着剤等の活性物質、これ
と不活性物質の混合物、及びこれを不活性物質に担持さ
せたものである。
本発明の機能物質保護構造体は、触媒、吸着剤の如き機
能物質を粒状化し、この粒状物に、外殻用骨材等を被覆
し、焼結等によって、連通細孔を有する強靭な多孔性外
殻を形成せしめることによって製造する。
この際、機能物質に可燃性有機粉体を混じてから外殻用
骨材等を被覆し、燃結の際に可燃性有機物質を燃焼させ
ることにより、表面積の犬なる機能物質を内核とする機
能物質保護構造体とすることができる。
機能物質としては、各種の粉体、または、粒状化した触
媒、吸着剤を用いることができる。
特に、フェノール類とメタノールよりアルキルフェノー
ル類を合成する際に使用するマンガン酸化物の如き、使
用中、あるいは触媒を空気で再生する際に、物理的、化
学的に崩壊しやすい機能物質、活性炭の如きそれ自体飛
散しやすい機能物質等、モレキュラーシープ、シリカゲ
ル粉末等単独では成型強度が得られにくい機能物質をも
安定な状態で効果的に使用しうる。
また機能物質は、２種以上混合して用いることもできる
。
機能物質が担体に担持させたものである例としては、白
金、パラジウム等、高価な触媒を機能物質として用いる
ものがある。
本発明によれば、この際担体として、強度の大なるもの
を用いなくとも良い利点がある。
可燃性有機物質としては、クルミ粉、繊維、オガ屑、セ
ルローズ系物質等の炭化水素系物質、ポリオレフィン、
ポリスチロール等の可燃性高分子物質等が代表例として
挙げられる。
この種の可燃性有機物質は、外殻形成の際の焼結温度で
焼失しうるものが車重しい。
これ等の物質は、外殻の細孔形成用物質として用いうる
ものである。
特に微結晶セルローズ、及びその誘導体、小麦粉、コン
スターチのごときものが適当である。
外殻用骨材としては、溶融アルミナ、炭化ケイ素、アル
ミナ、けい砂、ジルコン等の無機砥粒、ソーダガラス、
鉛ガラス、はうけい酸ガラス等の無機ガラス粒、鉄、ア
ル□ニウム、銅、錫、鉛、亜鉛等の金属粒および砲金、
不銹鋼等の合金粒等の各種金属粉粒、酸化マグネシウム
、ポルトランドセメント、アルミナセメント等が用いら
れる。
外殻用骨材自体が、機能物質としての特性を有するもの
を用いることもできる。
すなわち、アルキルフェノール類合成用触媒の製造にお
いて外殻として、酸化マグネシウムを主体として用いる
と、これ自体が高温で触媒としての作用をなす。
外殻用骨材だけをその骨材粒子の接触点にむいて焼結、
融着又は、硬化せしめることが可能な骨材もある。
たとえば、銅粉、ガラス粉、アルミナセメント、ポルト
ランドセメント等はこの一例である。
多くの無機質外殻用骨材は、それ自体で焼結又は硬化さ
せることは困難である。
したがって、粘土、陶土、長石、ガラス粉末等、加熱に
より溶融、又は軟化され、骨材粒子を焼結する作用を有
する結合剤を配合することが車重しい。
すなわち、多くの場合、この焼結、融着又は硬化のため
の焼成温度は約４００〜１４００℃の範囲である。
この程度の温度で、外殻部を焼結、融着、又は、硬化さ
せうる結合剤を配合することが望１れる。
さらに、骨材と共に、クルミ粉、繊維、オガ屑等の可燃
性有機物質を配合して被覆し、焼結の際に焼失せしめる
ことにより、比較的大きな所望の細孔を外殻に形成させ
ることができる。
この外殻は次の条件を有していることが望まれる。
（１）実用上必要な、衝撃、摩耗等による破壊を防ぐこ
とができる充分な強度を有していることができる。
圧縮強度は本屋式硬度計にて被測定物の上部から荷重を
かけて圧縮していった場合に、ひびの入った時の荷重で
示し、本発明の機能物質保護構造体の圧縮強度は使用さ
れる大きさ、用途にもよるが、３に９以上が好１しく、
特に７ｋｑ以上のものが好捷しい。
しかし、この強度は使用される用途によって必要とされ
る強度がそれぞれ異なり、使用される用途に耐えうる強
度であれば良い。
（２）外表面から内核渣で連続する多数の連続細孔を有
すること。
多数の連続細孔とは、外殻用骨材等に含捷れる可燃性有
材物質等を焼成等の手段により得られた細孔が、陶磁器
、その他のようにその細孔が行詰り、またば、単独にな
っているものではなく、交錯して連続し合い、外表面と
機能物質との間を気体もしくは液体分子が充分通過し得
る細孔径であり、すなわち、その細孔径（アミンコ社製
ポロシメーターを用いて測定）は０．０５μ〜１０００
