JPS582849A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体、特に光を吸収してキャリアを
発生する物質層と組み合せられるキャリア輸送層を有す
る電子写真感光体に関するものである。

最近１電子写真工業界において可撓体を吸収して荷電キ
ャリアを発生する物質を含むキャリア発生層と、このキ
ャリア発生層において発生した正及び負の荷電キャリア
の何れか一方又は両方を輸送するキャリア輸送層とを組
み合わせることにより電子写真感光体の感光層を構成せ
しめることが提案された。このように１荷電キヤリアの
発生と、その輸送という感光層における一つの基礎的機
能を別個の物質又は物質系に分担せしめることにょ抄、
感光層の構成に用いｌＩる物質の範囲が広範となる上、
各機能を最適に果す物質又は物質系を独・　ｉ 立に選定することが可能とな抄、又そうすることにより
電子写真プロセスにおいて要求される緒特性、例えば帯
電せしめたとＩＫその表面電位が高く、電荷保持力が大
きく、表面強度が大きく、光感度が高く、又反復使用に
おける安定性が大きい吟の特性が優れた感光層を構成せ
しめることが可能となる。

従来このような感光層としては、例えば次のようなもの
が知られている。

（１）　　無定形セレン又は硫化カドミウムより成るキ
ャリア発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールよりな
るキャリア輸送層とを積層せしめたもの。

（２）　　無定形セレン又は硫化カドミウムよ抄成るキ
ャリア発生層と、Ｊ、ＩＩ、７−）リートロー９−フル
オレノンを含有するキャリア輸送層とを積層せしめたも
の。

（３）　　ペリレン誘導体より成るキヤ、リア発生層と
、オキサジアゾール誘導体を含有するキャリア輸送層と
を積層せしめたもの（釆国特許＠　１ｔｙｉｔｔコ号明
細書参照）。

（４）　　クロルダイヤンブルー又はメチルスヵリリ＋
１ ラムより成るキャリア発生層と、ピラゾリン誘導体を′
含有するキャリア輸送層とを積層せしめたもの（４１＠
１８１／−９０１２７号公報参照）。

（５）　　無定形セレン又はその合金より成るキャリア
発生層とポリアリ−゛ルアルカン系芳香族アミン化合瞼
を含有するキャリア輸送層とを積層せしめたもの（特願
昭ｊコー／ｌｌ７Ｊｊ１号明細書）。

（６）　　ペリレン誘導体を含有するキャリア発生層と
ポリアリールアルカン系芳香族アミノ化合物を含有する
キャリア輸送層とを積層せしめたもの（４１１願昭１１
−１９９０７号明細書）。

このようＫこの種の感光層としては多くのものが知られ
てはいるが１ｗＩかる感光層を有する従来の電子写真感
光体の多くは反復して電子写真プロセスに供しなときの
感光層の電気的疲労が激しくて使用寿命が非常に［≠欠
点を有する。即ち、７回の電子写真プロセスが完了して
次の電子写真プロセスに供するときには感光層における
電荷を消失せしめることが必要であるにもかかわらず、
この種の感光層においてはその放電末期における放電速
度が極めて小さいため１例えば大光量の露光による除電
操作を行なっても完全に除電すること一！− が不可能でかなり高い残留電位が残抄、シかもこの残留
電位が電子写真プロセスを繰り返す毎に累積的に増加す
るようにな９、結局少ない回数の連続複写によ抄残留電
位がその許容限度を越えて電子写真感光体として使、用
不能の状態に陥る。

尤もある種の感光体においては再び使用可能な状１１に
回復せしめることが可能ではあるが、その回復のために
はかなゆ隘い時間に涯ｇ当諒感光体を休止状態に置くこ
と、或いは適当な加熱処理を施すことが必要であり、し
かも残留電位が十分に低下した状態に回復せしめること
はできず、従って次に使用不能の状態になるまでに可能
な連続複写回数が大幅に減少する。

以上のほか、従来のこの種の感光体のうち、ポリアリー
ルアルカン系芳香族アミノ化合物をキャリア輸送層に含
むものにおいては、その感光層の光、特に紫外光による
劣化が大きいため、この点からも耐用回数が低く抑えら
れる欠点がある。

そこで例えば電子供与性を有するキャリア輸送物質を用
いこれとキャリア発生物質とを組合わせ　４− た電子写真感光体において、当該感光体の残留電位の蓄
積を防止し、反復特性を向上せしめるための手段として
微量のルイス酸を前記キャリア輸送物質を含む層中に加
える方法が提案されている。

