JPS5827789A - ノ−マルパラフインの分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の関与する技術分野は炭化水素の分離である。詳
しくは本発明は結晶性シリカ組成物及び脱着剤を用いて
ノーマルパラフィンと構造上具なるある種の縦比水素と
の原料混合物からノーマルパラフィンを分離する方法に
関する。

炭化水素の分離に関する従来技術、特に固体吸着剤を用
いて異種の炭化水素からノーマルパラフィンを分離する
向流固定床温操作に関する技術はかなりある。これら技
術の例としてはｉｔｒｏｔｔｇｈｔ＠ｎ等の米国特許第
２，９６７，９２７号、ｌＪ＊ｋｓｍ等の同Ｓ、２３９
，４５１Ｓ号、Ｎ＠Ｗｌ　ｉ　１等の同３，４０５，０
８７号％　Ｗａｍｌ＠ｓｓの同第４，０００，０５９号
、及び１ｌｌｅｓ＠ｒの同４，００８，１９７号がある
。前記従来の分離技術を通じて最も普通に使用された吸
着剤は結晶性アルミノシリケートであり、その最もよく
知られたものはゼオライトである。結晶性アルミノシリ
ケートは”モレキュラーシープ”として作用する。即ち
これらは特定大きさ及び形状の分子混食物、例えばノー
マルバッフイン中のある分子は受は入れるが、他のもの
、例えば側鎖状及び環状パラフィンを拒絶するととＫよ
り、これらの混合物から前記受は入れた分子を分離し得
る断面直径を有する細孔を含んでいる。

１シリカ２イト”として知られる新しい結晶性シリカの
モレキュラーシーブ製吸着剤が最近発明された。シリカ
ライトはＧｒ・虐・等の米国特許第４，０６１，７２４
号に開示され、また特許請求されている・Ｇｒ＠ｍ・等
の考えたシリカライトを用いる分離法は一般的な言葉で
云えば水溶液からの有機化合物の分離というととになる
。　Ｏｒｅ−・等が例示した分離法において有機溶液か
ら分離した有機分子は論−ゾタノール、メチルセｐツル
！、メタノール及びフェノールである。

本発明は従来の分離法で公知の吸着剤よりもむしろシリ
カライトを用いてノーマルパラフィンと他の構造的に異
種の炭化水素との混合物からノーマルパラフィンを分離
する方法に関する。

このような方法にはシリカライトが４ＩＫ好適であるこ
とが発見された。

本発明の一実施態様は要するにノーマルＡｔフィンと、
１分子当り６個を越える炭素原子を有する環状炭化水素
及び側鎖状炭化水素から選ばれた他の構造的に異種の炭
化水素との混合物からノーマルパラフィンを分離する方
法であり、この方法は前記混合物を吸着条件下でシリカ
ライト系吸着剤と接触せしめて前記吸着剤による前記ノ
ーマル脂肪族炭化水素の選択的吸着を行なうことを特徴
とするものである。

本発明の他の実施態様はノーマルパラフィンと、１分子
当り６個を越える炭素原子を有する環状炭化水素及び側
鎖状炭化水素から選ばれた他の構造的に異種の炭化水素
との混合物からノーマルパラフィンを分離する方法であ
り【、この方法ではシリカライト系吸着剤が用いられる
。

