JPS5827283B2 - スチレン−メチルメタクリレ−トキヨウジユウゴウタイノ セイゾウホウホウ - Google Patents
スチレン−メチルメタクリレ−トキヨウジユウゴウタイノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5827283B2 JPS5827283B2 JP49039444A JP3944474A JPS5827283B2 JP S5827283 B2 JPS5827283 B2 JP S5827283B2 JP 49039444 A JP49039444 A JP 49039444A JP 3944474 A JP3944474 A JP 3944474A JP S5827283 B2 JPS5827283 B2 JP S5827283B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl methacrylate
- parts
- styrene
- polymerization
- containing styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスチレン及びメチルメタクリレートを必須の単
量体成分とする単量体混合物を水性分散媒体中において
単量体可溶の重合触媒を使用して懸濁重合する方法に関
するものである。
量体成分とする単量体混合物を水性分散媒体中において
単量体可溶の重合触媒を使用して懸濁重合する方法に関
するものである。
従来、スチレン及びメチルメタクリレートを必須の単量
体成分とする単量体混合物の共重合にあたっては、部分
ケン化ポリビニル、アルコール、ポリアクリル酸ソーダ
等の保護膠質やりん酸カルシウム等の無機塩類（又は更
に界面活性剤を併用）を懸濁丼］として使用し、単量体
を水性分散媒体中に攪拌分散せしめ加熱重合する方法が
とられている。
体成分とする単量体混合物の共重合にあたっては、部分
ケン化ポリビニル、アルコール、ポリアクリル酸ソーダ
等の保護膠質やりん酸カルシウム等の無機塩類（又は更
に界面活性剤を併用）を懸濁丼］として使用し、単量体
を水性分散媒体中に攪拌分散せしめ加熱重合する方法が
とられている。
この方法によって得られる共重合体は吸着あるいは分岐
の形で懸濁剤をとり込み、水洗程度の操作では除去が困
難である。
の形で懸濁剤をとり込み、水洗程度の操作では除去が困
難である。
このために、スチレン及びメチルメタクリレートを必須
の単量体成分とする共重合体の品質は悪く、特に熱安定
性、光学的透明さ等が損われている。
の単量体成分とする共重合体の品質は悪く、特に熱安定
性、光学的透明さ等が損われている。
従って、懸濁剤の適格条件としては、分散力、保護胚性
が優れていること以外にスチレン及びメチルメタクリレ
ートを必須の単量体成分とする共重合体中に懸濁剤がと
り込捷れても共重合体の品質を損わないものが要求され
る。
が優れていること以外にスチレン及びメチルメタクリレ
ートを必須の単量体成分とする共重合体中に懸濁剤がと
り込捷れても共重合体の品質を損わないものが要求され
る。
本発明者らは、スチレン及びメチルメタクリレートを必
須の単量体成分とする単量体混合物を懸濁重合するにあ
たり、懸濁剤として高分子量のポリエチレンオキサイド
を用いることにより上記の目的が遠戚されることを見い
出し本発明に到達したものである。
須の単量体成分とする単量体混合物を懸濁重合するにあ
たり、懸濁剤として高分子量のポリエチレンオキサイド
を用いることにより上記の目的が遠戚されることを見い
出し本発明に到達したものである。
即ち本発明はスチレン及びメチルメタクリレートを必須
の単量体成分とする単量体混合物を懸濁重合するに際し
、懸濁剤として単量体総量１００重量部に対し平均分子
量１０万以上のポリエチレンオキサイド０．０５乃至５
．０重量部を用いることを特徴とする熱安定性、透明性
の優れたスチレン及びメチルメタクリレートを主成分と
して含む共重合体の製造方法を提供するものである。
の単量体成分とする単量体混合物を懸濁重合するに際し
、懸濁剤として単量体総量１００重量部に対し平均分子
量１０万以上のポリエチレンオキサイド０．０５乃至５
．０重量部を用いることを特徴とする熱安定性、透明性
の優れたスチレン及びメチルメタクリレートを主成分と
して含む共重合体の製造方法を提供するものである。
本発明の特徴は第一にこの方法により得られるスチレン
及びメチルメタクリレートを主成分として含む共重合体
はすぐれた熱安定性光学的透明さをもっていることであ
り、第二に、本発明の製造方法によりきわめてよ〈粒経
の揃ったスチレン及びメチルメタクリレートを主成分と
して含む共重合体が得られることである。
及びメチルメタクリレートを主成分として含む共重合体
はすぐれた熱安定性光学的透明さをもっていることであ