μ、好１しくは０．５μ〜５００μ、更に好１しくは１
μ〜１００μのものであり、かつ、機能物質が外部に出
てこないように交錯させた細孔である。
上記の基本的条件とともに、細孔が大きくかつ多数存在
する外殻構造とすることが望１しく、見掛気孔率（日本
工業規格ＪＩＳ−Ｒ２２０５−１９５５（１９６１解認
）の「耐火レンガの見掛気孔率、吸水率及び比重の測定
法」を適用して測定）が２０〜７０φ、好１しくは３０
〜６５％である。
また細孔容積（アミンコ社製ポロシメーターを用いて測
定）においてはｏ、ｏｉ〜０．７ｃｅ／グ、好１しくは
０．０２〜０．６ ｃｒ：／ Ｖである。
捷た、外殻の厚さは、必要とされる強度、細孔の大きさ
により異なる。
外殻の厚さが増加すれば強度を犬としうるが、厚くする
ことにより、相対的に触媒等の機能物質の含有量が減少
し、また、内部機能物質と接触すべき流体の外殻での流
通抵抗が増大することとなるので、所望の強度が得られ
る程度の厚みであることが望ましい。
すなわち、機能物質を収容する内部直径に対して５〜ｉ
ｏ。
饅、好１しくは６〜５０幅、特に好１しくは８〜２０％
の外殻の厚さが要望される。
本発明の機能物質保護構造体の機能物質は、触媒、吸着
剤等、所望の機能を有する活性物質を選択する。
この機能物質の種類、量、外殻用骨材の種類、量、結合
剤の種類、量、外殻の厚さ、粒子径、機能物質と外殻部
の割合、外殻の気孔率、細孔径、細孔容積は所望に応じ
て選択することができる。
機能物質カヘ活性炭、マンガン酸化物等の如き、比較的
安価なものであって、担体を用いることなしに粒状とな
しうる場合には、機能物質有効成分量を著しく高めるこ
とができる。
一方、機能物質有効成分が高価物質であり、担体を担持
したり、混合したりして用いる場合には、機能物質有効
成分の量は著しく少なくし、担持または混合する担体量
を高めるものである。
後者の場合、担体が粉末または崩壊性であっても良い。
この機能物質を保護する外殻は前述の様に、連通細孔を
多挾有するとともに、衝撃、摩耗等による破壊に対する
強度が大なるものでなければならない。
この外殻の厚さは、所望の強度に応じて定められるもの
であり、この強度は、外殻構造に用いられる外殻用骨材
間の接触点にわける結合力により影響される。
この結合が焼結による場合、特に、結合力の犬なる結合
剤による焼結の場合、気孔率を著しく犬としても、充分
に大きい強度を得ることができる。
この外殻の強度が犬なる場合は、外殻の厚さを比較的薄
くし、機能物質の外殻部に対する割合を高めることがで
きる。
全体の粒子径は、充填塔其の他触媒、吸着剤等の機能物
質使用条件によって選択するが、一般に１〜２５掴程度
として用いる。
機能物質は、外殻内部で粉末状に崩壊していてもさしつ
かえない。
なか、本発明の機能物質保護構造体は、外殻の内部に機
能物質を保つと共に、外殻自体にも同種又は別種の機能
物質を存在せしめうる。
一般に、外殻部への機能物質の配合は、外殻形成後に含
浸付着活性化処理することにより釦こない、外殻上に付
着した状態で存在せしめるが、外殻用の原料中に配合し
ておいて、外殻自体、或いは、その一部が機能物質とな
るようにしてもよい。
特に、機能物質として外殻の内部に保護される触媒と、
外殻自体に付着せしめた触媒とが異種の場合、二元機能
を有する触媒とすることができ、従来の触媒に比較して
、使用温度範囲を拡大したり、多段反応をより少ない段
数で実施したり、選択性の向上をはかったりすることが
可能となる。
更に、外殻層を複数層とし、各外殻層に存在する触媒の
量、特性等を所望に応じて選択することにより多層構造
触媒とすることができる。
なお、吸着剤等の他の機能物質を用いる場合においても
、あるいは、吸着剤と触媒の如き異種の機能物質を用い
る場合にかいても、この種の二元または、多元機能を有
する機能物質保護構造体とすることができる。
以下、本発明の機能物質保護構造体の製法の代表例を説
明する。
本発明の機能物質保護構造体は、通常の造粒法で製造す
ることができる。
内核となる機能物質の造粒法は色々な方法がとられ、機
能物質と必要に応じて可燃性有機物質、糊剤と水を加え
て混練し、押出機で棒状に押出しながら破断して造粒し
たり、製九機、皿型造粒機、回転円盤型転勤造粒機で造
粒したり、打錠機で打錠して造粒したりして内核となる
機能物質の造粒物を得る。