この方法は（ａ）夫々操作機能が異なり、且つ塔内の帯
域が連結するよう端部の帯域が直列に相互連絡した少く
Ｅも３つの帯域を有する、前記吸着剤の場内を通る流体
流全体を単一方向に維持し、（ｂ）吸着帯域の上流境界
の原料インプット流と吸着帯域の下流境界のラフィネー
トアウトプット流との関に配置された吸着剤によって定
義される吸着帯域を前記塔内に維持し、（ｅ）精製帯域
の上流境界の抽出物アウトプット流と精製帯域の下流境
界の原料インプット流との間に配置された吸着剤によっ
て定義される１ｇＩ製帯域を前記吸着帯域の直ぐ上流に
維持し、（ｄ）脱着帯域の上流境界の脱着剤インプット
流と脱着帯域の下流境界の前記抽出物アウトプット流と
の間に配置された吸着剤によって定義される脱着帯域を
前記精製帯域の直ぐ上流に維持し、（・）前記原料混合
物を吸着条件下で前記吸着帯域に通して前記吸着帯域内
の前記吸着剤によって前記ノーマルパラフィンを選択的
に吸着せしめた後、前記吸着帯域からラフィネートアウ
トプット流を取出し、（ｆ）前記脱着帯域に脱着条件下
で脱着材を通して前記脱着帯域内の吸着剤から前記ノー
マルパラフィンを置換せしめ、（ｇ）前記脱着帯域から
前記ノーマルＡｔフィン及び脱着材を含む抽出物アウト
プット流を取出し、（ｈ）前記脱着帯域から前記側鎖状
及び環状炭化水素を含むラフィネートアウトプット流を
取出し、ついで（１）前記吸着剤の塔内に原料イｙゾッ
ト流、ラフィネートアウトプット流、脱着剤インプット
流及び抽出物アクトジット流を前記吸着帯域内の流体流
に関して下流方向に周期的に通して前記吸着剤の通る帯
域を変換すると共に抽出物アクトジット流及びラフィネ
ートアウトプット流を生成せしめることを特徴とするも
のである。

本発明の他の実施態様は原料混金智、吸着剤。

脱着材及び操作条件であって、いずれも本発明の６面に
つい【の以下の説明で開示する。

本発明をいっそう深く理解するためにこの明細書を通じ
て用いた用語の定義は以下の通りである。

１原料流”という用語は原材料が吸着剤に至る本プロセ
ス中の流れを云５．Ｊｉ［材料は１種又は２ｍ以上の抽
出成分及び１′ａ又は２種以上のラフィネート成分を含
んでいる。１抽出成分”は吸着剤によって選択的に吸着
され易い化合物又は化合物の種類であり、一方、”ラフ
ィネート成分”は選択的に吸着され難い化合物又は化合
物の種類である。本方法では原料流のノーマルパラフィ
ンは抽出成分で・あり、一方、原料流のイソパラフィン
及び環状パラフィンはラフィネート成分である。通常、
ここで使用される抽出成分は本方法でノーマルパラフィ
ンのような所望製品となる選択的に吸着された化合物又
は化合物の種類のことである。１脱着剤”とは一般に抽
出成分を脱着し得る材料を意味する。

１脱着剤流”又は“−脱着剤インゾ、ット流”という用
語は脱着剤が吸着剤に至る流れを云５゜１ツフイネート
アウトプツト流”という用語は吸着剤から大部分の′ｙ
フイネート成分が除去される流れを意味する。２フイネ
ート流の組成は約１００９１の脱着剤から本質的に１０
０％のラフィネート成分まで変化し得る。１抽出物流”
又は１抽出物アクトゾツト流”という用語は脱着材によ
って脱着された抽出材料が脱着剤から除去される流れを
意味する。抽出物の組成も約１００９１の脱着材から本
質的に１００％の抽出成分まで変化し得る。

本発明方法によれば高回収率（９〇−以上）で高純度（
９９＋％）のツーマルバ２フインを得ることができるが
、吸着剤によって抽出成分が完全に吸着されるわけでは
なく、また吸着剤によってラフィネート成分が完全に吸
着されないわけではない。従って抽出物流中には少量の
ラフィネート成分が存在し得るし、また同様にラフィネ
ート流中には少量の抽出成分が存在し得る。更に抽出物
流及び２フイネート流はまた各流れの中の抽出成分と２
フイネ一ト成分との濃度比によって互いに、また原料混
合物と区別される。更に詳しくは吸着されたノーマルパ
ラフィンの濃度と吸着されなかった成分の濃度との比率
はラフィネート流中で最低であり、原料混合物中で次に
最高であり、抽出物流中で最高である。同様に吸着され
なかった成分の濃度と吸着されたノーｉルパラフイ／の
濃度との比率はラフィネート流中で最高であり、原料混
合物中で次に最高であり、抽出物流中で蝦低である。

吸着剤の１選択的細孔容積”という用語は原料ストック
から抽出成分を選択的に吸着する吸着剤の容積として定
義する。吸着剤の１非選択的容隙容積”という用語は原
料ストックから抽出成分を選択的に保持させない吸着剤
の容積である。この容積は吸着的サイ）　（ｓｉｔ・）
や吸着剤間の隙間空間を含まない吸着剤の空所である。

