JPS58217569A - インクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良されたインクジェｙｌ・記録用インク組成
物に関する。

インクジェット記録において、良好な記録を行なうため
には、使用するインクに種々の条件が必要となる。

丑ず液滴発生方法や液滴飛翔方向制御方法に応じたイン
ク物性値として、インクの粘度、表面張ツバ比電導度、
密度が適正範囲に含捷れることか必要である。そして、
長期間保存、長期間使用あるいは記録休止中に化学変化
等により析出が生じてはならないし、また、インク物性
値が変化してはならない。記録装置の吐出ノズルは一般
に直径ｌＯ〜６０　ｐｍ程度であり、析出によりノズル
が詰捷ると、液滴の吐出がてきなくなる。ノズルが完全
に詰捷らなくともノズル近傍に固形分、粘着物が付着し
たり、インク調合時に所望の値に調整されたインク物性
値が変化したりすると、記録性、吐出安定性、吐出応答
性が低下する。

そして、記録される画像が十分にコントラストが高く、
鮮明であることが望捷れる。従来のインクではインク中
の染料含有率を増して、画像のコントラストを高クシよ
うとすると、吐出ノズルの詰まシを生ずる傾向がある。

したがって、インクに使用する溶媒に対する熔解性が高
く、吸光係数が高い染料が求められている。。

印写後の乾燥が早いことも必要であるっ従来のインクで
は、記録休止中のノズル内のインクの乾燥によるノズル
詰まりを防ぐため、インクに多量の湿潤剤を含有させて
おり、その結果、印写後の乾燥を速めるために、インク
吸収性の高い特殊紙を使用している。その結果、曲ｊ像
ニジミが著しく生ずるばかりでな−ぐ、多くの一般紙の
使用が小可能となっているっ その他、記録された画１象が耐水性、耐光性、耐摩耗性
を有することも当然求められている。

これ１でに、インクジェット記録用インクとして幾多の
提案がなされているか、実際上、上記の諸条件のすべて
を十分に満足するもの（せ得、られていない。

本発明はかかる現状に鑑みなされたもので、上記の条件
を全て満足するインクジェット記録用インク組成物を提
供することを目的とするものである。

すなわち、本発明は、アゾ染料、アントラキノン染料、
フタロシアニン染料、ピラゾロン染料、フルオレセイン
染料、トリフェニルメタン染料の各々の染料の水酸基に
おける水素原子が−（ＣＨ□−ＣＨ２−０）ｎ）（基　
（ただしｎ　＝　１〜１８）で置換された染料を少なく
とも一種含有することを特徴とするインクジェット記録
用インクを要旨とするものである。

本発明において用いる上記各染料の水酸基における水素
原子か−（ＣＨ，、−ＣＨ２−０）　ｎ）−１基で置換
された染料は新規化合物であり、かかる新規化合物を染
料として含有することにより、色調および俗解性におい
て優れたインクが得られ、ノズル詰りかなく、記録性、
吐出安定性、吐出応答性に優れたものとなる。

本発明における置換の対象となる各染料を例示すれば下
記のとおりである。

まず、アントラキノン染料としては、 Ｃ，１，アシッドブルー　２５，４３，７８，１３８Ｃ
，１，アシッドグリーン　２５ などがある。

そして、とり分け、下記構造式（イ）のものが有用であ
る。

（イン （たたし、Ａは水素原子、ベンゼン環、炭素数１〜２の
アルキル基、又は炭素数１〜２のアルキル基で置換され
たベンゼン環、Ｘ１〜Ｘ４は水素、・・ロゲノ原子′、
メチル基、水酸基、カルボキ／ル基、スルフォン基、ア
ミン基、−ＮＨ−ＣＨ３又はＮＨ−Ａのいずれかである
か、水酸基、カルボキ／ル基、スルフォン基はナトリウ
ム塩である。ｎは１〜１８である。） かかる化合物の具体汐りとしては下記のものが挙けられ
る。

アゾ染料としては、 Ｃ，１，ダイレクトイエロー　８，１２，２６，２８゜
４４．８６，９８，１００ Ｃ，１，ダイレクトオレンジ　２６　、２９Ｃ，１，ダ
イレクトレッド　２，４，２３，３１．：３７゜３９．
６２，７９，８１，８３，８９，２２４゜２７ Ｃ，１，ダイレクトバイオレット　４８，５１，９４゜
８ Ｃ，１，ダイレクトブルー　１．６，１５，２２，２５
゜７１．７８，９０，９８，１６８，２（１０゜２０２
．２０３，２３６，２３７，２４８Ｃ，１，ダイレクト
グリーン　５９．６３Ｃ，１，ダイレクトブラウン　４
４．１０６Ｃ，１，アンノドイエロー　１７，２３，３
８，４２゜・４９，６１．７２，１１０，１２７．１３
５゜６１ Ｃ，１，アシッドオレンジ　７，５６．８７，９５゜２
２ Ｃ，１，アシッドレッド　１８，２７，３７，１１８Ｃ
，１，アシッドブルー　９０，１９２Ｃ，１，アシッド
グリーン　５６ Ｃ，１，アシッドブラウン　２，１９，４４，２２４お
よびその誘導体 などがある。