しかしこの方法は特定の電子供与性キャリア輸送物質を
用いた感光体においては有効であって、他の多くの電子
供与性キャリア輸送物質を用いた感光体においては、十
分な残留電位の蓄積を防止する効果を奏し得ないもので
ある。

特にボリアリールアルカｙ系芳香族アミン化合物の如き
キャリア輸送物質を用い念感光体の場合は紫外線による
光化学反応等の劣化因子が働いて実用的な反復特性を得
ることができないのが実状である。ｔたカルバゾール環
を側鎖に含む高分子化合物に対する可塑剤として特定の
ジアリールアルカン系芳香族アミノ化合物を用い、可塑
性並びに機械的強度を向上させて繰＃）近し特性を高め
る技術が特開昭ｊノー２３３１１号公報ＩＫ記載されて
いる。しかしこれらの化合物においても数千回に亘る繰
り返し使用には耐え得ず、コピ一枚数の増加によって発
生する地かぶりを効果的に防止し得ないのが実状であっ
た。

本発明の目的は以上のような電子写真感光体の、もつ欠
点を除き、電子写真プロセスを繰り返して行なう操作過
程で疲労劣化の少ない感光体を提供することにある。本
発明の目的とする感光体は優れた耐久性を有しており、
特に連続使用において実用的に充分長い使用寿命を有す
るものである。

％に感光体をくり返し使用したとき除電操作によ抄実用
上支障のない残留電位特性を示し、コピ一枚数の増加に
よる地かぶりを生じない。また本発明は電子写真プロセ
スにおいて露光ランプ、消去ランプ等から照射される活
性光に基づく光化学反応、コロナ放電により発生するオ
ゾン等の活性種による酸化作用、機内温度上昇による熱
劣化などの疲労劣化因子に対して良好な安定性をもち長
期に亘って安定にその機能を果し得る電子写真感光体を
提供することを目的とする。

以上の目的を達成すべく鋭意研究の結果本発明を完成し
た。本発明はキャリア発生層と中ヤリア輸送層との積層
体よ抄成る感光層を導電性支持体上に設けた電子写真感
光体においてキャリア輸送層に下記一般式〔ム〕で示さ
れるアミン誘導体、下記一般式ＣＢ）で示されるカルバ
ゾール誘導体及び側鎖に縮合芳香環又は複素環を有する
高分子有機中導体を中ヤリア輸送物質として含有せしめ
ることからなる。

一般式〔ム〕： ムｒ２ 〔式中ムｒ４、ムｒ２およびムｒ、は置換若しくは非置
換の芳香族炭化水素基および、置換若しくは非置換の芳
香族豪素環基を表わす。〕 なおムｒ４％ムｒ２およびムｒ、としては、例えばノ・
ロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、置換若しくは非
置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルコキシ基
、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置
換のアリールオキシ基もしくは一デー 置換アミノ基などの置換基を有するフェニル基、ナフチ
ル基、アンメ泌宜ル基、チェニル基又はフリル基等が特
に有効である。

一般式〔Ｂ〕： 〔式中Ｒ４及びＲ２は水素原子、）・ロゲン原子、各々
置換若しくは非置換のアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アリール基、アミン基又は水酸基を表わ
し、 Ｒ３及びＲ４は置換若しくは非置換のアルキル基又は置
換若しくは非置換の了り−ル基を褒わし、 ムｒは置換若しくは非置換の二価の炭素環式芳香環又は
酸素原子あるいは硫黄原子を含む複素環式芳香環を褒わ
す、〕 本発明においては側鎖に縮合芳香環又は模索環を有する
高分子有機中導体が用いられる。中でも　１０− 伽＋１ネ７０　、０００〜／、０００，０００のものが
好ましい。

前記一般式〔ム〕で示される本発明に有用なアミン誘導
体の具体例としては、例えば次の構造式を有するものが
挙げられるが、これによって本発明に用いられるアミン
誘導体が限定されるものではない。

例示化合物 １３− −ｌ＃− −７７− 前記一般式（Ｂ）で示される本発明に有用なカルバゾー
ル誘導体の具体例としては、例えば次の構造式をもつも
のが挙げられるが、これによって本発明に用いられるカ
ルバゾール誘導体が限定されるものではない。