選択的細孔容積及び非選択的細孔容積は一般に容量で表
わされ、所定量の吸着剤に対して効果的な操作を行なわ
せるために操作帯域に入れるに必要な適切な流体の流量
を決定する際に重要である。

吸着剤が操作帯域に１入る″（以下に定義し、説明する
。）時はその非選択的空隙容積は選択的空隙容積と一賭
に流体をその帯域内に運ぶ。

非選択的！２！ｌ容積はこの容積内に存在する流体を置
換するため、吸着剤に対し向流方向で同じ帯域に入れる
必要のある流体の量を決定するのに用いられる。ある帯
域に入る流体の流量がその帯域に入る吸着材の非選択的
空隙容量よりも少ないならば吸着剤によって液体のこの
帯域への正味エントレインメントが生じる。この正味エ
ントレインメントは吸着剤の非選択的空隙容積中に存在
する流体であるから、殆んどの場合、これは選択的に殆
んど保持されなかった原料成分である。

吸着剤の選択的細孔容量はある場合にはこの選択的細孔
容積内の吸着サイ）Ｋ対し抽出材とラフィネート材との
間で競争があるので、吸着剤周囲の流体からラフィネー
ト材部分を吸着することはあり得る。抽出材に関し大量
の２フイネート材が吸着剤を囲んでいるならば、ラフィ
ネート材は吸着剤によって吸着される程充分に競争的で
ある。

本発明方法で使用できる原料ストックは１分子当り約２
から約３０個の炭素原子を有する炭化水素留分である。

通常、この炭化水素留分の炭素数はむしろ５例えば約３
〜約１０個とせまいものである。代表的な原料流はＣＩ
。〜Ｃ１ｌのケロシン留分又はＣ１Ｏ−（４６のガスオ
イル留分である。原料流はノーマルパラフィン、イソパ
ラフィン、及び１分子当り炭素原子数が６を越える芳香
族のような環状炭化水嵩を種々の濃度で含んでいるが、
オレフィンは殆んど又は全く含まない、炭化水素留分が
鋳導される粗製品の種類及びとの留分の炭素数範囲によ
ってノー實ルパラフィンの濃度は通常、原料の約１５〜
約６０容量−の範囲であり、また芳香族の磯度は原料の
約１０〜約３０容量−である。更に通常の原料流中の芳
香族換度は原料流の約２〜約４容量−に過ぎない。イソ
ノ臂２フィンと同様、ベンゼン以外の原料芳香族はその
横断面直径が余り大きくて本発明方法に用いられる吸着
剤の細屁に入ることができないので、殆んどすべての芳
香族はラフィネート流に現われる。原料芳香族にはアル
キルベンゼンのよ５な単環式芳香族；インメン又はアル
キルインダン；及びす７タレン、ビフェニル又はアセナ
フテンのような二環式芳香族がある。

従来、各種吸着方法で使用されている脱着材は使用操作
の種類等の要因によって変化する。

選択的に吸着された原料成分をパージ流によって吸着剤
から除去する振動床システムでは脱着剤の選択は重要で
はなく、メタン、エタン等のガス状炭化水素や窒素又は
水素のような異種のガス等の脱着材が吸着剤から吸着原
料成分を効果的に追出すために高温又は減圧下で又は両
条件下で使用できる。しかし一般に液相を維持するため
に％質的に一定の圧力及び温度で連続的に操作する吸着
分離法においては脱着材は多くの基準を満足させるため
に賢明に選ばなければならない、第一に脱着材はそれ自
体非常に強く吸着され【次の吸着サイクルにおいて脱着
材による抽出物の置換を不当に妨害しないように吸着剤
から抽出成分を合理的な流量で置換しなければならない
。選択性（以下に詳細に述べる）という点で表現すると
、吸着剤はラフィネート成分に関しては脱着材よりも全
抽出物成分に対し【選択的であることが好ましい。第二
に脱着材は特定の吸着剤及び特定の原料混合物と適合す
るものでなければならない。更に詳しくはラフィネート
成分については抽出成分に対する吸着剤め微妙な選択性
を低下させたり破壊するものであってはならない。更に
脱着材は本方法に導入される原料混合物から容易に分離
し得る物質でなければならない、ラフィネート流及び抽
出物流の両方共、脱着材との混合物中で吸着剤から除去
され、脱着材の少くとも一部を分離する工程がなくては
抽出製品及びラフィネート製品の純度はきわめて高くは
ならないか、或いは脱着材を本方法で再使用するには役
立たない。