そしてとり分は下記構造式（ロ）又は（ハ）のものが有
用である。

かかる化合物の具体例としては下記のものが挙けられる
。

（２２） Ｉ−１（０−ＣＨ２−ＣＨ２）、ＯＮＨ４Ｎ（Ｏ−ＣＨ
２−ＣＨ２）「ＯＮｌ−１２１２５） Ｈ（Ｃ）−ＣＨ２−ＣＨ２）、口ＯＮＨ２Ｈ（０−ＣＨ
２−ＣＨ２）、ＴＯＮＨ２ピラゾロン染料としては、Ｃ
，１，アシッドイエロー１７．２３およびその誘導体な
どがある。

そしてとり分は下記構造式に）又は（ホ）のものが有用
である。

１ ・・・・・・（ニ） （ただしｎは１〜１８である。） （ただし、Ａ１〜Ａ５がメチル基、水酸基またはアミン
基、スルフォン基、カルホキノル基であり、スルフォン
基はナトリウム塩または四級アンモニウム塩、カルホキ
ノル基はナトリウム塩であり、Ｄ、〜Ｄ４が少なく１〜
１８である。） かかる化合物の具体例として（は下記のものが挙げられ
る。

Ｈ２ ＣＨ３ （３３） ０３Ｎ Ｈ２ ０荀 ０ＯＮａ （３６） ０ＯＮａ 口 Ｃ００Ｎａ Ｓ０３Ｎａ Ｈ３ＣＨ３ （４り Ｈ３ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　、　　ｔ、；Ｈ３Ｎ　ａ フタロノア二／央シ・十として（五、Ｃ０１，タイレク
トブル−８６およびその詑つ勇：う、などがある。

そしてとりが（ブー１−記構造式〇しも・ゴ）かよい・
・　・（へ） （ただしｎは１〜１８・である。） かかる化合物の具体例としては下言己のものか挙げられ
る。

（５２） （６（リ フルオレセイン染料としては、Ｃ，１，アノノドレッド
　５２．８７．９２．９４およびその誘導体などがある
。

そしてとり分は下記構造式のものがよい。

（たたし、Ａ、　、　Ａ２が水素原子、メチル基、水酸
基、又はアミノ基、スルフオフ基、カルボキ／ル基か、
又はスルフォン基、カルボキ／ル基、水酸基はナトリウ
ム塩であり、Ｄが酸素原子父はρ（Ｃ２Ｉ−■、）２−
であり、Ｘ１〜Ｘ７が水素原子、ハロゲン原子、スルフ
ォノ酸すトリウム基、水酸ナトリウム基である。ｎ　（
・ｉ　１〜１８である。）かかる化合物の具体例として
は下記σノものが挙けられる。

（６２） トリフェニルメタン染料としては、 Ｃ，Ｌアノノドバイオレノ１−１５，４９Ｃ，１，アシ
ッドブルー　１，７，９，１５゜８３．１００ およびその誘導体などがある。

そしてとり分は下記構造式のものがよい。

（ただし　Ｅ、〜Ｅ３が水素原子又は Ｈ（ＯＣＨｚ　ＣＨ□’）ｎ　Ｏ［ｎ−］〜１８〕であ
り、Ａが水素原子又は水酸基、アミン基、スルフォン基
、カルボキシル基か又はスルフォン基、カルホキ１シル
基、水酸基がナトｌ）ラム塩であり、Ｄｌ、Ｄ２がアミ
ン基、水酸基、スルフォン基、又は−〇−（Ｃｌ□−Ｃ
Ｈ２−０）ｎＨで置換され得るベンゼン環かＣｒｎＨ２
ｍ４□で表わされる炭化水素で、ｍは０，１または２で
ある。） かかる化合物の具体例としては下記のものが挙けられる
。

（７５） （７７） （７８） （７９） （８０） なお、下記のアゾ染料も用い得る。

（８１） （８５） υ−（ＵＭ２−Ｕｌ１２−ＩＪ）１８ｔ１インクジ工ツ
ト記録用インク組成物として（弓、染料化合物溶媒、湿
潤剤を基本溝１）Ｓｊ酸成分するが、本発明インクもか
かる基本溝１ｊ’ｙ、をとる１、そして前記染料化合物
の添力ＩＩ　ｈ’ｉ　ｉ’ｊ　Ｏ，５〜２０重；ｊ：。

