JP3092477B2 - 粒状活性炭及びその製造方法 - Google Patents
粒状活性炭及びその製造方法Info
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Description
するものであり、詳しくは、取扱時の耐磨耗性に優れた
粒状活性炭及びその製造方法に関するものである。
散捕集装置(キャニスター)、防毒マスク、工場、研究
施設等の脱臭設備等に用いられ、気相中の各種汚染物質
を吸着除去したり、廃液中の金属等を吸着除去する等、
様々な用途に用いられている。活性炭の製造方法とし
て、従来より、燐酸又は塩化亜鉛等を用いた薬品賦活法
による活性炭の製造方法が知られている。すなわち通常
原料となる椰子殻又は木材等の木質原料を燐酸または塩
化亜鉛水溶液といった炭素賦活機能を有する薬品と混合
し、これを常温〜200℃の温度で充分に含浸混練処理
した後に、必要に応じてバインダーを加えて得られる混
練物を押し出し造粒成型等によって粒径0.35〜5.
0mmの造粒物に成型し、次いでこの造粒物を500〜
700℃の温度で焼成することにより、薬品によって賦
活された活性炭を製造することができる。
練処理後の造粒成型で形の整った対磨耗性に優れた表面
形状を持つ粒状物を得る必要がある。なぜなら、この粒
状物の表面形状が耐磨耗性に劣る形状の場合、これを焼
成して得られる粒状活性炭は表層が弱く、取扱時に粉化
しやすい商品価値の低いものとなるからである。このた
め、従来、押し出し造粒成型の条件を調節したり、造粒
物を転動して機械的に表面形状を対磨耗性に優れた物に
する工夫がなされたり、混練処理の際に添加剤を加えた
りする工夫がなされているが、未だ充分な方法は見出さ
れていなかった。
による粒状活性炭の製法において、表面形状が対磨耗性
に優れた粉化しにくい製品を工業的有利に得るための方
法を提供すべく鋭意検討を行った結果、活性炭原料と賦
活性薬品との混練物を成型する際に、特定の添加剤を存
在させて行うと、得られる造粒物の表面状態が良くな
り、これを焼成すると粉化しにくい良好な粒状活性炭が
得られることを見いだし、本発明に到達した。
T法(多点法)で測定した比表面積が1500〜300
0m2 /gであり、かつペイントコンディショナー試験
法による粉化率が1.5%以下である薬品賦活粒状活性
炭、及び薬品賦活しうる炭素質原料と薬品賦活剤とを1
00〜180℃で混練し、混練物を多価アルコールの存
在下に造粒したのち焼成することより成るこの粒状活性
炭の製造方法に存する。
発明で活性炭の原料として用いる物質としては、薬品賦
活しうる炭素質原料であれば、いずれも使用することが
できる。このような物質としては種々の炭素質原料が知
られており、例えば、木質系原料として木屑、椰子殻等
のセルロース質や、栗、稗、トウモロコシ、キビ等の澱
粉質が挙げられる。その他、泥炭、褐炭のような鉱物系
原料も知られている。これらのうち、木質系原料、就
中、セルロース質原料が、得られる活性炭の物性が極め
て優れているため好ましい。これらの原料の大きさは特
に限定されないが、好ましくは粒度が5〓程度以下のも
のが、賦活剤と混合しやすいため賦活をうけやすく、成
型もしやすいので好ましい。
ては、賦活活性を有する薬品であれば特に限定されず、
いわゆる薬品賦活法において使用されるものはいずれも
用いることができる。例えば、塩化亜鉛、塩化カルシウ
ム、苛性ソーダまたは燐酸が好適であり、これらのうち
塩化亜鉛又は燐酸が、得られる活性炭の物性が極めて優
れるため、望ましい。その他、硫化カリウム、硫酸、各
種アルカリ等脱水、酸化、浸食性を有する薬品として知
られたものを用いることができる。これら薬品賦活剤の
濃度、使用量は、用いる薬品の種類、原料の量等に応じ
て適宜選択することができる。例えば燐酸の場合はオル
ト燐酸基準で40〜85重量%、好ましくは50〜75
重量%、炭素質原料との混合割合は乾燥固形物重量比で
〔燐酸〕/〔炭素質原料〕=2/1〜1/1程度が好適
である。
練は、通常、これらを機械的な混合・混練能力を持つ装
置、例えばニーダーに仕込み、混練する。混練の態様と
しては、好ましくは100〜180℃で5分間〜8時
間、好ましくは2〜4時間薬品賦活剤と炭素質原料とを
混練する(初期混練)。尚。その後に以下に述べる多価
アルコールを添加して混練する場合には、添加後の混練