従って本方法で使用されるいかなる脱着材も簡単な分別
蒸留によって抽出物流及び２フイネート流中の原料成分
から脱着材の少くとも一部を分離してこれにより本方法
での脱着材の再使用を可能にするために、原料混合物と
は実質的に異なる平均沸点を有することが好ましい。こ
こで使用される１実質的ＫＪ％なる”とは脱漏材と原料
混合物との間の平均沸点差が少くとも約５℃であること
を意味する。脱着材の沸点範囲は原料混合−の沸点範囲
より高くても低くてもよい。最後に脱着材も容易に入手
でき、従つ【コストも手頃でなければならない。本発明
の好ましい等温、＊圧、液相操作においては、原料混合
物の平均沸点とは実質的に異なる平均沸点を有するパラ
フィンを包含する脱着材はこれらの要件に適合し、且つ
ｑ＃に効果的であることが判った。

本発明で使用される吸着剤は先に述ぺたようＴＫＯｒｏ
ｓｅ等のシリカ２イトを含む。シリカライトは疎水性結
晶性シリカモレキュラーシーブである。そのＭフリーの
構造によってイオン交換作用を示さず、また疎水性且つ
親有機性である。

従ってシリカライＦはモレキュラ−ブを包含するがゼオ
ライトは包含しない。シリカライトはその細孔がモレキ
５−２−シーゾとして作用し得る大きさ及び形（直径約
６１単位）を有するものと考えられることから、（例え
ばツーマルバ２フインはそのチャンネル又は内部構造に
受は入れるが、他の構造的に異種の炭化水素分子は拒絶
する。）本発明の分離方法に特に適し【いる、ここに用
いたシリカライトの更に詳しい説明については＠５ｌ１
１ｃａｌｉｔｅ、ムＮ＠Ｗ　Ｈｙｄｒｏ−ｐｋ＠ｂ１＊
　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　８１１１ａａ　Ｍｏｌ＊＊
ｔ＋ｌａｒ　８１＠Ｖ＠”と題してＮａｔｔ＋ｒ＊、　
２７１巻、　’１９７８年２月−８号に記載され【いる
。

吸着剤は原料混合物及び脱着材と交互に接触する濃厚密
度固定床の形で使用することができる０本発明の最も簡
単な態様での吸着剤は単一静止床の形で使用される。こ
の場合、本方法は半連続式だゆである。別の態様では原
料混合物が１個以上の吸着剤床を通る一方、吸着材はセ
ットとなった１個以上の他の床を通ることができるよう
な適当なバルブ機構を備えた固定床接触法で１組の２個
以上の静止床を使用することができる。原料混合物及び
脱着材の流れは脱着材を通して上又は下でもよい。静止
床流体−同体接触に用いられる従来の装置がいずれも使
用できる。シリカライト吸着剤の粒径は約１６〜６０メ
ツシユ（標準Ｕ、８．メツシ３−）の範囲にあることが
好ましい。

向流移動床又は疑似移動床向流流動システムは固定吸着
剤床システムよりも分離効果が大きいので、好ましい。

移動床又は疑似移動床プロセスでは吸着及び脱着操作は
連続的に起こるので、抽出物流及びラフィネート流の両
方が連続的に得られるし、また原料流及び脱着剤流の断
続使用が可能になる。本方法の一つの好ましい態様は疑
似移動床向流流動システムとしてこの分野で知られ【い
るものを利用することである。