係好ましくは１．０〜１０車Ｎ、ｉ、　％がよい。

使用し得る溶媒としては一般に水であるが、これに限定
されるもので（ｄない。

有機溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、ｎ−フロビルアルコール、インフロビルアル
コール、ｎ−７’ｆルア　）’ｖ　’：ｊ　−ル、５ｅ
ｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、
イノフチルアルコール、ペノチルアルコール、ヘキ／ル
アルコール、ヘクチルアルコール、オクチルアルコール
、ノニルアルコール、デ／ルアルコール等の炭素！３！
１−１Ｏのアルキルアルコール；　例エハノクロペ／タ
ノ、ヘキサ／、ンクロヘキザ／、ヘプタノ、オクタン、
ノナン、デカン、つ／デカン、トチカン、トリデカン、
テトラリン、デカリン、ベンセン、トルエン、キルン等
で代表され°る脂肪族又は芳香族炭化水素系溶剤；例え
ば四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエタ
ン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；
例えばエチルエーテル、メチルエーテル、エチレンクリ
コールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル等のエーテル系溶剤；例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルアミルケ
トン、ジクロヘキザノン等のケトン系溶剤；ギ酸エチル
、メチルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセ
テート、ブチルアセテート、フェニルアセテート、エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレ
ンカーホ′ネート、プロピレンカーボネート等のエステ
ル系溶剤；例えばエチレンクリコール、ジエチレンクリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価ア
ルコール；その他アミン系、アミド糸等の各種の溶剤が
挙げられる。

そして本発明において、好ましく併用きれる有機溶媒は
、水浴性を有する次のようなものである。

ｆｌＪ　、ｔ　ハ、エチルアルコール、フロビルアルコ
ール、ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルア
ルコール；例えばエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル
系溶剤；例えばエチレンクリコール、ジエチレングリコ
ール、フロピレンゲリコール等の多価アルコール：アル
コールアミン、ホルムアミド等のアミン系又はアミド系
溶剤等である。

寸だ、これら水溶性有機溶媒と水との混合物からなる水
性溶媒も使用し得るっ 本発明に於いて使用される湿潤剤として（−１１本発明
に係わる技術分野に於いて通常知られているものの多く
が有効であるが、その様なものの中で殊に熱的に安定な
ものが好適に使用される。この様な湿潤剤として具体的
に示せば、ｉ＋１１えは、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
；例えば、エチレングリコール、゛プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキソレンゲリコール等のア
ルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリ
コール；伝えば、エチレングリコールメチルエーテル、
ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレンクリ
コールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエ
ーテル等のジエチレングリコールの低級アルキルエーテ
ル；グリセリン；例えば、メトオキノドリグリコール、
エトオキ／トリグリコール等の低級アルコオキシドリグ
、リコール；Ｎ−ビニル−２−ピロリドンオリゴマー；
等が挙げられる。

これらの湿潤剤は、記録媒体液に所望される特性を満足
する様に所望に応じて必要量添加されるものがあるが、
その添加量は記録媒体液全重量に対して、通常０．１〜
４０ｗｔ％、好適には０、１〜２５　ｗｔ％、最適には
０．２〜１５　ｗｔ％とされるのが望ましい。

又、上記の湿潤剤は、単独で使用される他、互いに悪影
響を及はさない条件に於いて二種以上混用しても良い。

本発明において、一層顕著な言己録特性を具備せしめる
ために種々の添加剤が用いられるっそのような添加剤と
しては、防腐防カビ剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤１．
Ｉ（調整剤、比抵抗値調整剤、赤外線吸収剤などが挙げ
られる。

例えばキレート試薬としては、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ヒドロオキノエチルエチレンジアミ
ン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ウラミルニ酢
酸等のアルカリ金属塩などが挙げられる。

防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、
チオグリコール酸アンモン、ジインプロピルアンモニウ
ムニトライト、四硝酸ハンタ：ｘ−ＩＪ　スＩＪ・トー
ル、シンクロヘキ／ルアンモニウムニトライトなどが挙
げられる。

紫外線吸収剤としては、ベンゾ）　ｌ）アゾール、アセ
トフェノン、ベンジルなどが挙けられる。

粘度調整剤や表面張力調整剤は、主に、記録速度に応じ
て充分なる流速でノズル内を流通し得る事、ノズルのオ
リフィスに於いて記録媒体液の回り込みを防止し得る事
、記録部拐へ付与された時の滲み（スポット径の広がり
）を防止し得る事等の為に添加される。