との内核となる機能物質の造粒物を皿型造粒機、回転円
盤型転勤造粒機に投入して転動させ、外殻用に混練した
ものを必要に応じて噴霧状の水をふりかけながら雪ダル
マ式に１ぶして被覆させる。
また圧縮成型法によって外殻用原料を被覆することもで
きる。
特殊な被覆法としては、前記の内核となる造粒物をスラ
リー中に混じて、噴霧乾燥させる方法があり、造粒法に
限定されるものではない。
しかしながら、所望の均一の厚さの外殻を構成させるた
めには、皿型造粒機、回転円盤型転勤造粒機による造粒
法を用いることが望ましい。
外殻用原料を被覆した粒子は、加熱によって、外殻骨材
、結合剤が焼結されると共に、可燃性増粘剤、可燃性有
機物質が焼失されて多数の連通細孔を有する強靭な多孔
性外殻からなる構造体となり、機能物質は活性化される
。
通常、２００℃以下の温度で充分乾燥し、次いで、匣鉢
に入れて焼成炉にて徐々に加熱し、可燃性有機物質等が
燃焼し始める温度から、加熱速度。
を更にかそくし可燃性有機物質を完全に焼失させうるよ
うに加熱し、更に加熱して所定の最終温度で数時間保持
して焼成する。
との焼成条件は、焼成される機能物質保護構造体によっ
て選択されるのは当然の事である。
なむ、機能物質活性化のために外殻形成時、または、外
殻形成後、窒素、水素、其の他、所望の気体中で加熱活
性化処理することが望ましい場合もある。
その他所望に応じて、適当の粒状化、焼結条件を選択す
ることができる。
また、二酸化マンガンと酸化第二鉄との混合物触媒を造
粒し、これにアルミナ粉体、ガラス結合剤を被覆し、焼
成して外殻を形成せしめた触媒が挙げられる。
この種の触媒は内燃機関排気ガス中の一酸化炭素、炭化
水素等の酸化触媒として有用である。
以下本発明の機能物質保護構造体、釦よびその製法、な
らびにこれを用いたアルキルフェノール類の製法、排気
ガス中の炭化水素（ヘキサン）の酸化に関する実施例を
比較例と共に示す。
実施例 １ 電解二酸化マンガンを１０００℃で加熱処理したマンガ
ン酸化物１００部、及び小麦粉５部と少量の水を加えて
混練し、回転円盤型転勤造粒機にとの混練物を入れて噴
霧状の水をふりかけ、粒状物とする。
この粒状物に噴霧状の水をふりかけながら同時に混練物
をふりかけ、雪ダルマ式に所定の大きさの球状物にする
。
これで内核部の造粒を終え、次に溶融アノベナ（１２０
ｍｅｓｈ ）８０部及び結合剤として陶土１５部、長石
５部、小麦粉５部と水２０部とを同時に混練したものを
外殻用混練物とし、前述の内核部の造粒物を再び回転円
盤型転勤造粒機に入れ、噴霧状の水と、外殻用の混線物
をふりかけなから１ぶして被覆させ、所定の厚さに被覆
し終えたならばとり出し、８０〜１２０℃で乾燥させた
後、匣鉢に入れてこれを焼成炉にて、徐々に加熱し、２
５０℃から６００℃ｌでは特にゆるやかに昇温するよう
に加熱し、１２００℃１で昇温しで、１２００℃で３時
間保持して焼成し、前に述べたような外殻を強固かつ多
孔質にする。
このようにして得られた機能物質保護構造体は球形で、
内核部の機能物質の粒径は５閣のマンガン酸化物で、外
殻の厚さが０．５ｍｍの多孔質のアル６ミナ質で全体の
粒径は６．０ｍである。
この機能物質保護構造体の物理的性質は次の様である。
但し、外殻の細孔径、細孔容積、見掛気孔率の測定は製
品の抽出サンプルにつき外殻を破壊して内部機能物質を
除いたものについて行なった。
以下の実施例についても同様である。圧縮強度
１１．０ｋｇ外殻物の細孔径
２０〜５０μ外殻物の細孔容積 ０．２４
９ｃｅ／ｆ外殻物の見掛気孔率 ４５φ このようにして作られた機能物質保護構造体を用いて、
フェノールのメタノールによるメチル化反応を実施した
。
（マンガン酸化物にこの触媒が有効なことは特公昭５１
−１１１０１号、ドイツ公開Ａ２１３５６０２号、公開
日昭和４７年１２月７日に述べられている。
）反応条件は、フェノール分圧０．０８０３ ａｔｍ、
メタノール分圧０．８０３ａｔｍ 、窒素０．１１６４
ａｔｍ で空間速度は４４２（時間）−１、反応温度４
００℃である。
反応開始４時間後でフェノール転化率９６．７％、２．
６キシレノール収率９３．４咎、０−クレゾール収率３
．３饅の結果を得た。
この機能物質保護構造体の５０時間反応後の圧縮強度は
１０．０ｋｇであった。
それ以上反応しても強度の低下は認められなかった。