このような流動システムの操作原理及びシーケンスはこ
こで引用する米国特許第２，９８５，５８９号に記載さ
れている。このようなシステムでは吸着剤家内の吸着剤
の上向き移動をまねるのは吸着剤室の下の複数液体入口
点（ｍｕｌｔｉｐｌｅ　１ｌｑｕｌｄａｓｓ・ａｓ　ｐ
ｏｓｎｔｓ　）の前進移動である。いかなる時点でも４
つの入口ライン、即ち原料インプット流、脱着剤入ロメ
／／流、ラフィネートアウトプット流及び抽出物アウト
プット流入口ラインだけは活動している。このよ５な固
体吸着剤の疑似上向き移動と同時に吸着剤充填床の空隙
容積を肖める液体の移動がある。向流接触が維持される
ので、吸着剤室の下の液体流はポンプによって供給でき
る。活性液体入口点が一巡。

即ち室の頂部から底部迄移動するに従って、室循環ポン
プは異なる流量を必要とする別の帯域な移動する。流動
制御器のプログラムによってこれらの流量を設定し調節
することが゛できる。

活性液体入口点は吸着剤室を各々異なる機能を有する異
なる帯域に効果的に分割する。このような本方法の態様
ではある場合は任意の帯域を使用できるが、一般には本
方法を行なうためには３つの異なった操作帯域のあるこ
とが必要である。

吸着帯域（帯域１とする）は原料入口流とラフィネート
出口流との間に配置された吸着剤として定義される。こ
の帯域では原料ストックは吸着剤と接触し、抽出成分は
吸着され、またラフィネート流は除去される。帯域１を
通る一般の流れはこの帯域に入る原料流からこの帯域を
出て行＜Ｗ）フイネート流迄であるから、この帯域内の
流れは原料入口からラフィネート出口流まで進行する時
の下流方向と考えられる。

帯域１内の流体の流れについてはすぐ上流に精製帯域（
帯域２という）がある。精製帯域は抽出物出口流と原料
入口流との間の吸着剤として定義される。帯域２内で起
こる基本的な操作は吸着剤のこの帯域への変換によって
帯域２内に運ばれたラフィネート材中の吸着剤の非選択
的空隙容積の置換と吸着剤の選択的細孔容積内又は吸着
剤粒子の表面に吸着されたラフィネート材の脱着とであ
る。精製はラフィネート材の置換を行なうため、帯域３
を出る抽出物流材料の一部を帯域２の上流境界で帯域２
の抽出物出口流に入れることにより達成される。帯域意
向の材料の流れは抽出物出口流から原料入口流までの下
流方向である。

帯域２内を流れる流体に関して帯域２の直ぐ上流には脱
着帯域、即ち帯域３がある。脱着帯域は脱着剤入口流と
抽出物出口流との間の吸着剤として定義される。脱着帯
の機能はこの帯域に入る脱着剤を前の操作サイクルにお
いて帯域１内の原料と予め接触する間に吸着剤に吸着さ
れた抽出成分と置換させることである。帯域３内の流体
の流れは帯域１及び２と本質的に同じ方向である。

ある場合には任意の緩衝帯（帯域４とする）を利用でき
る。この帯域はもし使用するとすれば、２フイネー）ｙ
ｙｙｙ出口流と脱着剤入口／／Ｊｌ’ｆｔとの間の吸着
剤として定義され、帯域３の液体の流れに関して直ぐ上
流に配置される。電。

帯域１から除去される２フイネート流の一部はその帯域
に存在する脱着材をこの帯域から脱着帯域に置換するた
めに帯域４内に入れることができるので、帯域４は脱着
工程で用いられた脱着剤量を保存するのに使用される。

帯域４は充分な吸着剤を有しているので、帯域１から出
て帯域４内に入る７フイネート流中に存在するラフィネ
ート材が帯域３内に入って帯域３かも除去される抽出物
流を汚染するのを防止できる。

第四の操作帯域を用いない場合は抽出物出口流の汚染防
止のため、帯域１から帯域３に入る２フイネート流中に
若干量のラフィネート材が存在する場合に帯域１から帯
域３への直接流が停止できるように帯域ｌから帯域４に
到達した２フイネート流は注意深く監視しなければなら
ない。