粘度調整剤及び表面張力調整剤としては、使用される液
媒体及び記録剤に悪影響を及ぼさないで効果的なもので
あれば通常知られているものの中の総てが使用可能であ
る。。

具体的には、粘度調整剤としては、ポリビニールアルコ
ール、ヒドロキンフロビルセルロース、カルホキ／メチ
ルセルロース、ヒドロキノエチルセルロース、メチルセ
ルロース、水溶性アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン
、アラビアゴムスターチ等が好適なものとして例示出来
る。

本発明に於いて好適に使用される表面張力調整剤として
は、アニオン系、カチオン系、及びノニオン系の界面活
性剤が挙げられ、具体的には、アニオン系としてポリエ
チレングリコールエーテル硫酸、エステル塩等、カチオ
ン系としてポリ２−ビニルピリジノ誘導体、ポリ４−ビ
ニルピリジン誘導体、ノニオン系としてポリオキ／エチ
レンアルキルエーテル、ポリオキ／エチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキ／エチレンアルキルエステル
、ポリオキ／エチレンソルビタンモノアルキルエステル
、ポリオキ／エチレンアルキルアミン等が挙げっれる７
　これ等の界面活性剤の１ｍ、ジェタノールアミン、プ
ロパツールアミン、モルホリノ酸等のアミノ酸、水酸化
アンモニウム、水酸化す１リウム等の塩基性物質、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン等の置換ピロリド７等も有効に
１史用される。

これ等の表面張力調整剤は、所望の値の表ｍ。

張力を有する記録媒体液が調合される様（二、互いに又
は他の構成成分に悪影響を及はさない範囲内に於いて必
要に応じて二種以上混合して使用しても良い。

これ等表面張力調整剤の添加量は、種類、調合される記
録媒体液の他の構成成分種及び所望される記録特性に応
じて適宜決定されるものであるが、記録媒体液１重量部
に対して、通常はｏ、ｏｏｏｉ〜０．１重量部、好適に
は、０．００１〜００１重量部とされるのが望ましい。

、Ｈ調整剤として具体的に例示すれば低級アルカノール
アミン、例えば、アルカリ金属水酸化物等の一価の水酸
化物、水酸化アンモニウム等が挙けられる。

これ等の、Ｈ調整剤は、調合される記録媒体液が所望の
、Ｈ値を有する様に必要量添加される。

、Ｈ調整剤は、調合された記録媒体液の化学的安定性、
例えは、長時間の保存による物性の変化や記録剤その他
の成分の沈降や凝集を防止する為に所定の、Ｈ値となる
様に適当量添加される。

本発明に於いて好適に使用される。Ｈ調整剤としては、
調合される記録媒体液に悪影響を及ぼさずに所望のｐＨ
値に制御出来るものであれば大概のものを挙けることが
出来る。

比抵抗調整剤としては、例えば、塩化アンモニウム、塩
化ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩、トリエタノー
ルアミ／等の水溶１／］−アミン類及び第４級アンモニ
ウム塩等が↓↓４．的に挙げられる。

記録媒体液小滴にイ１：電を安しない詑Ｈの場合には、
記録媒体液の比抵抗値は１ｉ′：意であって良いもので
ある。

次に具体的実施例について述べる６゜ 実施例Ｉ ＡｉＪ記（３）の１１合物　　　　　　　　；３小品Ｒ
：。

ジエチレングリコール　　　　１０１ノポリエチレング
リコール（−１４−４００）１５ＩＩＮ−メチル−２−
ピロリド７　　　　２　　　ＩＩ水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ル　　富、王妃の成分を７０℃で４
時１）１．攪拌混合し、０、５μのメンブランフィルタ
−（ミリボア社製）で加圧濾過・を行ない記録液を得だ
、。

実施例２ 前記（６）の化合物　　　　　　　　３重量部エチレン
グリコール　　　　　　５　〃ジエチレングリコール　
　　　２０　〃ジエチレングリコール−ｎ−２重祉部 ブチルエーテル Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　１　　〃水　　
　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上記の成分を
８０℃で５時間攪拌混合して０．５μのメンブランフィ
ルタ−で加圧濾過を行ない記録液を得た。

実施例３ 前記（１０）の化合物　　　　　　　３重縁部ポリエチ
レングリコール（４ｔ４００）　　２０　　１グリセリ
ン　　　　　　　　　５　〃 ジエチレングリコールーｎ−２〃 ブチルエーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上記成
分を７０℃で５時間攪拌混合して０５μのメンブランフ
ィルタ−で加圧濾過を行ない記＠液を得た。