例示化合物 （Ｂ−／） −／Ｉ　− （Ｂ−コ　） ｃ２ｎ、　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ３（
Ｂ−Ｊ） （Ｂ−ｊ） ０２Ｈ５０２Ｈ。

　１− （Ｂ　−／３　） ２２− （Ｂ−７７） 又、不発鴫に用いられる側鎖に′縮合芳香環又は懐素環
を有する高分子有機半導体の代表的具体例を挙げると次
の通やであるが、これによって本発明の高分子有機半導
体が限宕される亀のではない。

例示化合物 一４？− （０−７）　　　　＋　ＯＨ−ＯＨ２＋。

（０−１）　　　　（−ＯＨ−ＯＨ，＋ｎＯＨ ２ −２ダ　− （Ｃ，−９＞　　　　＋０Ｈ−０１１＋ｎ ａ− （０−／Ｊ　）　　　　　＋　Ｇ１１ｌ　−０１（、十
〇０２Ｈ。

（０−７≦） −、ム　− Ｏｌｌ。

（０−Ｘ　）　　　　＋　ＯＨ−０Ｈ２−）ｎ― 前記中ヤリア輸送層に用いられる高分子有機亭導体のう
ちポリ−Ｈ−ビニルカルバゾール又はその誘導体が重置
ＩｊＩＩＫお−て効果が大であり好ましく用いられる。

かかるポリ−Ｈ−ビニルカルバゾール誘導体とは、その
繰り返えし単位における全部又は一部のカルバゾール環
が種々の置換基１例えばアルキル基、ニトロ基、アミノ
基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によって置換された
ものである。

重置Ｉｊ１において用いられるポリ−Ｈ−ビニルカルバ
ゾール又はその誘導体の分子貴社任意であるが、平均分
子量がｉｏ、ｏｏｏ　−／　、ｏｏｏ、ｏｏｏｏ　４　
Ｏカ好ましい。

次Ｋｌ１面によって本発明を具体的ＫｙＲ明する。

本発明においては、第１図に示すように１導電性支持体
ｌ上に後述するキャリア発生物質を主成分として含有し
て成るキャリア発生層コを形成せしめ、このキャリア発
生ＩＦＪ上に前述のキャリア輸送物質を主成分として含
有して成るキャリア輸送層Ｊを積層して形成せしめ、前
記キャリア発生層１ コと中ヤリア輸送層３とＫより感光層参を構成せしめる
。

ここで前記導電性支持体ｌとして例えば、アルミニウム
、ニッケル、鋼、亜鉛、パラジウム、銀、インジウム１
１白金、金、ステンレス鋼、真鍮勢の金属のシートを用
いることができるが、これらＫｌｌ定されるものではな
く１例えば第２図に示すように絶縁性基体ｌム上に導電
層／Ｂを設けて導電性支持体ｌを構成せしめることもで
きる。この場合において、基体ｌムとしては紙、プラス
チックシート勢の可撓性を有し、しかも曲げ、引張や等
の応力に対しても十分な強度を有するものが適当である
。又導電層／ｆ３は、金属シートをラミネートし或いは
金属を真空蒸着せしめるととＫよ抄、又はその他の方法
によって設けることができる。

前記キャリア発生増コは、後述するキャリア発生物質単
独にょ抄、又はこれに適当なバインダー樹脂を加えたも
のＫより、或いは更に特定乃至非特定の極性のキャリア
に対する移動度の大きい物質即ちキャリア輸送物質を添
加したものにょ９形成することができる。

−？　− 発生物質を適当な溶剤に溶解若しくは分散せしめたもの
を塗布して乾燥せしめる方法を挙げることができる。

この後者の方法においては、バインダー樹脂若しくはキ
ャリア輸送物質を添加してもよく、その場合における、
キャリア発生物質：バインダ塗置ｇｌキャリア輸送物質
の割合は、重量比で／：Ｏ〜ｉｏｏ　：　ｏ　Ｎｚｏｏ
　、特にｌ；Ｏ〜ｔｏ：ｏ−ｓｏでであることが好まし
い。

キャリア発生物質としては可視光を吸収してフリーキャ
リアを発生するものであれば、無機顔料及び有機色素の
何れをも用いることができる。無定形セレン、三方晶系
セレン、セレン−砒素合金、セレン−ｔルル合金、ｌ硫
化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレン化カドミ
ウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛勢の無機顔料の外、次
の代表例で示されるような有機色素を用いてもよい。