以上の様に本機能物質保護構造体は実用上、充分な強度
と活性を有していた。
また、内核のマンガン酸化物は粉化しているが外に飛散
はしていなかった。
比較例 １ 外殻をつけずに、マンガン酸化物のみを造粒し反応に使
用した結果を次に述べる。
本実施例と同様の加熱処理をしたマンガン酸化物を、錠
剤成型機により直径５ｍｍ、高さ５ｒｒｔｒｒＬの円柱
状に底型し、１２００℃で３時間焼成した。
この触媒を用いて、実施例−１と同じ条件で反応を行っ
た。
反応開始後５時間でフェノール転化率９８．５％、２．
６キシレノール収率８６．０饅、０−クレゾール収率１
２．５φを得た。
この触媒の反応前後の圧縮強度を次に示す。
反応前 ２５．９＃（触媒側面長５ｗｒＬ当り
） ５０時間反応後 ０Ａ−９（触媒側面長５ＴＭｒＬ当り
）す”なわち、マンガン酸化物のみでは反応中破壊をう
けて粉化してし１い、実用中下都合である力気外殻をつ
けた場合には内核が粉化しても強度は外殻によって保た
れ、かつ、粉の飛散もないので、実用上大いに好都合で
ある。
実施例 ２ 溶融アルミナ（１２０ｍｅｓｈのもの） ６０部、結合剤としてガラス粉末（４００ｍｅｓｈ全通
のもの）４０部、小麦粉５部及び水１５部を同時に混練
し、との混練物を外殻用混練物とし、実施例−１の内核
造粒物を回転円盤型転勤造粒機に入れ、噴霧状の水と外
殻用混練物をふりかけながら１ぶし、内核造核物に被覆
させる。
所定の厚さに被覆したのちとり出し、８０〜１２０℃で
乾燥し、匣鉢に入れて焼成炉にて徐々に加熱して、２５
０℃から６００℃渣では特にゆるやかに加熱して、７５
０℃１で昇温し、７５０℃で３時間保持して、外殻を強
固、かつ多孔質に焼固する。
このようにして得られた機能物質保護構造体は球形の内
核部の機能物質は粉末状のマンガン酸化物であり、外殻
の厚さは０．７ｍｍの多孔質のアルミナ・ガラス質で全
体の粒径は６．４ｍｍである。
この機能物質保護構造体を実施例−１と同じ反応に使用
した。
反応開始４時間後、フェノール転化率８２．３優、２，
６キシレノール収率７５．１係、Ｏ−クレゾール収率７
．２％を得た。
反応前後の圧縮強度を次に示す。
反応前 １０．４に９ ５０時間反応後 ８．０ ｋｑ １００時間反応後 ８．０ ｋｇ 次の例では、本機能物質保護構造体を自動車排気ガス浄
化用触媒として用いた例を示す。
自動車排気ガス浄化触媒、特に、排気ガス中の一酸化炭
素釦よび炭化水素を完全燃焼せしめる触媒としては従来
から多くの触媒が知られているが、その多りハ、担体と
してシリカアルミナ、ガンマ−アル□すなどの多孔性物
質を使用してむり、実際自動車に装填して使用した場合
、振動、摩耗などにより著しく強度が低下する短所があ
る。
本発明の方法を用いれば、外殻を強固な組織となし得る
ために、はとんど強度上の心配をなくすることが可能で
ある。
実施例 ３ Ｍｎ２０３として４５部、Ｆｅ２Ｏ３として５５部にな
るようにした各々の硝酸塩の混合水溶液に、アンモニア
水を滴下して共沈させ、乾燥後５００℃にて焼成した粉
末を１００部用い、これにアビセル〔無化成工業■製、
結晶性セルロースの商品名〕粉末５部と少量の水を加え
て混練し、実施例−１と同様な方法で所定の大きさの球
状物にする。
これを内核部とする。
次に溶融アルミナ（１２゜ｍ ｅｓｈのもの）６０部、
結合剤としてホウ酸ナマリ系ガラス粉末（４００ｍｅｓ
ｈ全通のもの）４０部、小麦粉５部、および水１５部を
同時に混練しこの混練物を外殻用混練物とする。
実施例１と同様にして内核部造粒物を回転円盤型転勤造
粒機に入れ、噴霧状の水をふりかけながら外殻用混線物
を・ふりかけ内核部に被覆させる。
所定の厚さに被覆したのちとり出し、８０〜１２０℃で
乾燥し、匣、鉢に入れて焼成炉にて徐々に加熱し、２０
０℃から５００℃１での間は特にゆるやかに昇温し５０
０℃で３時間保持して焼威し、外殻を強固、かつ、多孔
質に焼固する。
この様にして得られた機能物質保護構造体は、内核部の
機能物質の粒径は５ｍの鉄、マンガン酸化物で、外殻は
厚さ０．７ｍｍのアルミナ・ガラス質である。
この機能物質保護構造体を内燃機関排気ガス酸化反応の
例として、ヘキサンの完全酸化反応に用いた。
反応条件は次の通りである。
ヘキサン１饅、空気９９％ ５Ｖ＝５０００（時間）−１常圧 触媒床温度１５５℃で二酸化炭素の生成が始筐り、２３
０℃にて送入したヘキサン１００％が二酸化炭素に転化