実施例４ 前記（１１）の化合物　　　　　　　３重量部エチレン
グリコール　　　　　１５　　Ｎポリエチレングリコー
ル（４巧００　）　　　　５　Ｍ　を部ジエチレングリ
コールエチル　　２　〃エーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上記
成分を８０℃、４時間攪拌混合して０５μのメンブラン
フィルタ−で加圧濾過を行ない記録７夜を得た。

実カイロ８２す５ ＡｉＪ記（１３）の化合物　　　　　　　３重置部ジエ
チレングリコール　　　　　５　〃トリエチレングリコ
ール　　　Ｉ（Ｊ　　〃ポリエチレングリコール　　　
１０　　ｎ２−ピロリド７　　　　　　　　２　１１水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上記成
分を６０℃、４時間攪拌混合して０５μのメンブランフ
ィルタ−で加圧濾過を行ない記録液を得た。

実施例６ 前記（１５）の化合物　　　　　　　３重量部ポリエチ
レングリコール（計４０°０）１５　　　〃グリセリン
　　　　　　　　　　５重量部ジエチレングリコール−
〇−２〃 ブチルエーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上記成
分を６０℃、５時間攪拌混合し、０５μのメンブランフ
ィルタ−（ミリボア社製）で加圧濾過を行ない記録液を
得た。

実施例７ ＡｉＪ記（１７）の化合物　　　　　　３５重−５部エ
チレングリコール　　　　　　５　ノＩプロビレ／グリ
コール　　　　　５　〃ポリエチレングリコール　　　
１５　ＩＮ−メチル−２−ピロリドン　　　　　２　　
〃水　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上記成
分を７０℃、４時間攪拌混合し、０５μのメンブランフ
ィルタ−（ミリポア社製）で加圧濾過を行ない記録液を
得た。

実施例８ 前記（２０）の化合物　　　　　　２５重量部ジエチレ
ングリコール　　　　　５　〃ポリプロピンノブリコー
ル　　　５重ｈｊ部ポリエチレングリコール　　　１．
５Ｉ１２−ピロリトノ　　　　　　　　　’、３　　　
ｒｒ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　
部上記成分を一６０′Ｃ，，５時間攪拌混合して、０．
５μの７ンブランフイルタ− ない記録液を得だ。

実施例９ 前記（２：３）の化合物　　　　　　　３重量部エチレ
ングリコール　　　　　２０１１グリセリン　　　　　
　　　　５ｎ ２−ピロリドン　　　　　　　　　　１　　“水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上記成分を
７０”Ｃ，４時間攪拌混合して、０５μのメ・ンフ′ラ
ンフイルターでノ几１王ｉ１＆’．　３廣を行ない記録
液を得た。

実施例１０ 前記（２７）の化合物　　　　　　　３重量部ジエチレ
ングリコール　　　　１５　〃ブチレングリコール　　
　　　１０重量部エトキシグリコール　　　　　　３　
〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上組
成分を７０℃、５時間攪拌混合して、０５μのメンブラ
ンフィルタ−で加圧濾過を行ない記録液を得た。

実施例１１ 前記（３１）の化合物　　　　　　２５重量部ジエチレ
ングリコール　　　　　５　〃トリエチレングリコール
　　　　５　〃ポリエチレングリコール（＋４００）　
　　１０　　　＃Ｎ−メチルー２−ピロリドン　　　　
　２　　〃水　　　　　残部 上記成分を７０℃、５時間で攪拌混合し、０５μのメン
ブランフィルタ−（ミリポア社製）で加圧濾過を行ない
記録液を得た。

実施例１２ 前記（３３）の化合物　　　　　　　３重量部エチレン
グリコール　　　　　　５　〃ジエチレングリコール　
　　　１０　〃グリセリン　　　　　　　　　　５重量
部ジエチレンクリコールエチル　　３　〃エーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上組成
分を８０℃、３時間で攪拌混合し、０．５μのメンブラ
ンフィルタ−で加圧濾過を行ない記録液を得た。

実施例１３ 前記（３７）の化合物　　　　　　２５重量部ジエチレ
ングリコール　　　　１０　〃トリエチレングリコール
　　　　５　〃ポリエチレンクリコール（−＋４００）
　　　　５　　　”ジエチレングリコールメチル　　３
　〃エーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上記
の成分を７０℃、５時間攪拌混合して、０．５μのメン
ブランフィルタ−で加圧濾過を行ない記録液を得た。

実施例１４ 前記（３９）の化金物　　　　　　３５重量部ポリプロ
ピレングリコール　　　５重量部エチレングリコール　
　　　　　５　〃ポリエチレングリコール（′４＋４０
０）　　１０　　　〃ジエチレングリコールエチル　　
２　〃エーテル ２−ピロリドン　　　　　　　　　１　　〃水　　　　
　　　　　　　　　　　　残　　部上記の成分を８０℃
、４時間攪拌混合して、０．５μのメンブランフィルタ
−で加圧濾過を行ない記録液を得た。