（１）　　モノアゾ色素、ポリアゾ色素、金属錯塩アゾ
色素、ピラゾロンアゾ色素、スチルベンアゾ色３０− 素及びチアゾールアゾ色素勢のアゾ系色素（２）　　ペ
リレン駿無水物及°びペリレン酸イミド郷のペリレン系
色素 （５）　　アントラキノン誘導体、アントアントロン誘
導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ビラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体勢のアントラキノン系乃至多環中ノン系色素 （４）　　インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等の
一インジゴイド系色素 （５）　　金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニ
ン勢の７タロシアニン系色素 （６）　　ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン
色素、キナンテン色素及びアクリジン色素等のカルボニ
ウム系色素 （７１アジン色素、オキサジン色素及びチアジン色素等
のキノンイミン系色素 （８）　　シアニン色素及びアゾメチン色素等のメチン
系色素 （９）　　キノリン系色素 （１０）ニトロ系色素 （１１）ニトロソ系色素 （１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系色素（１３）
ナフタルイミド系色素 （１４）ビスベンズイミダゾール誘導体勢のペリノン系
色素 （１５）キナクリドン系色素 またζこに用いられるバインダー樹脂としてけ、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エボ午シ
樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリ
コン樹脂、メラミンＩｌ脂等の付加重合１ＩｉＩＩｔ脂
、重付加型樹脂、重縮装置樹脂並びＫこれらの樹脂の繰
返し単位のうちのλつ以上を含む共重合体樹脂、例えば
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等を挙げること
ができる。しかしバインダー樹脂祉これらに限定される
ものではなく、斯かる用途に一般に用いられるすべての
ｌ１１１１を使用することができる。

前記キャリア発生層に加えることのできる特定乃至非特
定の極性のキャリアに対する移動度の大きいキャリア輸
送物質としては、本発明にお−てキャリア輸送層３等の
構成に用φる。後述する特定のキャリア輸送物質をその
一部又は全部として用いることもできるが、電子写真感
光体としての性能を考慮して他のキャリア輸送物質を用
いてもよい。

更にこのキャリア発生層には感度の向上、残留電位乃至
反復使用時の疲労低減等を目的として一種又は二１以上
の電子受容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水７タル酸、
ナト２ブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
参−ニトロ無水７タル酸、無水ビロメリツＦ酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、−お− ０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、／　、
　Ｊ　、　３−）　ＩＪニトロベンゼン、パラニトロベ
ンゾニトリル、ピクリルクロ２イド、キノ／クロルイミ
ド、クロラニル、クロラニル、ジクロロジシアノバラベ
ンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン
、２．７−シニトロフルオレノン、Ｊ、４’、７−）リ
ニトロフルオレノン、２１弘、ｊ、７−チトラニトロフ
ルオレノン、９−フルオレニリデンー〔ジシアノメチレ
ンマロノジニトリル）、ボ’Ｊニトロー９−フルオレニ
リテンー〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピク
リン酸、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３
、Ｊ−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、！
−二トロ、サリチル酸、３．ｊ−ジニトロサリチル酸、
フタル酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化
合物を挙げることができる。

また電子受容性物質の添加割合は、重量比でキャリア発
生物質：電子受容性物質＝　１００　＋　０．０／〜２
００好ましくは１００　；　０．／　Ｎ１００である。

以上のようにして形成される前記キャリア発生−誦− 層コの厚さは、好ましくはｏ、ｏｏｓ−２０ミクロン。

特に好ましくは０．／−１ミクロンである。

又前記キャリア輸送層３は、前述のアミン誘導体〔ム〕
、カルバゾール誘本体（Ｂ）及び側鎖に縮合芳香環又は
複素環を有する高分子有機半導体の混合体を中ヤリア輸
送物質として用い、必要に応じて適当なバインダー樹脂
と共に適当な溶剤に溶解若しくは分散せしめて得られる
塗布液を塗布し乾燥する方法、その他の方法によって形
成することかで龜る。

このアミン誘導体〔ム〕、カルバゾール誘導体ＣＢ）及
び側鎖に縮合芳香環又は複素環を有する高分子有機半導
体の配合割合は重量比で１００　：　／〜１００　＋　
１０　Ｎ１００％に好ましくは１００１！〜７！：２Ｏ
Ｎ参〇〇である。