した。
この触媒の反応前後の圧縮強度は次の通りである。
反応前 １３．１ｙ ５０時間後 １３．０にり 断続的に５００時間反応を行ったが強度の低下は認めら
れなかった。
次にこの機能物質保護構造体を、３０日間自動車に装填
して釦いた（走行９７４ｋｒｎ）が、圧縮強度は１３．
ＯＡ”ｆで強度の低下は認められず、また、重量減少も
僅かであった。
次に外殻の連通細孔の細孔径が大きなものの例を示す。
実施例 ４ 実施例１と同様にして、マンガン酸化物の内核部を作り
、溶融アルミナ（８０ｍｅｓｈのもの）８５部、陶土工
２部、長石６部、クルミ粉（６０〜１００ｍｅｓｈのも
の）５部、小麦粉５部、アビセル粉末（無比成製）３部
、水１０部を充分混練し、実施例１のように被覆する。
これを８０〜１２０℃で充分乾燥させ、匣鉢に入れて焼
成炉にて、１００℃／時の昇温速度で１２００’Ｃとし
、１２００℃で３時間保持して、炉内で冷却する。
こうしてできた機能物質保護構造体は球形で、内核部の
機能物質の粒径が５ｍのマンガン酸化物で、外殻は厚さ
１０胴の多孔質のアルミナ質である。
この機能物質保護構造体の物理的性質は次Ｃ様である。
圧縮強度 １４．３にり 外殻物の細孔径 ８０〜１２０μ 外殻物の細孔容積 ０−２５ｃｅ／グ 外殻物の見掛気孔率 ４２．Ｏ饅 この機能物質保護構造体を実施例１と同様な反応に使用
した場合、次の様な結果であった。
反応温度４１０℃でフェノール転化率８４．５％、２．
６キシレノール収率７３．５咎、Ｏ−クレゾール１１％
であった。
次に金属銅を外殻に使用した例を示す。
実施例 ５ 実施例１と同様にしてマンガン酸化物の内核部を作り、
銅粉（８０〜１５０ｍｅｓｈのもの）１００部、アビ−
（、＜末、水１０部で充分混練し、実施例１の様に被覆
させる。
その後８０〜１２０℃で充分乾燥し、通気性のない磁製
ルツボ（内径８００調、深さ１５０ｔｒｔｍ、肉厚５問
）の中に入れフタをして、フタとルツボのすき間を粘土
で密封し、その粘土が充分乾燥した後、電気炉にて、１
００℃／時の昇温速度で１０００℃とし、１０００℃に
て３時間保持して炉内にて冷却する。
冷却後、粘土をはずしてフタをとって、とり出し、水洗
して表面に付着したものを洗い取る。
その後８０〜１２０℃で充分乾燥させる。
こうして出来た機能物質保護構造体は球形で、内核部の
機能物質の粒径は５ｍｍのマンガン酸化物で、外殻は厚
さが０．８ｍｍの多孔質の銅である。
この機能物質保護構造体の物理的性質は次の様である。
圧縮強度 ２７．３０にり 外殻物の細孔径 ３〜６μ 外殻物の細孔容積 ０．０７８ｃ、ｃ／グ外殻物の見
掛気孔率 ３６．８多 この機能物質保護構造体を実施例１と同様な反応に使用
した場合、次の様であった。
反応温度４５０℃でフェノール転化率３９φ、２．６キ
シレノ一ル収率１６％、０−クレゾール収率２３φであ
った。
実施例 ６ 実施例１と同様にしてマンガン酸化物の内核部を作り、
アル□ナセメン）１００部に対してアビセル粉末５部、
水１３部を充分に混練し、実施例１の様に内核部に被覆
する。
これを日陰に２昼夜放置し、外殻部のアルミナセメント
が充分硬化したのを確めて、匣鉢に入れ焼成炉にて、約
り００℃／時の昇温速度で６２０℃とし、６２０℃で３
時間保持した後、炉内で冷却させる。
こうしてできた機能物質保護構造体の圧縮強度は１２．
１＃であった。
この機能物質保護構造体を実施例１と同様な反応に使用
した結果、反応温度４００℃でフェノ−・２ル転化率４
３％、２，６−キシレノール収率２６％、Ｏ−クレゾー
ル収率１７饅であった。
実施例 ７ 実施例６に釦いてアルミナセメントをポルトランドセメ
ントに変えた他は、実施例６と同様にして機能物質保護
構造体を調製し、圧縮強度の測定及び反応を行った。
その結果、圧縮強度は、１３、３ Ａｙ、反応温度４０
０℃でフェノール転化率４０係、２，６−キシレノール
収率１３％、〇−クレゾール収率２７％であった。
実施例 ８〜９ 実施例５にむいて銅粉１００部のうち８０部をそれぞれ
鉄粒（８０〜１５０メツシユのもの）又はステンレス粒
（８０〜１５０メツシユのもの）とし、残り２０部は前
記銅粉を用いた以外は実施例５と同様にして機能物質保
護構造体を調製した。
該構造体の圧縮強度及び反応結果を次表に示す。
実施例 １０ 実施例２にかいて溶融アルミナの替りにソーダガラス（
１２０メツシユのもの）６０部を用いた以外は実施例２