実施例１５ 前記（４２）の化合物　　　　　　　３重量部エチレン
グリコール　　　　　　５　〃トリエチレングリコール
　　　１５　　Ｉ２−ピロリドン　　　　　　　　　　
２　　〃水　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部
上記の成分を７０℃、５時間攪拌混合して、０．５μの
メンブランフィルタ−で加圧濾過を行ない記録液を得た
。

実施例１６ 前記（３５）の化合物　　　　　　　３小皺部エチレン
グリコール　　　　　　５　〃トリエチレングリコール
　　　　５　〃ポリエチレングリコール（計４００）　
　　１０　　　〃エチレングリコールジエチル　　２　
〃エーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上組
成分を７０℃、５時間攪拌混合し、０５μのメングラ／
フィルター（ミリポア社製）で加、圧（）ｖ過を行ない
記録液を（８だ。

実施例１７ 前記（６２）の化合物　　　　　　３５重量部ジエチレ
ングリコール　　　　　５１Ｉポリエチレングリコール
（１００）　　１５　　　〃２−ピロリドン　　　　　
　　　　２　〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　残　　部上組成分を７０℃、４時間で攪拌混合し、０
．５μのメンブランフィルタ−（ミリポア社製）で加圧
濾過を行ない記録液を得た。

実施例１８ 前記（７４）の化合物　　　　　　　３重量部エチレン
グリコール　　　　　　５　〃トリエチレングリコール
　　　　５Ｎ ポリエチレングリコール（亜４００）　　１０　　　〃
ジエチレングリコール−ロー　　２　〃ブチルエーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上記成
分を８０℃、４時間攪拌混合し、０．５μのメンブラン
フィルタ−（ミリボア社製）で加圧濾過を行ない記録液
を得た。

実施例１９ 前記（５２）の化合物　　　　　　　３重量部ジエチレ
ングリコール　　　　１０　〃ポリプロピレングリゴー
ル（＃４００）　　　５　　　Ｎグリセリン　　　　　
　　　　５　〃 Ｎ−メチルー２−ピロリドン　　　１．５〃水　　　　
　残部 上記成分を７０℃、３時間攪拌混合し、０５μのメンブ
ランフィルタ−（ミリポア社製）で加圧、濾過を行ない
記録液を得た。

実施例２０ 前記（８４）の化合物　　　　　　３５重量部エチレン
グリコール　　　　　　５　〃ジエチレングリコール　
　　　１５　〃ジエチレングリコールエチル　　３　　
ｒｒエーテル ２−ピロリドン　　　　　　　　１．５１１水　　　　
　　　　　　　　　　　　　残　　部上記成分を６０℃
、３時間攪拌混合し、０５μのメンブランフィルタ−（
ミリボア社製）で加圧濾過を行ない記録液を得だ。

実施例２１ 前記（６）の化合物　　　　　　３５重＃部ジエチレン
グリコール　　　　１０１１ポリエチレングリコール　
　　１５　〃ジエチレングリコール−ロー　　２　〃ブ
チルエーテル Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　ｌ　　　ｒｒ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　部上記成分
を７０℃、４時間攪拌混合し、０５μのメンブランフィ
ルタ−（ミリポア社製）で加圧濾過を行ない記録液を得
た。

以上の各実施例のインクを用いて各種テストを行なった
ところ、下記の結果を得て、インクジェット記録用イン
クとして優れたものであった。

■）画像鮮明性及び画像の乾燥性： 内径３０μｍのノズルから粒子化周波数１００　ＫＨｚ
の条件で市販の上質紙上にインクをジェット記録したと
ころ、鮮明な画像が得られた。記録物の乾燥時間は常温
常湿で１０秒以内であった。

２）保存性： インキをガラス容器に密閉し、−２０℃で１力月間、４
℃で１力月間、２０℃で１年間、及び９０℃で１週間、
夫々保存しだが、析出は認められなかった。１だインク
の物性や色調についても変化は認められなかった。

３）噴射安定性。

前記１）のジェット記録を１５００〜２．０００時間連
続して１丁なったが、ノズルに目詰まりや噴射方向の変
化なく、安定した記録が行なえた。

従来の−（ＣＨ２−ＣＪ（２−０）。Ｈ基を付加しない
染料で調製したインクでは、１，０００時間前後で目詰
まりや噴射方向の変化を生じた。

４）噴射応答性。

前３己ｌ）に従ってジェット記録を行なった後、常温常
湿で１力月間、及び４０℃−３０％　ＲＨで１週間夫々
放置し、ついで古びｌ）のジェット記録を行なったが、
前記３）と同様、安定した記録が行なえた。