り、第二に、本発明の製造方法によりきわめてよ〈粒経
の揃ったスチレン及びメチルメタクリレートを主成分と
して含む共重合体が得られることである。
そして第三に部分ケン化ポリビニルアルコール等化の懸
濁剤を使用した場合に比較して水層で乳化重合が起りに
（く、乳化重合生成物が懸濁粒子に付着することがほと
んどないために洗浄、濾別等の後処理が容易であること
などであり、本発明の方法は数々の点で優れている。
濁剤を使用した場合に比較して水層で乳化重合が起りに
（く、乳化重合生成物が懸濁粒子に付着することがほと
んどないために洗浄、濾別等の後処理が容易であること
などであり、本発明の方法は数々の点で優れている。
以下に本発明の内容を詳細に述べる。
本発明はスチレン及びメチルメタクリレートを必須の単
量体成分とする単量体混合物を懸濁剤として高分子量の
ポリエチレンオキサイドを使用して水中に分散せしめ、
単量体可溶の重合触媒を用いて懸濁重合する方法である
。
量体成分とする単量体混合物を懸濁剤として高分子量の
ポリエチレンオキサイドを使用して水中に分散せしめ、
単量体可溶の重合触媒を用いて懸濁重合する方法である
。
また、スチレン及びメチルメタクリレートの必須単量体
に共重合し得る他の少量の単量体成分を加える事も出来
る。
に共重合し得る他の少量の単量体成分を加える事も出来
る。
このような単量体として例えば、ブタジェン、イソプレ
ン、クロロブレン等のジエン系化合物、α−メチルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート等の不飽和酸エステル類、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン置換オレフィ
ン類、ビニルケトン類、ビニルエーテル類、酢酸ビニル
等がある。
ン、クロロブレン等のジエン系化合物、α−メチルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート等の不飽和酸エステル類、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン置換オレフィ
ン類、ビニルケトン類、ビニルエーテル類、酢酸ビニル
等がある。
更に本発明の方法ではスチレン及びメチルメタクリレー
トの必須単量体中にポリブタジェン、ブタジェン−スチ
レンゴム、インプレンゴム、ブチルゴム等のゴムを溶解
せしめて同様に懸濁重合を行なうことも可能である。
トの必須単量体中にポリブタジェン、ブタジェン−スチ
レンゴム、インプレンゴム、ブチルゴム等のゴムを溶解
せしめて同様に懸濁重合を行なうことも可能である。
懸濁剤として用いるポリエチレンオキサイドは平均分子
量１０万以上のものが適当であり、１０万以下のもので
は重合生成物を懸濁粒子として取り出すことが困難であ
る。
量１０万以上のものが適当であり、１０万以下のもので
は重合生成物を懸濁粒子として取り出すことが困難であ
る。
またその添加量は混合単量体総量１０’Ｏ重量に対し０
．０５乃至５．０重量部好すしくは０．１乃至３．０重
量部の範囲が適当である。
．０５乃至５．０重量部好すしくは０．１乃至３．０重
量部の範囲が適当である。
ポリエチレンオキサイドの量が５．０重量部をこえると
分散系の粘度が犬きくなるなど取り扱いに〈〈なり０．
０５重量部以下では重合生成物を懸濁粒子として取り出
すことができない。
分散系の粘度が犬きくなるなど取り扱いに〈〈なり０．
０５重量部以下では重合生成物を懸濁粒子として取り出
すことができない。
重合触媒としては、ペイシイルバーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等公
知の油溶性のものを使用する。
イルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等公
知の油溶性のものを使用する。
本発明の懸濁重合は、懸濁剤として高分子量のポリエチ
レンオキサイドを用いるほかは、従来の方法と同様に行
ってよい。
レンオキサイドを用いるほかは、従来の方法と同様に行
ってよい。
即ち、上記重合触媒を使用し、上記の懸濁剤とともに水
性媒体中にスチレン及びメチルメタクリレートを必須の
単量体成分とする単量体混合物を攪拌分散させ、３０℃
乃至９０℃の温度に加熱することによって行なわれる。
性媒体中にスチレン及びメチルメタクリレートを必須の
単量体成分とする単量体混合物を攪拌分散させ、３０℃
乃至９０℃の温度に加熱することによって行なわれる。
かかる重合系には、スチレン及びメチルメタクリレート
を主成分として含む共重合体の分子量を調節する目的で
、アルコール類、メルカプタン類を添加したり、その他
車発明の目的を達成する範囲内で種々の添加剤を使用す
ることができる。
を主成分として含む共重合体の分子量を調節する目的で