と同様にして機能物質保護構造体を調製し、反応に使用
した。
該構造体の圧縮強度は７．７にり、フェノール転化率６
７．３係、２，６−キシレノール収率２７．４％、０−
クレゾール収率３９．９％であった。
実施例 １１ 実施例１にお−いて溶融アルミナの替りに酸化マグネシ
ウム粒を１１００℃で焼成したもの（１２０メツシユの
もの）８０部を用いた以外は実施例１と同様にして機能
物質保護構造体を調製し、反応に使用した。
該構造体の圧縮強度は、８．０にり、フェノール転化率
８５饅、２，６−キシレノール収率６６％、０−クレゾ
ール収率１９咎であった。
比較例 ２ 電解二酸化マンガン（鉄興社製）を１０００℃で加熱処
理したマンガン酸化物１００部及び小麦粉５部と少量の
水を加えて混練し、回転円盤型転勤造粒機にこの混合物
を入れて噴霧状の水をふりかけ粒状物とする。
この粒状物に噴霧状の水をふりかけながら同時に上記混
合物をふりかけ、雪だるオ式に直径５闘の球状物にする
。
これで内核部の造粒を終える。
次に、特公昭４２−１５７１５号公報に記載されている
実施例に従い外殻部を形成した。
即ち、酸化アルミニウム（不二見研磨材工業■製仮焼ア
ルミナ：α−Ａｔ２０３、商品名”ＡＭ−８３１”、粒
径：１０μ以下９６％、５μ以下７０％、比表面積１〜
３ｒｒ？／ｆ？ ） ３０ ｆ、水酸化アルミニウム（
関東化学製試薬）６０１、硝酸アルミニウム（関東化学
製試薬）１０Ｌ？、水ガラス（１号）１５グをよく混合
し、これを前述の内核部造粒物の表面に厚さ１１Ｍｔに
なる様に途布する。
これを１１０℃で２４時間乾燥後、室温よりｉｏｏ℃／
時の速度で昇温し、約６００℃で１０分間保持し焼結し
た。
その後、放置して冷却後得られた触媒の圧縮強度を本屋
式硬度計にて測定したところ、圧縮強度はＯｋｑであっ
た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 触媒又は吸着剤の機能物質の内核と、連通細孔を有
    する多孔性外殻とからなり、該外殻が骨材と可燃性の有
    機物との混合物又は該骨材と結合材と可燃性の有機物と
    の混合物を該内殻に被覆し焼結せしめて形成したもので
    あって該外殻の圧縮強度が３ｈ以上であることを特徴と
    する機能物質保護構造体。
JP47080252A 1972-08-10 1972-08-10 キノウブツシツホゴコウゾウタイ Expired JPS5831978B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP47080252A JPS5831978B2 (ja) 1972-08-10 1972-08-10 キノウブツシツホゴコウゾウタイ
FR7328365A FR2195478B1 (ja) 1972-08-10 1973-08-02
GB3761073A GB1446026A (en) 1972-08-10 1973-08-08 Composite particles
DE19732340604 DE2340604C2 (ja) 1972-08-10 1973-08-10
DE19732340604D DE2340604A1 (de) 1972-08-10 1973-08-10 Gegen mechanische zerstoerung geschuetztes funktionelles material
US05/647,558 US4059544A (en) 1972-08-10 1976-01-08 Active material compositions with porous protective sheath and method for preparing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP47080252A JPS5831978B2 (ja) 1972-08-10 1972-08-10 キノウブツシツホゴコウゾウタイ

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56151683A Division JPS5844412B2 (ja) 1981-09-25 1981-09-25 機能物質保護構造体