吸着剤の固定床を通るインプラ）６１及びアウトプット
流の循環は、インプラＦ及びアウトプット流を変えて固
体吸着剤に関する流体の流れを自流にさせるため、マニ
ホールド内のパルプが連続的に操作されるマニホールド
システムを用いることにより達成できる。流体に関して
固体吸着剤の流れを向流にできる他の操作法はインプッ
ト及びアウトプット流がパルプ及び原料インプット、抽
出物アウトプット、脱着剤インプット及び２フイネート
アウトプツト流の通路が吸着剤床を同一方向に進行する
ラインに結合した回転円板／？パルプ用いる方法である
。マニホールドの配列及び円板ノフルプはこの分野で知
られている。この操作で使用できる特別な回転円板パル
プはここで参照した米国特許第３．０４０，７７７号及
び同３，４２２，８４８号に記載されている。前記両特
許は固定源からの各種インプット流及びアウトプット流
の適切な進行を困難なく行なえる回転型結合パルプを開
示している。

多くの場合、一つの操作帯域は他のある種の操作帯域よ
りも吸着剤を多量に含んでいる０例えばいくつかの操作
では緩衝帯域は吸着帯域及び精製帯域に要する吸着剤に
比べて少量の吸着剤を含有できる。また吸着剤から抽出
材を容易に脱着できるような脱着剤を用いた例では脱着
帯域に必要な吸着剤量は緩衝帯域、吸着帯域、積層帯域
又はそれら全ての帯域に必要な吸着剤量に比べて比較的
少量でよいことが判る。吸着剤を単一の塔内に配置する
必要はないので、本発明の範囲内において複数の意又は
一連の塔が使用される。

インプット又はアウトプット流の全てを同時に用いる必
要はなく、実際に多くの場合、いくつかの流れは遮断し
、一方、他の流れは材料のインプット又はアウトプット
流とすることができる０本発明方法を実施するために使
用できる装置は上部にインプット口及びアウトプット口
のついた結合導管によって結合した一連の各床を含んで
いる。前記口には各種のインプット又はアウトプット流
が付けられ、連続操作な行な５ため交互に、また周期的
に変えられるようになつ【いる、ある場合は結合導管は
通常操作の間、材料が本プロセスに出入りする導管とし
て作用しない移送口に結合することができる。

抽出物アウトプット流の少くとも一部は脱着材の少くと
も一部を分離して低濃度の脱着材を含む抽出製品を製造
できる分離機を通るものと考えられる。

本方法の操作には必要ではないが、ラフィネートアウト
プット流の少くとも一部は脱着材の少くとも一部を分離
してこの方法で再使用できる脱着剤流及び低濃度の脱着
材を含む２フイネ一ト製品を生成できる分離機に通すこ
とが好ましい。分離機としては例えば分留塔があるが、
そのデザイン及び操作法は分離技術の分野で周知である
。

更に擬似移動床向流プロセス流動系を説明するため、参
考文献としてり、Ｂ＊　Ｂｒｏｕｇｈｔｏｎの米国特許
第２，９８５，８８９号及び１９６９年４月２日東京で
開かれた化学技術者協金第３４回年次会議で提出された
１連続吸着法・・・新しい分離技術”と題する報告書を
引用することができる。

多くの吸着分離法では液相及び気相の両操作を用いるこ
とができるが、気相操作の場合よりも低温でしかも抽出
製品の収率が高いことから本方法には液相操作が好まし
い。吸着条件は約り０℃〜約２５０℃の温度＠凹及び液
相を維持するに充分な圧力を含む。脱着条件は吸着条件
で用いた温度及び圧力範囲と同じである。

本発明方法を使用できるユニットの大きさは、パイロッ
トプラント規模（米国特許第３，７０６，８１２号参照
）から工業的規模まで変化でき、また１時間当りｆｉｃ
ｃ＠の少量から数千ガ四ンまでの流量範囲であつ【よい
。

本発明の属する分離法で従来使用されていた市販品とし
【入手できる吸着剤は６Ｘよりも小さい入口直径をいく
つか持ったものである。その例としてはチャパザイト、
ムｇ（Ｎａ及びＣａ形の両方）、ホウジャサイト、モル
デナイト等がある。これらの吸着剤による重大な問題は
原料直鎖炭化水素と脱着との置換に対し交換率が低く、
このため脱着を行な５に：要するサイクル回数が長く且
つ非能率的なことである。本発明は６１の入口直径をい
くつか持ったシリカライトがこのような低交換率を示さ
ないことを発見したことに基づくものである。