(終期混練)として常温〜200℃、好ましくは、10
0〜180℃で、30分間以内、好ましくは15分間以
内混練を行う。かかる混練により、薬品賦活剤が炭素質
原料に含浸される。こうして得られた混練物は、通常パ
サパサの粉体である。なお、炭素質原料と薬品賦活剤の
他、必要に応じてバインダー等を加えることもできる。
バインダーとしてはリグニンスルホン酸ナトリウム、樹
脂、ピッチ等の有機系バインダー、ベントナイト等の無
機系バインダーが知られている。
明においては、造粒成型時に、特定の添加剤、すなわち
多価アルコールを存在させて行うことを要件とする。用
いることのできる多価アルコールとしては、2価以上の
アルコール、例えばグリセロール、ペンタエリスリトー
ル、ピナコール、1,4−ブタンジオール、2−ヒドロ
キシメチル−1,4−ブタンジオール、ポリブチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリン等が挙げられる。これらのうち、
特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリン、中でもとりわけグリセリンが好適であ
る。アルコールの価数としては、特に3価以上のアルコ
ールが好ましい。分子量としては、一般に90〜120
00のものが用いられ、分子量90〜1000のものが
特に優れた効果を発揮する。多価アルコールの使用量
は、炭素質原料との混合割合で乾燥固形物に対して、1
〜50重量%、好ましくは3〜15重量%である。余り
少なすぎると本発明で期待する製品の粉化防止効果が十
分には発揮されず、一方余り多すぎると粒同士が付着
し、製品の粉化防止効果が不十分となることがある。ま
た、得られる活性炭の吸着性能が低下する場合もあるた
めである。
の効果が達成せらるる原因は未だ明らかではないが、何
らかの理由により得られる活性炭の表面状態が非常に綺
麗なものとなっているため、耐磨耗性に優れる、すなわ
ち粉化しにくいものとなることが考えられる。
ず、造粒成型時に炭素質原料と薬品賦活剤との混練物と
共に存在していれば足りる。多価アルコールの分散が充
分に行われれば、本発明の効果を達成することができる
のである。従って、混練物に添加しても、或いは混練に
先立って炭素質原料及び薬品賦活剤に添加してもよい。
炭素質原料に薬品賦活剤を添加し、次いでバインダー、
多価アルコールの順に添加しながら、混練を行うことも
できる。
押し出し成型機、或いはプレス成型機が一般的である。
例えば50℃〜100℃に加温しながら成型する方法、
或いは混練物を常温まで冷却した後常温で成型する方法
等が用いられる。本発明では特に加熱する必要もないの
で、常温で行えば充分である。得られる造粒物の形状
は、押し出し成型では0.5〜10mmφ程度のペレッ
ト状粒、プレス成型では成型後、破砕して0.5〜10
mmφ程度の破砕状粒となる。
立ち予め転動操作に処することも好適である。転動操作
により、最終的に得られる活性炭の耐磨耗性が更に優れ
たものとなる。転動操作は例えばトロンメル、或いは同
種の転動を行える装置で、常温〜100℃、2時間以内
行えば充分である。
焼成方法は特に限定されず、公知の方法を採用すること
ができる。一般には最高温度500〜700℃まで昇温
加熱することにより行われる。トンネル炉、ロータリー
キルン等、ガス雰囲気をコントロールでき、加熱処理を
行える設備を用いることができる。また例えば特開平6
−127912号公報に記載の二段加熱により活性炭の
吸着能を向上する方法を採ることもできる。
浄することにより賦活に使用した薬品を除去してから乾
燥する。懸濁洗浄は、常温〜100℃で、焼成物を水と
懸濁させ、5分〜12時間、好ましくは20〜40分間
放置したのち濾過分離する。この操作を、濾過液から賦
活薬品が検知できなくなるまで繰り返す。また乾燥は、
500℃以下、好ましくは100〜150℃で行うのが
一般的である。
の、吸着性能及び耐磨耗性共に優れた活性炭を得ること
ができるのである。本発明の活性炭は、液体窒素法S−
BET法(多点法)で測定した比表面積が600〜30
00m2/g、且つペイントコンディショナー試験法に
よる粉化率1.5%以下の物性を有することを特徴とす
るものである。ここでペイントコンディショナー試験法
による粉化率とは、乾燥試料を140〓のマヨネーズ瓶
(内径4.4cm、高さ9.5cm、肉厚3mmの硬質
ガラスからなり、金属製の蓋を有する。)に入れ、測定