特、許出願／（株式会社リコー 代理人弁理士　小　松　秀　岳 手続補正書 昭和５７年９月１６日 ４゛５°許庁長官若杉和夫　殿 １、７３１件の表示 ２　発明の名称　　インクジェット記録用インク；３　
補止をする者 ４１ｅ１との関係　特許出願人 ！ｌ：ｌｌｉ 氏　な賢名作）　　（６７４）株式会社　リコー４・　
代　理　人　　　〒１０７　（電話５８６−８８５４）
５　補正命令の（ヨ付　　（自発） ６、　補正により増加する発明の数 ７　補正の対象 〔別紙〕 １、明細書第１頁第４行以下の４￥訂請求の範囲をＴｉ
Ｃのとおり訂正する。

［２、特許請求の範囲 （１）　　アゾ染料、アントラキノン染料、フタロ／ア
ニン染料、ピラゾロノ染料、フルオレセイノ染１＋、、
）リフェニルメタ／染料の各々の染料の水酸基における
水素１（］、子か　−（Ｃ１１２−Ｃ１ｆ２−０　）。

ＩＩ基　（ただし＋１　””　１〜１８）　で置換され
た染、ｔ−＋を少なくとも一種含４イすることを特許と
するインクジェット記録用イック２、 （２）　　下記構造式（イ）を有するアントラキノン染
料を井有する特許請求の範囲第１追記・・・（イ） （たたし、Ａは水素原子、ベンゼン環、炭素数１〜２の
アルキル基、又は炭素 数１〜２のアルキル基で置換されたベ ンゼン環、Ｘ１〜Ｘ４は水素、・・ロゲン原子、メチル
基、水酸基、カルボキン ル基、スルフォン基、アミン基、 −ＮＩＩＣＨ３またはＮＨ−Ａのいずれかであるか、水
酸基、カルボキンル基、ス ルフォン基はナトリウム塩である３、１１は１〜１８で
ある。） （：３）下記構造式（ロ）又は←→を有するアゾ系染料
を含有する特許請求の範囲第１項記載のインクジェット
記録用インク。

（ただしｎは１−１８である。） Ｈ（０−ＣＨ２−Ｃ）ｉ　２）ρ　ＮＨ□（グＣたし１
１ば１〜１８である。） ！、、Ｉ＋　　下記構造式に）又は０づを廟するピラノ
゛ロン系染料を含有する特許請求の範囲第１項記載Ｏ）
インクジェット記録用イノクー１ （たたしｎはｌ−１８である□　） ・・・・（ホ） （ただし、Ａ１〜Ａ５がメチル基、水酸基またはアミン
基、スルフォン基、カル ボキシル基であす、スルフオフ基はナ トリウム塩または四級アンモニウム塩、カルボキシル基
はナトリウム塩であり、Ｄ１〜Ｄ４が少なくとも１つ以
上のアミン基、水酸基又はスルフオフ基又はス ルフォン基のナトリウム塩で置換され 得るベンゼン環。ｎは１〜１８である。）（５１下記構
造式（へ）を有するフタロンアニン染料を含有する特許
請求の範囲第１項記載のインクジェット記録用インク。

（ｎは１〜１８） ・・・・・（へ） （６）　　下記構造式（ト）を有するフルオレセイン染
料を含廟する特π「請求の範１８」第１項ム１シ載のイ
ンクジェット記録用インク。

（たたし、Ａ１．Ａ２が水素卵子、メチル基、水酸基、
又（１アミノ基、スルフメン基、カルボキシル基か父（
−２スルフメ７基、カルボキシル基、乃、酸基・、＝す
ｌ・リウム塩であり、Ｄが酸素原子父、− 〇 Ｎ　（Ｃ２Ｈｓ　）２−であり、Ｘ１〜Ｘ７が水素原子
、ハロゲン原子、スルフオン酸ナ トリウム基、ｎは１〜１８である、） （７）　　下記構造式（ト）を有するトリフェニルメタ
ン染料を含有する特許請求の範囲第１項記載のインクジ
ェット記録用インク。

０・　　　　　　　・・・・（チ） （ただし　Ｅ１〜Ｅ３が水素原子才たはＨ（ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２）ｎ　ＯＣｎ−１−１８）で、うち少なくとも１つ
はＨ（０−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎ７０−であり、Ａは水素
原子または水酸基、 アミン基、スルフォン基、カルボキシ ル基かまたはスルフォン基、カルボキ シル基、水酸基がナトリウム塩ぞあり、Ｄｌ、Ｄ２がア
ミン基、水酸基またはスルフォン基で置換され得るベン
ゼン環 かＣＨ２ＣＨ２で表わされる炭化水素で、ｍは０．１ま
たは２である。） ２　第２４頁第１行ないし第２７頁第３行中化合物扁（
４２）、　（４４）、（４５）、（４６）、（４７）、
（４８）、（４９）。