本発明方法を更に説明するため以下に実施例を示すが、
本発明の操作条件及び使用材料はこれらによって限定さ
れるものではない。

比較例 市販品として入手し得るクレーで結着した（約２０重量
％）含水量２重量−の５ムｆｉｃａ交換モレキユラージ
〜ブ（細孔入口直径ＳＫ）を得た。その一部について下
記方法に従って動的試験装置内でノーマルパラフィン交
換能を評価した。イソオクタン中にｎ−テトラデカンを
１６９６含む第一混合液を固定床の一端に導入して２０
７０　ｋｐｍゲージ、２３２℃及びＳ　ＬＩＮＩＶ（Ｌ
Ｈ８Ｖは液体の１時間当りの空間速度）でこれらの新鮮
なモレキュ２−シーブ４（１：と接触せしめた。モレキ
エラーシーゾの空所が固定床の他の端部かも出て来る流
出液のＧＬＣ分析によって聰−テトラデカンで満たされ
たことが１ＥＢＡされた時はシーブの空所内の鳳−テト
ラデカンを１−デカンで置換するために前記県件下で固
定床の一端に、化学的に純すいなイソオクタン中に化学
的に純すいなｎ−デカンを１６％含む脱着剤の第二混合
物を導入した。この操作はＧＬＣ分析によって流出液中
にｎ−テトラデカンが含まれなくなるまで続け−た。更
に流出液中にｎ−デカンが含まれなくなるまで、前記一
端に再び第一混合物を導入した。流出液中に現われるｎ
−テトラデカンの濃度勾配の険しさを観察し、ｎ〜テト
ラデカンの吸収率の目安とした。

同様に流出液中に現われるｎ−デカンの濃度勾配の険し
さを観察し、ｎ−デカンの吸収率の目安とした。流出液
中のＣ１４の濃度を流出液中に含まれるノーマルパラフ
ィンの全量に対し１０９ｋから９０％に変化させるに要
する第−混合物の容量はｎ　−Ｃ１４のａａ率の目安と
みなすことができる。流出液中のＣ鵞・の濃度を流出液
中に含まれるノーマルパラフィンの全量に対しｔｏｅか
ら９０９１まで変化させるに要する第二混合物の容量は
ｎ　−Ｃ１＠　ｆ）吸収率の目安とみなすことができる
。いずれの場合も容量が大きい程、吸収率は遅い。１０
チから９０−までの変化に景する容量を以下１傾斜量”
という。

前記市販の吸着剤に関しては−−Ｃ，ｅの傾斜量は６α
０１、一方％　ｎ−Ｃ□の傾斜量は１λ＄ｄであった。

実施例 吸着剤として本発明によるシリカッイトな用いた他は比
較削述べたテストを繰返した。！１−Ｃ１・に対し【観
察された傾斜量はｘｓ、ａｍであり、また＊　−０１４
の傾斜量は１λ６ｄであった。

上記データはシリカライトを使用すればｎ−ｃｔ＠の吸
収率が市販の５Ａ吸着剤に比べ【かなり早くなることを
示している。従ってシリカライトは５−ム吸着剤のよう
にある一つのノーマルノ々ラフインよりも他の一つのノ
ーマルノ々フフインに対し【優先性を示すことはない。