JP57075649A Division JPS5833017B2 (ja) 1982-05-06 1982-05-06 機能物質保護構造体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS4936705A JPS4936705A (ja) 1974-04-05
JPS5831978B2 true JPS5831978B2 (ja) 1983-07-09

Family

ID=13713109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP47080252A Expired JPS5831978B2 (ja) 1972-08-10 1972-08-10 キノウブツシツホゴコウゾウタイ

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS5831978B2 (ja)
DE (2) DE2340604A1 (ja)
FR (1) FR2195478B1 (ja)
GB (1) GB1446026A (ja)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6025171B2 (ja) * 1976-02-18 1985-06-17 積水化成品工業株式会社 濾材の製造方法
LU76412A1 (ja) * 1976-12-17 1977-06-10
JPS56100161A (en) * 1980-01-10 1981-08-11 Shiga Prefecture Manufacture of ceramics with hole
DK144996C (da) * 1980-05-19 1982-12-20 Haldor Topsoe As Fremgangsmaade ved udfoerelse af katalytiske eksoterme gasfaseprocesser og fremgangsmaade til fremstilling af en katalysator dertil
DE3221315C2 (de) * 1982-06-05 1986-04-17 Kernforschungsanlage Jülich GmbH, 5170 Jülich Vorrichtung zur Reduktion oder Oxidation von Stoffen in wässeriger Lösung
DE3221306C2 (de) * 1982-06-05 1986-01-09 Kernforschungsanlage Jülich GmbH, 5170 Jülich Verfahren zur Reduktion oder Oxidation von reduzierbaren oder oxidierbaren Stoffen in wässriger Lösung
US4477492A (en) * 1983-04-22 1984-10-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing superficially porous supports for chromatography and catalysts
JPH0798707B2 (ja) * 1986-05-31 1995-10-25 イビデン株式会社 機能部品焼成用の多孔性耐火成形体
WO2003105996A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-24 Traptek, Llc Encapsulated active particles and methods for making and using the same
KR101780185B1 (ko) * 2010-12-10 2017-09-21 삼성전자주식회사 흡착셀 및 그 제조방법
CN106220011B (zh) * 2016-06-17 2018-04-03 李高明 一种园艺空心免烧陶粒的制备方法
CN110038564A (zh) * 2019-03-25 2019-07-23 宁波大学 一种高效净化燃烧废气的核壳结构催化剂及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1874743A (en) * 1928-08-21 1932-08-30 Gyro Process Co Method of producing catalytic cores