キャリア輸送層に用いることのできるバインダーＩ［ｉ
ｌとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ア
クリル１１メタク、リル樹脂、塩化ビニル樹１１％酢酸
ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリエステル樹すコン４１１１１、メラミン
樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂
並びＫこれらの樹脂の繰返し単位のうちの一つ以上を含
す共重合体樹脂１例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体ｗｗｆＩ、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体樹脂等を挙げることができる。しかしバインダ
ー樹脂はこれらに限定されるものではなく、斯かる用途
に一般に用いられるすべての樹脂を使用することができ
る。

このバインダー樹脂と側鎖圧縮台芳香環又は複素環を有
する高分子有機半導体との配合割合は、前記高分子有機
半導体ｉｏｏ重量部当バインダー樹脂をｓ　−ｓｏｕ重
量部とする゛のが好ましく、バインダー樹脂としてポリ
カーボネートを用いる場合はｉｏ−一００重量部の配合
割合で優れた電子写真特性が得られるので好ましい。

更にこの中ヤリア輸送層には感度の向上、残留＋１ 電位乃至反復使用時の疲労を更に低減する目的で前述し
た電子受容性物質を添加することもできる。

この電子受容性物質をキャリア発生層及びキャリア輸送
層の両層に加える場合、各層に加える電子受容性物質は
全く同一あるいは一部同一であってもよく、場合によっ
ては全く別であってもかまわない。

キャリア輸送層への電子受容性物質の添加割合は重量比
で全キャリア輸送物質：電子受容性物質＝　１００　：
　０．０／〜ｉｏｏ好ましくは１００　＋　０．１−１
０である。

このようにして形成されるキャリア輸送層３の厚さは２
〜１００ミクロン、好ましくはＳ−Ｗミクロンである。

又、本発明において、前記キャリア輸送層３は次の一般
式〔ム〕で示されるアミン誘導体の詳から選ばれる少な
くとも１つと、一般式ＣＢ）で示されるカルバゾール誘
導体の群から遷げれる少くとも１つと、側鎖に縮合芳香
環又は倹素環を有する高分子有機半導体の群から選はれ
る少くとも１つとを含有する。

本発明の電子写真感光体が良好か繰り返えし特３７− 性を有する理由は明白ではないが、本発明の感光体がキ
ャリア輸送機能にすぐれた前記アミン誘導体に加えて、
当該アミン誘導体の紫外線による劣化を防止する機能を
有する前記カルバゾール誘導体及び前記紫外線による劣
化防止の外に耐摩耗性を付与しうる前記高分子有機半導
体を組合せたキャリア輸送物質を含有するためと推察さ
れる。

即ち前記カルバゾール誘導体及び高分子有機半導体が共
に紫外光に対して光導電性を有することから紫外線管吸
収して前記アミン誘導体の紫外線による劣化を防止する
と共に感光体の感光層内部にトラップされた正孔を中和
し、前記アミン誘導体のキャリア輸送機能を充分に発揮
せしめるようにし、かつ感光層の耐摩耗性が向上してい
るｊめ複写操作の過程での感光層の損傷が軽減されるの
で、疲労劣化が防止されるものと判断される。

さらにこれらの化合物の外にルイス酸を添加した場合は
高分子有機半導体とルイス酸との間で電荷移動鎖体が形
成され、上記紫外光による劣化及び正孔トラップの障害
をより効果的に解消せし、め−あ− るものと推察される。

かくして、本発明に係る前記一般式〔ム〕の芳香簾アき
ノ化合物と一般式（Ｂ）のカルバゾール誘導体と前記高
分子有機牛導体とを組合せたキャリア輸送物質を含も感
光層を有する感光体は高感ｆＫして帯電、露光の繰り返
えしによる疲労劣化が少なく一複零機に装着してくりか
えし画像を形成したとき感光層の摩耗、損傷が少なく、
耐久性のすぐれた感光体を提供することがてきる。

以上本発明を第１１！ｌ又は第２図に示した具体的構成
例に従って説明したが、本発明においては、キャリア発
生層と組み合わせられるキャリア輸送層として既述の構
成成分を含有せしめればそれで充分であや、電子写真感
光体としての機械的構成は任意に選定できる。