即ちｍ　−パラフィン類は一種類として吸着され、また
脱着される。

更に作用上、比較的高い含有量（２重量−）が必要な市
販の吸着剤とは異なり、シリカライト吸着系は水を必要
としない。また製品の水による汚染はシリカライトにた
って除去される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　ツーマルバ２フインと、１分子当り６個を越える炭
   素原子を有する環状炭化水素及び側鎖状縦比水素から選
   ばれた他の構造的に異種の炭化水素との混合物を吸着条
   件下でシリカライト系吸着剤と接触せしめて前記吸着剤
   による前記ノーマル脂肪族炭化水素の選択的吸着を行な
   うことを特徴とする前記混合物からのノーマルパックイ
   ンの分離方法。 ２　前記ノーマルバッフインが脱着条件下、脱着材によ
   る脱着で回収される特許請求の範囲１ｙｉ記載の方法。 ３、　前記ノーマルバッフインが１分子当り２〜約３０
   個の炭素原子を有するグループである特許請求の範囲２
   項記載の方法。 表　前記脱着剤が分離されるノーマルパックインの沸点
   とは少くとも約６℃異なる沸点を有するノーマルバッフ
   インを包含する特許請求の範囲２項記載の方法。 ５、　前記吸着条件が約り０℃〜約２５０℃の範囲の温
   度及び液相な維持するに充分な圧力を包含する特許請求
   の範囲１項記載の方法。 氏　前記脱着条件が約り０℃〜約２５０℃の範囲の温度
   及び液相を維持するに充分な圧力を含む特許請求の範囲
   ２項記載の方法。 ７、　シリカライト系吸着剤を用いて、ノーマルパラフ
   ィンと、１分子当り６個を越える炭素原子を有する環状
   炭化水素及び側鎖状炭化水素から選ばれた他の構造的に
   異種の炭化水素との混合物からノーマル／セラフインを
   分離する方法において、 （１）夫々操作機能が異なり、且つ塔内の帯域が連結す
   るよう端部の帯域が直列に相互連絡した少くとも３つの
   帯域を有する、前記吸着剤の塔内な通る流体流全体を単
   一方向に維持し。 （ｂ）　　吸着帯域の上流境界の原料インプット流と吸
   着帯域の下流境界の２フイネートアウトプツト流との間
   に配置された吸着剤によって定義される吸着帯域を前記
   塔内に維持し、 （ａ）　　精製帯域の上流境界の抽出物アウトプット流
   と精製帯域の下流境界の前記原料インプット流との間に
   配置された吸着剤によって定義される精製帯域を前記吸
   着帯域の直ぐ上流に維持し、 （ｄ）　　脱着帯域の上流境界の脱着剤インプット流と
   脱着帯域の下流境界の前記抽出物アウトプット流との間
   に配置された吸着剤によって定義される脱着帯域を前記
   精製帯域の直ぐ上流に維持し、 （・）　前記原料混合物を吸着条件下で前記吸着帯域に
   通して前記吸着帯域内の前記吸着剤によって前記ノーマ
   ルパックインを選択的に吸着せしめた後、前記吸着帯域
   から２フイネートアウトプツト流を取出し、 （ｆ）　　前記脱着帯域に脱着条件下で脱着材を通して
   前記脱着帯域内の吸着剤から前記ノーマルパラフィンを
   置換せしめ、 （ｇ）　　前記脱着帯域から前記ノーマルパラフィン及
   び脱着材を含む抽出物アウトプット流を城出し、 （ｈ）　　前記脱着帯域から前記側鎖状及び環状炭化水
   素を含むラフィネートアウトプット流を取出し、ついで （１）　　前記吸着剤の塔内に原料インプット流。 ２フイネートアウトプツト流、脱着剤インプット流及び
   抽出物アクトプツト流を前記吸着帯域内の流体流に関し
   て下流方向に周期的に通して前記吸着剤の通る帯域を変
   換すると共に抽出物アウトプット流及びラフィネートア
   ウトプット流を生成せしめることを特徴とする、シリカ
   ライト系吸着剤を用いた前記混合物からのノーマルパラ
   フィンの分離方法。 ＆　前記ノーマルパラフィンが１分子当り２〜約３０個
   の炭素原子を有するグループである特許請求の範囲７項
   記載の方法。 ９、　前記脱着材が１分離されるノｌ）フィンの沸点と
   は少くとも約５℃異なる沸点を有するノーマルパラフィ
   ンを包含する特許請求の範囲７項記載の方法。 １へ　前記吸着及び脱着条件が約り０℃〜約２５０℃の
   範囲の温度及び液相を維持するに充分な圧力を含む特許
   請求の範囲７項記載の方法。 ＩＬ　　更に緩衝帯域の下流境界の脱着剤インプット流
   と緩衝帯域の上流境界の２フイネートアウトプツト流と
   の間に配置された吸着剤として定義される緩衝帯な前記
   脱着帯域の直ぐ上流に維持する工程を含む特許請求の範
   囲７項記載の方法。