装置に瓶を固定して、加速3G、平均40Hzで107
回上下方向に振動を加えた後、試料を60メッシュの篩
で篩分して篩上の重量を測定したときの供試試料に対す
る篩下試料の重量%を表す値である。なお、本発明の活
性炭は、液体窒素法S−BET法(多点法)で測定した
比表面積を1500〜2500m2/gとすることもで
き、また粉化率1%以下とすることもでき、しかもこれ
ら両物性を同時に兼ね備えるものとすることもできる。
さらに、上記の各物性に加え、n-Butane有効吸着
量を40g/100g以上とすることもできる。すなわ
ち本発明の活性炭は、比表面積が大きく吸着性能が優れ
ており、しかも粉化率が低く、耐磨耗性に優れている、
という極めて優れた特性を有し種々の用途への適用が可
能な、新規且つ高価値の活性炭なのである。
に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定さ
れるものではない。尚、粉化の程度を示す指標として、
摩滅試験後の微粉の発生率をペイントコンディショナー
試験法による粉化率として表した。これの測定法は下記
の通りである。
粉化率) (1)試料を縮分し、0.25mm網目を通過する微粉
を除く。 (2)この試料を、1ml/分の供給速度でマイクロフ
ィーダーを用いて、60ml分取する。 (3)これを150℃で3時間乾燥し、デシケータ中で
放冷し、精秤する。(Ag) (4)乾燥試料を140mlのマヨネーズ瓶(内径4.
4cm、高さ9.5cm、肉厚3mmの硬質ガラスから
なり、金属製の蓋を有する。)に入れ、ペイントシェー
カータイプの測定装置(「レッドデビル社(アメリカ)
製 ペイントコンディショナー5410−X3型」)に
瓶を固定して、加速3Gで平均40Hz、107 回上下
方向に振動を加える。 (5)マヨネーズ瓶より、試料を0.25mmの篩の上
に入れる。 (6)篩の下から電気掃除機で、1分間、微粉を吸引除
去する。 (7)篩上を150℃で3時間乾燥し、デシケータ中で
放冷し、精秤する。(Bg)
する。 〈粉化率〔%〕〉=100×(A−B)/A
有効吸着量を測定した。n−ブタンはガソリン蒸気成分
の一つであり、n−ブタンの飽和有効吸着量はガソリン
蒸気吸着性能の代表的な指標とされるものである。測定
方法は以下の通りである。 (n-Butane有効吸着量) (1)試料を150℃、3時間乾燥し、デシケータ中で
放冷する。 (2)内径15.4mmφのガラスカラムの空重量を測
定する。(Dg) (3)このカラムに、層高5.4cmで試料を充填す
る。 (4)カラムを密栓して重量を測定する。(Eg) (5)25℃の恒温水槽にセットし、n-Butane(純度9
9.9%以上)を105.4ml/分の流速で15分間
上向流で通気させる。 (6)カラムを取り外し秤量する。(Fg) (7)吸着後のカラムを再度装置にセットし、下降流で
25℃の乾燥空気を100ml/分の流速で20分間通
気する。 (8)カラムを取り外し秤量する。(Gg)
着量を計算する。 n-Butane飽和有効吸着量〔g/100gAC〕=100×(F
−G)/(E−D)
度の燐酸水溶液2.0kgをバッチ式ニーダーを使用
し、140℃で混練した。次に、バインダーとしてリグ
ニンスルホン酸ナトリウム水溶液150gと、添加剤と
してグリセリン50gとを加えて、15分間ニーダーで
混練した。この混練物を直径2.5mmφのダイスを有
するディスクペレッターで、押し出し造粒し、長さ3〜
5mm程度のペレットを得た。このペレットをトロンメ
ルにて、1時間転動を行った。転動後、ペレットを外熱
式のロータリーキルンで、窒素と空気との混合ガスを通
気して焼成するにあたり、先ず、酸素濃度0%で、10
0℃から250℃まで12℃/分で昇温した。さらにそ
の後、酸素濃度を21%とし、250℃から350℃を
2時間かけて昇温し、この後、酸素濃度を4%にして、
350℃から550℃まで、12℃/分で昇温した。5
50℃に達した後、直ちに冷却した。この焼成品を80
℃で水と懸濁させ、30分間放置したのち濾過分離す
る。この懸濁洗浄から濾過分離までの操作を5回繰り返
したところ、濾過液から賦活薬品が検知できなくなっ
た。次に、150℃で乾燥した。得られた製品につい
て、粉化率、比表面積及びn−ブタン有効吸着量の測定
を実施し、〔表−1〕に示す結果を得た。
る以外は、実施例1と同一条件で製造したものについ