、アルコール類、メルカプタン類を添加したり、その他
車発明の目的を達成する範囲内で種々の添加剤を使用す
ることができる。
以下に本発明を実施例をもって説明するが、勿論本発明
はこれらに限定されるものではない。
はこれらに限定されるものではない。
実施例 １
スチレン４０部、メチルメタクリレート６０部、開始剤
としてペンゾイルパーオ゛キサイド０．７部、水１００
部、ポリエチレンオキサイド（明成化学製アルコックス
Ｅ−３０１平均分子量３０万〜５０万）０．１５部を重
合容器に仕込みよく攪拌し６００Ｃで１７時間重合した
。
としてペンゾイルパーオ゛キサイド０．７部、水１００
部、ポリエチレンオキサイド（明成化学製アルコックス
Ｅ−３０１平均分子量３０万〜５０万）０．１５部を重
合容器に仕込みよく攪拌し６００Ｃで１７時間重合した
。
収率はほぼ１００％であった。
なおここで用いた部は重合部であり、以下の実施例、比
較例でも同様である。
較例でも同様である。
重合生成物は粒径約０．５ ｍｍのきわめてよくそろっ
た透明粒子であった。
た透明粒子であった。
これを洗浄、乾燥後１９０℃で４分間加圧成形して厚さ
２ｍｍのシートとし、積分球式ヘイズメーター（東洋精
機製、Ｃ−フィルター使用）を用いて平行光線透過率ヘ
イズを測定した結果平行光線透過率９１．２％、ヘイズ
０．４％であった。
２ｍｍのシートとし、積分球式ヘイズメーター（東洋精
機製、Ｃ−フィルター使用）を用いて平行光線透過率ヘ
イズを測定した結果平行光線透過率９１．２％、ヘイズ
０．４％であった。
実施例 ２
スチレン４０部、メチルメタクリレート６０音医開始剤
としてベンゾイルパーオキサイド０．７部、水１００音
瓜ポリエチレンオキサイド（明放化学製アルコックスＥ
−１６０平均分子量４００万以上）０．１５部を重合容
器に仕込みよく攪拌し、６０℃で１７時間重合した。
としてベンゾイルパーオキサイド０．７部、水１００音
瓜ポリエチレンオキサイド（明放化学製アルコックスＥ
−１６０平均分子量４００万以上）０．１５部を重合容
器に仕込みよく攪拌し、６０℃で１７時間重合した。
収率はほぼ１００％であった。
重合生成物は粒径約０．５ ｍｍＣＤきわめてよくね径
のそろった透明粒子であった。
のそろった透明粒子であった。
これを洗浄、乾燥後１９０℃で４分間加圧成形して厚さ
２間のシートとし、実施例１と同様に平行線透過率ヘイ
ズを測定した結果、平行光線透過率９０．５％ヘイズ１
．７％であった。
２間のシートとし、実施例１と同様に平行線透過率ヘイ
ズを測定した結果、平行光線透過率９０．５％ヘイズ１
．７％であった。
比較例 １
スチレン４０音氏 メチルメタクリレート６０音医開始
剤としてベンゾイルパーオキサイド０．７音入水３００
音瓜 ポリエチレンオキサイド（犬日本製薬製、ポリエ
チレングリコール６０００平均分子量７５００）１．０
部を重合容器に仕込みよく攪拌し、６０℃で１７時間重
合した。
剤としてベンゾイルパーオキサイド０．７音入水３００
音瓜 ポリエチレンオキサイド（犬日本製薬製、ポリエ
チレングリコール６０００平均分子量７５００）１．０
部を重合容器に仕込みよく攪拌し、６０℃で１７時間重
合した。
重合主成物を懸濁粒子として取り出すことができなかっ
た。
た。
比較例 ２
スチレン４０部、メチルメタクリレート６０部、開始剤
としてペンヅイルパーオキサイドｏ、７部、水１００部
、ポリビニルアルコール（日本合成ゴム製ＧＨ−１７）
０．１５部を重合容器に仕込みよく攪拌し、６０℃で１
７時間重合した。
としてペンヅイルパーオキサイドｏ、７部、水１００部
、ポリビニルアルコール（日本合成ゴム製ＧＨ−１７）
０．１５部を重合容器に仕込みよく攪拌し、６０℃で１
７時間重合した。
収率は９０％であった。
重合生成物は一応粒状であったが、粒径は不揃いであり
、かつ懸濁重合でできた小粒に、併発する乳化重合によ
る生成物が付着していた。
、かつ懸濁重合でできた小粒に、併発する乳化重合によ
る生成物が付着していた。
このため洗浄に多くの時間と労力を要した。
重合主成物を洗浄、乾燥後１９０℃で４分間加圧成形し
て厚さ２間のシートとし実施例１と同様に平行光線透過
率、ヘイズを測定した結果、平行光線透過率８８゜２％
、ヘイズ４．２％であった。
て厚さ２間のシートとし実施例１と同様に平行光線透過
率、ヘイズを測定した結果、平行光線透過率８８゜２％
、ヘイズ４．２％であった。
実施例１，２、及び比較例１，２、の結果より明らかな
如く本発明重合法は優れている事が示された。
如く本発明重合法は優れている事が示された。
実施例 ３
スチレン４０部、メチルメタクリレート５５部、メチル
アクリレート５部、開始剤としてベンゾイルパーオキサ
イド０．７部、水１００部、ポリエチレンオキサイド（
アルコックスＥ−１６０）０．１５部を重合容器に仕込
みよく攪拌し、６０℃で１７時間重合した。