（５０）、（５１）、（５２）　　をそれぞれ下記のと
おり訂正する。

ｒ　（４２） 」 ｒ　（４４） Ｎａ（ 」 ｒ　（４５） ａＣ 夏（３ＣＣ）（３ 」 ｒ　　（４６） Ｈ２ＮＨ２Ｎ 」 「　（４７） ＨＯＯＨ 」 ｒ　　（４８） Ｎａ（Ｘ）ＣＣＯＯＮａ 」 ｒ　　（４９） Ｎａ０３Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５Ｏ３Ｎａｒ　（５０） 」 「　（５１） 」 ｒ　　（５２）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　アゾ染料、アントラキノン染料、フタロンア
   ニン染料、ピラゾロン染料、フルオレセイン染料、トリ
   フェニルメタン染料の各々の染料の水酸基における水素
   原子が −（ＣＨ２−ＣＨ２−０）ｎＨ基（ただしｎ＝１−１８
   ）で置換された染料を少なくとも一種含有することを特
   徴とするインクジェット記録用インク。 （１）下記構造式＠）を有するアントラキノン染料を含
   有する特許請求の範囲第１項記載のイン・・・・　（イ
   ） （たたし、Ａは水素原子、ベンゼン環、炭素数１〜２の
   アルキル基、又は炭素数１〜２のアルキル基で置換され
   たベンゼン環、Ｘ＋　”　Ｘ４は水素、ハロゲン原子、
   メチル基、水酸基、カルホキフル基、スルツメ／基、ア
   ミン基、−ＮＨ・ＣＨ３ｔたはＮｉ１−Ａ　　のいずれ
   かであるか、水酸基、カルボキシル基、スルフォン基は
   ナトリウム塩である。ｎ：１１〜１８である。） １：３１　　下記構造式（ロ）父は（ハ）を有するアゾ
   系染料を含有する特許請求の範囲第１項記載のインクジ
   ェット記録用インク。 （ただしｎは１−１８である。） Ｈ（０−ＣＨ□−ＣＨｚ）；ＯＮＨ２ （ただしｎは１〜１８である。） （４）　　下記構造式に）又は（ホ）を有するピラゾロ
   ン系染料を含有する特許請求の範囲第１項記載のインク
   ジェット記録用インク。 Ａ。 （たたしｎは１〜１８である。） （たたし、Ａ１〜Ａ５がメチル基、水酸基またはアミン
   基、スルフォン基、カルボキシル基であり、スルフオフ
   基はナトリウム塩脣たけ四級アンモニウム塩、カルボキ
   シル基はナトリウム塩であり、Ｄ１〜Ｄ４が少なくＩ〜
   １８である。） （５）　　下記構造式（へ）を有するフタロンアニノ染
   料を含有する特許請求の範囲第１項記載のインクジェッ
   ト記録用インク。 （ｎは１〜１８） ・　　（へ） （６）　　下記構造式（ト）を有するフルオレセイン染
   料を含有する特許請求の範囲第１項記載のインクジェッ
   ト記録用インク。 （ただし、Ａ１．Ａ２が水素原子、メチル基、水酸基、
   又はアミン基、スルフォン基、カルボキシル基か又はス
   ルフォン基、カルボキシル基、水酸基はナトリウム塩で
   あり、■ Ｄか酸累原子又はＮ　（Ｃ２Ｈ５）２−であり、Ｘ１〜
   Ｘ７が水素原子、ハロゲン原子、スルフオン酸ナトリウ
   ム基、ｎはＩ〜Ｉ８である。） （７）　　下記構造式（力を有するトリフェニルメタン
   染料を含有する特許請求の範囲第１項記載のインクジェ
   ット記録用インク。 （たたし、Ｅ１〜Ｅ３が水素原子丑だ（弓Ｈ（ＯＣＨ２
   ＣＨ２）ｎ　ＯＣｎ−１〜１．８　〕で、うち少なくと
   も１つは１１（０−ＣＨ２−０１２）ｒＶ−（Ｊ　−で
   あり、Ａが水素原子または水酸基、アミ７基、スルフオ
   フ基、カルボキシル基かまｋ　ｉｄスルフォン基、カル
   ボキシル基、水酸基がすトリウム塩であり、Ｉ）、　、
   　Ｄ２かアミン基、水酸基捷たはスルフォン基で屑換さ
   れ得るベノゼノ環かＣｍＨ、、ｎ、、　、で表わされる
   炭化水素で、ｍは０，１１だは２である、）