て、粉化率、比表面積及びn−ブタン有効吸着量の測定
を実施し、〔表−1〕に示す結果を得た。
1と同一条件で製造した活性炭について、粉化率、比表
面積及びn−ブタン有効吸着量の測定を実施し、〔表−
1〕に示す結果を得た。
活性炭の製法において、表面状態が綺麗で粉化しにくい
製品を工業的に得ることができる。
Claims (10)
- 【請求項1】 液体窒素法S−BET法(多点法)で測
定した比表面積が1500〜3000m2 /gであり、
かつペイントコンディショナー試験法による粉化率が
1.5%以下である薬品賦活粒状活性炭。 - 【請求項2】 液体窒素法S−BET法(多点法)で測
定した比表面積が1500〜2500m2 /gである請
求項1記載の粒状活性炭。 - 【請求項3】 ペイントコンディショナー試験法による
粉化率が1%以下である請求項1又は2記載の粒状活性
炭。 - 【請求項4】 n−Butane有効吸着量が40g/
100g以上である請求項1ないし3のいずれかに記載
の粒状活性炭。 - 【請求項5】 薬品賦活しうる炭素質原料と薬品賦活剤
とを100〜180℃で混練し、混練物を多価アルコー
ルの存在下に造粒したのち焼成することを特徴とする請
求項1ないし4のいずれかに記載の粒状活性炭の製造方
法。 - 【請求項6】 多価アルコールの分子量が90〜100
0であることを特徴とする請求項5記載の粒状活性炭の
製造方法。 - 【請求項7】 多価アルコールが3価のアルコールであ
ることを特徴とする請求項5又は6記載の粒状活性炭の
製造方法。 - 【請求項8】 多価アルコールの存在量が乾燥炭素質原
料に対して、1〜50重量%であることを特徴とする請
求項5ないし7のいずれかに記載の粒状活性炭の製造方
法。 - 【請求項9】 混練物を造粒したのち焼成に付す前にこ
れに転動操作を加えることを特徴とする請求項5ないし
8のいずれかに記載の粒状活性炭の製造方法。 - 【請求項10】 炭素質原料と薬品賦活剤とをバインダ
ーの存在下に混練することを特徴とする請求項5ないし
9のいずれかに記載の粒状活性炭の製造方法。
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Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (2)
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JPH08333110A JPH08333110A (ja) | 1996-12-17 |
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Family Applications (1)
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JP07139458A Expired - Lifetime JP3092477B2 (ja) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | 粒状活性炭及びその製造方法 |
Country Status (1)
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DE102010029034A1 (de) * | 2010-05-17 | 2011-11-17 | Sgl Carbon Se | Poröser Kohlenstoff mit hoher volumetrischer Kapazität für Doppelschichtkondensatoren |
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CN112429732A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种木质素基成型活性炭及其制备方法 |
-
1995
- 1995-06-06 JP JP07139458A patent/JP3092477B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JPH08333110A (ja) | 1996-12-17 |
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