−例えば、第３図に示すように１導電性支持体ｌ上に適
当な中間層！を設け、これを介してキャリア発生層コを
形威し、その上に′キャリア輸送層３を形成してもよい
。この中間層ｊＫは、感光層参の帯電時においｙ導電性
支持体上から感光層ダに−銀− フリーキャリアが注入されることを阻止する機能、並び
に感光層参を導電性支持体に対して一体的に接着せしめ
る接着層としての機能を有せしめることができる。斯か
る中間層Ｓの材質としては、酸化アルミニウム、酸化イ
ンジウム等の金属酸化物、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、塩化ビニル書物、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタンＷ脂、フェノール樹Ｉｌｌ、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコ
／ＩＩ脂、メラミン樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル共重
合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体樹脂等の高分子物質を用いることができる。

又第参図に示すように、導電性支持体ｌ上に、前記中間
層ｊを介して又は介さずに、キャリア輸送層Ｊを形成し
てその上にキャリア発生層−を形成して感光層参を構成
せしめてもよい。

以下本発明の実施、例について説明するが、これらＫよ
って本発明が限定されるものではない。

実施例１ 一切一 アルミニウムを蒸着した厚さ１００ミクロンのポリエチ
レンテレフタレートよね成る導電性支持体上に１塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレツ
クＭＦ−１０Ｊ（種水化学工業（株）製）よ炒成る厚さ
約０．１ミクロンの中間層を設け、２〜３’Ａ／ｆ’テ
ｏｒτの真空雰囲気中にて蒸発製温度３１０℃で３分間
、多環キノ／系色素である４１，１０−ジブロムアント
アントロン（モノライトレツドコＹ　Ｏ，１，１６１９
３００）を前記中間層上に蒸着して厚さ約Ｏ，ｊ　？ク
ロンのキャリア発生層を形成した。

一方法の手順によ抄キャリア輸送層形成用塗布液を調製
した。例示高分子有機半導体として（〇−４）で示され
るポリー麗−ビニルカルノ（ゾール［ルビカンＭ／７１
）Ｊ（Ｂム８１社製）ｊｆをモノクロルベンゼン３７−
に溶解する。次に例示芳香族アミン化合物（ム−１）１
１と例示スチリル化合物（Ｂ−／Ｊ））、≦２とポリカ
ーボネート樹脂、［）（ンライトＬ−／コｊＯＪ（音大
化成社製）　Ｊ、ｊ　ｆとをｌ、コージクロルエタンＶ
−に溶解し、得られ　４１− た溶液を前記モノクロルベンゼン溶液に加えて充分混合
し調製を完了した。

得られた溶液を前記キャリア発生層上にドクターブレー
ドを用いて塗布し、１０℃で１時間乾燥させて厚さ１３
ミクロンのキャリア輸送層を形成し。

以って本発明の電子写真感光体（試料Ａ／）を作成した
。

実施例２ 実施例１におけるキャリア輸送層形成用塗布液の調−に
際し、アミン誘導体として例示化合物（ム−Ｉ）の代わ
りに例示化合物（ム−９）を用い。

更に電子受容性物質としてコ、ｌ、７−）ジニトロ−９
−フルオレノン０．０１　Ｆを加えた他は実施例１と同
様にして厚さ約０．４ミクロンのキャリア発生層及び厚
さ１３ミクロンのキャリア輸送層を形成して本発明の電
子写真感光体（試料轟コ）を作成した。

実施例＆ カルバゾール誘導体として例示化合物（Ｂ−／＄）を用
いた他は実施例２と同様にして厚さ約ｏ、ｓミ　４２− クロンのキャリア発生層及び厚さ／Ｊ　ｉクロンのキャ
リア輸送層を形成して本発明の電子写真感光体（試料Ａ
Ｊ）を作成した。

実施例４ ホリカーホネート樹脂コｆとテトラブロム無水７ｆｉｋ
酸０．−Ｖとを１．コージクロルエタン１００−に溶解
させた溶液に４’　、　１０−ジプロムアンドアンドロ
ンゲ２を加えて超音波分散を行ない、この分散液を実施
例１と同じ中間層を有する導電性支持体上に塗布し、厚
さｌイクロンのΦヤリア発生層を形成した。

一方法の手１ＩＩＫよりキャリア輸送層形成用塗布液を
調製した。ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールｊ２をモノク
ロルベンゼンｊｉ７ｍｇに溶解する。次に例示芳香族ア
ミン化合物（ム−９）４９と例示スチリル化合物（Ｂ−
／Ｊ）０．４ｐとビクリルクロライドｏ、ｏコＶとポリ
カーボネート樹脂Ｊ、ｊ　Ｆとをｌ。