アクリレート５部、開始剤としてベンゾイルパーオキサ
イド０．７部、水１００部、ポリエチレンオキサイド（
アルコックスＥ−１６０）０．１５部を重合容器に仕込
みよく攪拌し、６０℃で１７時間重合した。
収率はほぼ１００％であった。
重合主成物はね径約０．５ ｍｍのきわめてよ〈粒径の
そろった透明粒子であった。
そろった透明粒子であった。
これを洗浄、乾燥後１９０℃で４分間加圧成形して厚さ
２ｍｍのシートとし、実施例１と同様に平行光線透過率
、ヘイズを測定した結果、 平行光線透過率９１．０％、ヘイズ１，５％であった。
２ｍｍのシートとし、実施例１と同様に平行光線透過率
、ヘイズを測定した結果、 平行光線透過率９１．０％、ヘイズ１，５％であった。
実施例 ４
スチレン４０部、メチルメタクリレート６０部のブタジ
ェン−スチレンゴム５部（日本合成ゴム製ＪＳＲ１５０
２）を溶解したもの、及び開始剤としてベンゾイルパー
オキサイド０．７部、水１００部、ポリエチレンオキサ
イド（アルコックスＥ −１６０）０．２部を重合容器
に仕込みよく攪拌し６０℃で１７時間重合した。
ェン−スチレンゴム５部（日本合成ゴム製ＪＳＲ１５０
２）を溶解したもの、及び開始剤としてベンゾイルパー
オキサイド０．７部、水１００部、ポリエチレンオキサ
イド（アルコックスＥ −１６０）０．２部を重合容器
に仕込みよく攪拌し６０℃で１７時間重合した。
収率はほぼ１００％であった。
重合主成物は粒径的１．Ｑｍｍの表面光沢のある乳白色
の懸濁粒子が得られた。
の懸濁粒子が得られた。
実施例３，４で明らかな如く本発明の方法で、スチレン
、メチルメタクリレートの必須単量体混合物に他の単量
体を混合またはゴムを溶解したものでも懸濁重合呵能で
ある事が示された。
、メチルメタクリレートの必須単量体混合物に他の単量
体を混合またはゴムを溶解したものでも懸濁重合呵能で
ある事が示された。
Claims (1)
- １ スチレン及びメチルメタクリレートを必須の単量体
成分とする単量体混合物を共重合するにあたって、懸濁
剤として平均分子量１０万以上のポリエチレンオキサイ
ド０．０５乃至５．０重量部（混合単量体総量１００重
量部に対し）を使用し、水を分散媒として懸濁重合を行
うことを特徴とするスチレン及びメチルメタクリレート
を主成分とする共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49039444A JPS5827283B2 (ja) | 1974-04-09 | 1974-04-09 | スチレン−メチルメタクリレ−トキヨウジユウゴウタイノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49039444A JPS5827283B2 (ja) | 1974-04-09 | 1974-04-09 | スチレン−メチルメタクリレ−トキヨウジユウゴウタイノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50133290A JPS50133290A (ja) | 1975-10-22 |
| JPS5827283B2 true JPS5827283B2 (ja) | 1983-06-08 |
Family
ID=12553178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49039444A Expired JPS5827283B2 (ja) | 1974-04-09 | 1974-04-09 | スチレン−メチルメタクリレ−トキヨウジユウゴウタイノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5827283B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5511848A (en) * | 1978-07-12 | 1980-01-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Biaxially stretched film of copolymer of methyl methacrylate and styrene |
| JPS61575U (ja) * | 1985-05-01 | 1986-01-06 | ダイセル化学工業株式会社 | 水道バルブ用ハンドル |
-
1974
- 1974-04-09 JP JP49039444A patent/JPS5827283B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50133290A (ja) | 1975-10-22 |
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