US3030300A (en) * 1957-12-11 1962-04-17 California Research Corp Catalytic cracking with an attrition resistant catalyst
US3145183A (en) * 1958-12-16 1964-08-18 Norton Co Catalyst carrying balls
US3399513A (en) * 1964-12-24 1968-09-03 Exxon Research Engineering Co Coated cuprous halide sorbents and a method for sorbing ligands
US3505785A (en) * 1967-06-20 1970-04-14 Du Pont Superficially porous supports for chromatography
CA907292A (en) * 1970-01-28 1972-08-15 H. Stevens William Process and catalyst for enriching a fluid with hydrogen isotopes

Also Published As

Publication number Publication date
GB1446026A (en) 1976-08-11
FR2195478B1 (ja) 1978-08-11
FR2195478A1 (ja) 1974-03-08
DE2340604C2 (ja) 1990-09-13
DE2340604A1 (de) 1974-02-28
JPS4936705A (ja) 1974-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4039480A (en) Hollow ceramic balls as automotive catalysts supports
US4059544A (en) Active material compositions with porous protective sheath and method for preparing
JP2541569B2 (ja) 触媒成形体、およびその製造法
JPS5831978B2 (ja) キノウブツシツホゴコウゾウタイ
JPS61212329A (ja) モノリシック触媒担体およびその製造方法
JP2004536757A (ja) 成形活性炭
JPH029446A (ja) 触媒付形物及びその方法
CN102712539B (zh) 生产具有封闭的可自由运动的颗粒的空心体的方法
EP0408043B1 (en) Inert ceramic catalyst bed support
US2423686A (en) Siliceous contact material and process of manufacture
US4321224A (en) Method for production of spherical molded product containing titanium oxide
JP2017505275A5 (ja)
JPS5833017B2 (ja) 機能物質保護構造体
JP6197482B2 (ja) ストロンチウム吸着剤の製造方法
JPS6234685B2 (ja)
JPS5844412B2 (ja) 機能物質保護構造体
JPH11349320A (ja) 活性炭の製造方法
JP3092477B2 (ja) 粒状活性炭及びその製造方法
US3222297A (en) Agglomeration of bauxite fines
JP2002274974A (ja) セラミックス球状多孔体およびその製造方法
CN109748565B (zh) 一种免焙烧的分子筛成型方法
JPS642423B2 (ja)
JPH11349318A (ja) 活性炭の製造方法
JPH11349319A (ja) 活性炭の製造方法
RU2118561C1 (ru) Способ гранулирования твердых отходов синтеза органохлорсиланов