−一ジクロルエタン［ａＪ［溶解しｉ□、１１られた溶
液を前記モノクロルベンゼン溶液に加えて充分混合し、
１ＩＩＩｌｉを完了した。

得られた溶液を前記キャリア発生層上にドクターブレー
ドを用いて塗布し、ｔＯ℃で１時間乾燥させテ厚さ１３
ミクロンのキャリア輸送層を形成し、以って本発明の電
子写真感光体（試料Ａｌ）を作成した。

実施例４ 実施例２における多環キノン系色素の代わりにペリレン
系色素であるＮ、Ｎ’−ジメチルペリレン−Ｊ　、　４
１１　、９　、１０−テトラカルボン酸ジイミド（パリ
オゲンマルーン３９コ００．１．　／に７／１１０　）
を用いた他は実施例２と同様にして厚さ約ｏ、ｊミクロ
ンのキャリア発生層及び厚さ７３ミクロンのキャリア輸
送層を形成して本発明の電子写真感光体（試料Ａｊ）を
作成した。

実施倒置 アルミニウムを蒸着した厚さ１００ミクロンのポリエチ
レンテレフタレートよ抄成る導電性支持体上Ｋ、コ〜Ｊ
　Ｘ　１０−”　Ｔｏｒｒの真空雰囲気中にて蒸１．１ 発源温度３００℃で７分間セレンを蒸着し、厚さ１ミク
ロンの無定形セレンより成るキャリア発生層を形成した
。次に例示高分子有機中導体としてＰＶＫ（０−４）Ｋ
替えて＜０−１０＞を用いた他は実施例２で用いたのと
同じキャリア輸送層形成溶液を塗布し、９℃で３時間真
空乾燥させて厚さ／３ｉクロンのキャリア輸送層を形成
し本発明の電子写真感光体（試料４４）を作成した。

比較例１ 例示芳香族アミノ化合物（Ａ−１）／ｊｆとポリカーボ
ネート＠＠／Ｉｆとを／、コージクロルエタン１００　
ｍ１４　Ｋ　ｍｌ解しスチリル化合物及び高分子有機半
導体を含まないキャリア輸送層形成溶液を作成した。こ
の溶液を実施例１と同じキャリア発生層上に塗布し厚′
：５１λミクロンのキャリア輸送層を形成し、以って比
較用電子写真感光体（比較試料Ａ／）を作成した。

比較例２ 例示スチリル化合物（Ｂ　−／３　）　／３　ｔとポリ
カーボネート樹脂ＩＩ　ｔとをｌ、ノージクロルエタン
１ＯＯＩＩｊＫ加え、芳香族アミノ化合物及び高分子有
機半導体を含まないキャリア輸送層の作成を試み　４５
− たが、上記化合物の溶解性が悪い為６ｆに減らして再び
キャリア輸送層形成溶液を作成した。

この溶液を実施例１と同じキャリア発生層上に塗布し厚
さ１２ミクロンのキャリア輸送層を形成し以って比較用
電子写真感光体（比較試料Ａλ）を作成した。

比較例３ ｙＮ　ＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾールｔｏ　ｆ　ｔモ
ノクロルベンゼン１００−に溶解させた溶液と、ポリカ
ーボネート樹脂ｉ、ｓ　ｔをｌ、λ−ジクロルエタン１
０−に溶解させた溶液を混合して芳香族アミノ化合物及
びスチリル化合物を含まないキャリア輸送層形成溶液を
作成した。この溶液を実施例１と同じキャリア発生層上
に塗布し厚さ７３ミクロンのキャリア輸送層を形成し、
比較用電子写真感光体（比較試料ＡＪ）を作成した。

比較例４ 例示芳香族アミン化合物（ム−９）　／／、コｓｙと例
示スチリル化合物（Ｂ−／３　）　３．７！　ｆと、ポ
リカーボネート樹脂／Ｓ　ｆとを／、Ｊ−ジクロルエタ
４６一 ン１００−に溶解し高分子有機半導体を金遣ないキャリ
ア輸送層形成溶液を作成し念。この溶液を実施例１と同
じキャリア発生層上に塗布し、厚さ１２ミクロンのキャ
リア輸送層を形成し、比較用電子写真感光体（比較試料
ム４Ｉ）を作成した。

比較例５ ポリ−Ｈ−ビニルカルバゾールＩｆをモノクロルベンゼ
ン５９　ｍｌに溶解する。次に例示芳香族アミン化合物
（ム−９）≦ｔとポリカーボネート樹脂！、！　ｆとを
／、Ｊ−ジクロルエタン４ｔ０１１ｊ）（溶解し得られ
た溶液を前記モノクロルベンゼン溶液に加えてスチリル
化合物を含まないキャリア輸送層形成溶液を作成した。

この溶液を実施例１と同じキャリア発生層上に塗布し厚
さ１２ミクロンのキャリア輸送層を形成し、以って比較
用電子写真感光体（比較試料Ａｊ）を作成した。

比較例６ スチリル化合物として下記構造式で示される化合物を用
いた他は実施例１と同様にして厚さ／２　ｉクロンのキ
ャリア輸送層を形成し、以って比較用）電子写真感光体
（比較試料Ａ４）を作成した。

比較例７ 高分子有機半導体として下記構造式で示される化合物を
用−た他は実施例１と同様にして厚さ／Ｊミクロンのキ
ャリア輸送層を形成し、以って比較用電子写真感光体（
比較試料Ａ７）を作成した。

又、前記試料Ａ／−４４及び比較試料Ａ／−ムｑを乾式
電子複写機Ｕ　−Ｂｉｘ−〇〇ＯＲ（小西六写真工業（
株）製）Ｋ装着して連続複写を行ない、厘光絞り値コ、
ｊにおける黒紙電位Ｖｂ　ｍ及び白紙電位ｖｖ（ｖ）を
エレクトロスタチックボルトメーター／ｌ参Ｄ　−／Ｄ
　ＩＩ（モンローエレクトロニクス　インコーホレーテ
ッド製）を用い、現像の手前で測定した。

結果は菖ＩＩＦに示す通抄である。

彦お黒紙電位とは黒紙（反射濃度へ３）を原稿として上
記ＩＩ’Ｓを行ったと専の感光体の表面電位を表わし、
白紙電位は白紙を原稿としたときの感光体の表面電位を
表わす、変動量はｅは増加をθ４９− 第　　　Ｉ　　褒 −薗　− 第１表の結果より試料感光体はいずれ屯初期の黒紙電位
及び白紙電位に対するｓ、ｏｏｏコピー後の黒紙電位及
び白紙電位の変動量が少なく安定していることが理解さ
れる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明電子写真感光体の構成の一例を示す説明
用拡大断面図、第２図は本発明の他の構成例を示す説明
用拡大断面図、第ＪｗＪおよび第参図は夫屑本発明の更
に他の構成例を示す説明用拡大断面図である。 ｌ・・・導電性支持体％　　コ・・・キャリア発生層。 Ｊ・・・キャリア輸送層、　　ダ・・・感光層、ｊ・・
・中間層、　　　　　　ｌム・・・支持体、／Ｂ・・・
導電層。 代理人　桑　原１義　畳 ５１− 葛　１　目 第２　図 第６０ 第４閃

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）キャリア発生層とキャリア輸送層との積層体よ抄成
   る感光層を導電性支持体上に設けて成る電子写真感光体
   において前記中ヤリア輸送層が下記一般式〔ム〕で示さ
   れるアミン誘導体、下記一般式（Ｂ）で示されるカルバ
   ゾール誘導体及び側鎖に縮合芳香環又は複素環を有する
   高分子有機半導体を含有することを特徴とする電子写真
   感光体。 一般式〔ム〕； ムｒ、　ムｒ２ ＼／ ムｒ。 〔式中ムｒ４、ムｒ、及びムｒ、は、置換若しくは非置
   換の芳香族炭化水素基および置換苦しくは非置換の芳香
   族複葉環基を表わす。〕一般式〔Ｂ〕： 〔式中Ｒ５及びＲ２は水素原子、）１０ゲン原子、各青
   置換若しくは非置換のアルキ ル基、アルコヤシ基、了り一ルオ キシ基、アリール基、アミノ基又 は水酸基を表わし、 Ｒ５及びＲ４は置換苦しくは非置換のアル命ル基又社置
   換若しくは非置換 のアリール基を表わし、 Ａｒは置換若しくは非置換の二価の炭素環式芳香環又は
   酸素原子あるいは 硫黄原子を含む複素環式芳香環を 表わす。〕 ２）キャリア発生層又はΦヤリア輸送層の少なくとも一
   方の層に電子受容性物質を含有せしめた特許請求の範囲
   第１）項記載の電子写真感光体。